JPH05194791A - 熱可塑性エラストマー用架橋剤及びこれを使用した熱可塑性エラストマーの製造方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマー用架橋剤及びこれを使用した熱可塑性エラストマーの製造方法Info
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- JPH05194791A JPH05194791A JP3129892A JP3129892A JPH05194791A JP H05194791 A JPH05194791 A JP H05194791A JP 3129892 A JP3129892 A JP 3129892A JP 3129892 A JP3129892 A JP 3129892A JP H05194791 A JPH05194791 A JP H05194791A
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- tpe
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】架橋剤として１−（２−ターシャリーブチルパ
ーオキシイソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼン
を用いて動的架橋をすることを特徴とする機械的性質、
耐熱性及び成形性に優れた熱可塑性エラストマー（以下
ＴＰＥＪ略す。）の製造方法及びこれに用いる架橋剤に
関するものである。 【効果】本発明により得られるＴＰＥは、従来のＴＰＥ
と比べて、特に機械的性質、耐熱性及び成形性に優れて
おり、ＴＰＥの用途を飛躍的に拡大させることができ
る。
ーオキシイソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼン
を用いて動的架橋をすることを特徴とする機械的性質、
耐熱性及び成形性に優れた熱可塑性エラストマー（以下
ＴＰＥＪ略す。）の製造方法及びこれに用いる架橋剤に
関するものである。 【効果】本発明により得られるＴＰＥは、従来のＴＰＥ
と比べて、特に機械的性質、耐熱性及び成形性に優れて
おり、ＴＰＥの用途を飛躍的に拡大させることができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性エラストマー用
架橋剤及びこれを使用した機械的性質、耐熱性及び成形
性に優れる動的架橋された熱可塑性エラストマーの製造
方法に関する。
架橋剤及びこれを使用した機械的性質、耐熱性及び成形
性に優れる動的架橋された熱可塑性エラストマーの製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エラストマーはゴム弾性を有する材料の
総称であって、自動車のタイヤを始め、工業用、産業用
部品等に多く使用されてきた。特にエラストマーの機械
的性質や耐熱性向上のために、硫黄や有機過酸化物等を
用いて加硫又は架橋を行なうことは古くから知られてい
る。
総称であって、自動車のタイヤを始め、工業用、産業用
部品等に多く使用されてきた。特にエラストマーの機械
的性質や耐熱性向上のために、硫黄や有機過酸化物等を
用いて加硫又は架橋を行なうことは古くから知られてい
る。
【０００３】ところでエラストマーの場合、その成形工
程はゴムの混練、型入れ（予備成形）、加硫又は架橋と
複雑であるため、プラスチックのように押出機等を用い
て一工程で成形可能なエラストマーが要求されて来た。
程はゴムの混練、型入れ（予備成形）、加硫又は架橋と
複雑であるため、プラスチックのように押出機等を用い
て一工程で成形可能なエラストマーが要求されて来た。
【０００４】熱可塑性エラストマー（以下ＴＰＥと略
す）はエラストマー成分とプラスチック成分のブレンド
物であって、エラストマーと同様、室温では弾性体であ
りながら成形温度では流動性を持つ材料であり、プラス
チックと同様に一工程で成形が可能である。
す）はエラストマー成分とプラスチック成分のブレンド
物であって、エラストマーと同様、室温では弾性体であ
りながら成形温度では流動性を持つ材料であり、プラス
チックと同様に一工程で成形が可能である。
【０００５】更に、ＴＰＥは再生が可能という利点もあ
って、現在までにスチレン系ＴＰＥ、エステル系ＴＰ
Ｅ、アミド系ＴＰＥ、オレフィン系ＴＰＥ等、数多くの
ＴＰＥが実用化されている。しかし、ＴＰＥは熱可塑性
であるがゆえに耐熱性に劣り、その耐熱性を改良するた
めにＴＰＥを硫黄や有機過酸化物等を用いて混練しなが
ら加硫又は架橋（これを動的加硫又は動的架橋と言う）
することが提案されてきた。
って、現在までにスチレン系ＴＰＥ、エステル系ＴＰ
Ｅ、アミド系ＴＰＥ、オレフィン系ＴＰＥ等、数多くの
ＴＰＥが実用化されている。しかし、ＴＰＥは熱可塑性
であるがゆえに耐熱性に劣り、その耐熱性を改良するた
めにＴＰＥを硫黄や有機過酸化物等を用いて混練しなが
ら加硫又は架橋（これを動的加硫又は動的架橋と言う）
することが提案されてきた。
【０００６】特にオレフィン系ＴＰＥの分野においては
動的加硫又は動的架橋による耐熱性の改良が行なわれ、
その技術は例えば米国特許４，０３１，１６９（１９７
７年）や米国特許４，１０４，２１０（１９７８年）等
によって開示されており、広く応用されている。この動
的架橋されたＴＰＥは、非架橋型ＴＰＥに比べて、耐熱
性及び機械的性質はいくぶん改良されている。
動的加硫又は動的架橋による耐熱性の改良が行なわれ、
その技術は例えば米国特許４，０３１，１６９（１９７
７年）や米国特許４，１０４，２１０（１９７８年）等
によって開示されており、広く応用されている。この動
的架橋されたＴＰＥは、非架橋型ＴＰＥに比べて、耐熱
性及び機械的性質はいくぶん改良されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】有機過酸化物を架橋剤
とし、動的架橋したＴＰＥは、非架橋型ＴＰＥに比べて
耐熱性及び機械的性質は改良されているものの十分とは
言えない。有機過酸化物の添加量を増すと架橋度は増加
し、耐熱性は改良されるが、逆に機械的性質は低下し、
成形性も悪くなる。
とし、動的架橋したＴＰＥは、非架橋型ＴＰＥに比べて
耐熱性及び機械的性質は改良されているものの十分とは
言えない。有機過酸化物の添加量を増すと架橋度は増加
し、耐熱性は改良されるが、逆に機械的性質は低下し、
成形性も悪くなる。
【０００８】例えば、オレフィン系ＴＰＥの場合は有機
過酸化物による動的架橋の効果は小さく、得られた動的
架橋ＴＰＥの機械的性質は実用に供するには十分でな
い。
過酸化物による動的架橋の効果は小さく、得られた動的
架橋ＴＰＥの機械的性質は実用に供するには十分でな
い。
【０００９】エチレンプロピレンゴム（以下ＥＰＭと略
す）やエチレンプロピレンジエンゴム（以下ＥＰＤＭと
略す）のような、架橋効率の低いエラストマーの場合、
有機過酸化物に架橋助剤を併用して動的架橋することに
より、耐熱性及び機械的性質を改良することは可能であ
るが、配合が複雑になる上、その機械的性質のレベルは
十分でなく、かつ成形性が悪くなるという欠点がある。
機械的性質及び耐熱性に優れ、かつ成形性も良好な動的
架橋ＴＰＥを製造する方法は見出されていない。
す）やエチレンプロピレンジエンゴム（以下ＥＰＤＭと
略す）のような、架橋効率の低いエラストマーの場合、
有機過酸化物に架橋助剤を併用して動的架橋することに
より、耐熱性及び機械的性質を改良することは可能であ
るが、配合が複雑になる上、その機械的性質のレベルは
十分でなく、かつ成形性が悪くなるという欠点がある。
機械的性質及び耐熱性に優れ、かつ成形性も良好な動的
架橋ＴＰＥを製造する方法は見出されていない。
【００１０】即ち本発明が解決しようとする課題は、機
械的性質及び耐熱性に優れ、かつ成形性も良好な動的架
橋ＴＰＥの製造方法及びこれに用いる架橋剤を提供する
ことである。
械的性質及び耐熱性に優れ、かつ成形性も良好な動的架
橋ＴＰＥの製造方法及びこれに用いる架橋剤を提供する
ことである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、ＴＰＥの動的
架橋に対して、１−（２−ターシャリーブチルパーオキ
シイソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼンが従来
の有機過酸化物には見られない卓越した効果即ち機械的
性質及び耐熱性に優れ、かつ成形性が良好な動的架橋Ｔ
ＰＥが得られることを見出し、本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討を行った結果、ＴＰＥの動的
架橋に対して、１−（２−ターシャリーブチルパーオキ
シイソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼンが従来
の有機過酸化物には見られない卓越した効果即ち機械的
性質及び耐熱性に優れ、かつ成形性が良好な動的架橋Ｔ
ＰＥが得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１２】即ち本発明は １．１−（２−ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）−３−イソプロペニルベンゼンを含むことを特徴
とするＴＰＥ用架橋剤。 ２．架橋剤として、１−（２−ターシャリーブチルパー
オキシイソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼンを
用いて動的架橋を行なうことを特徴とするＴＰＥの製造
法。に関する。
ピル）−３−イソプロペニルベンゼンを含むことを特徴
とするＴＰＥ用架橋剤。 ２．架橋剤として、１−（２−ターシャリーブチルパー
オキシイソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼンを
用いて動的架橋を行なうことを特徴とするＴＰＥの製造
法。に関する。
【００１３】本発明のＴＰＥに使用するエラストマー成
分は有機過酸化物により架橋可能なものであれば制限は
なく、例えばＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ブタジエンゴム（以下
ＢＲと略す）、アクリロニトリルブタジエンゴム、イソ
プレンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴ
ム、水素添加ニトリルゴム、塩素化ポリエチレン等を挙
げることができる。
分は有機過酸化物により架橋可能なものであれば制限は
なく、例えばＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ブタジエンゴム（以下
ＢＲと略す）、アクリロニトリルブタジエンゴム、イソ
プレンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴ
ム、水素添加ニトリルゴム、塩素化ポリエチレン等を挙
げることができる。
【００１４】本発明のＴＰＥに使用するプラスチック成
分は、熱可塑性プラスチックであれば特に制限はない
が、ポリオレフィン系熱可塑性プラスチックが好まし
い。ポリオレフィン系熱可塑性プラスチックとしては、
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン（以下ＰＰと略
す）、エチレンプロピレンブロック共重合体（以下ＥＰ
ブロック共重合体と略す）、エチレン酢酸ビニル共重合
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、オレフィンビ
ニルアルコール共重合体、ポリブチレン、ポリメチルペ
ンテン（以下ＴＰＸと略す）等を挙げることができる。
分は、熱可塑性プラスチックであれば特に制限はない
が、ポリオレフィン系熱可塑性プラスチックが好まし
い。ポリオレフィン系熱可塑性プラスチックとしては、
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン（以下ＰＰと略
す）、エチレンプロピレンブロック共重合体（以下ＥＰ
ブロック共重合体と略す）、エチレン酢酸ビニル共重合
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、オレフィンビ
ニルアルコール共重合体、ポリブチレン、ポリメチルペ
ンテン（以下ＴＰＸと略す）等を挙げることができる。
【００１５】本発明のＴＰＥに使用するエラストマー成
分とプラスチック成分のブレンド割合は、通常エラスト
マー成分１０〜９０重量部に対しプラスチック成分９０
〜１０重量部と広く変えることができるが、好ましくは
エラストマー成分２０〜７０重量部に対しプラスチック
成分８０〜３０重量部である。
分とプラスチック成分のブレンド割合は、通常エラスト
マー成分１０〜９０重量部に対しプラスチック成分９０
〜１０重量部と広く変えることができるが、好ましくは
エラストマー成分２０〜７０重量部に対しプラスチック
成分８０〜３０重量部である。
【００１６】本発明のＴＰＥに使用する１−（２−ター
シャリーブチルパーオキシイソプロピル）−３−イソプ
ロペニルベンゼンの添加量は、ＴＰＥ１００ｇに対して
通常０．１〜５phr であり、好ましくは０．４〜３phr
である。
シャリーブチルパーオキシイソプロピル）−３−イソプ
ロペニルベンゼンの添加量は、ＴＰＥ１００ｇに対して
通常０．１〜５phr であり、好ましくは０．４〜３phr
である。
【００１７】本発明のＴＰＥ用架橋剤である１−（２−
ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）−３−イ
ソプロペニルベンゼンは工業的純品をそのまま用いても
良いし、ＴＰＥへの均一分散を容易にするため、炭酸カ
ルシウム、シリカ、クレー、吸着性シリカ、ゼオライト
等で希釈又は吸着したものを使用してもよい。
ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）−３−イ
ソプロペニルベンゼンは工業的純品をそのまま用いても
良いし、ＴＰＥへの均一分散を容易にするため、炭酸カ
ルシウム、シリカ、クレー、吸着性シリカ、ゼオライト
等で希釈又は吸着したものを使用してもよい。
【００１８】本発明のＴＰＥの製造には各種の内部密閉
型混合機、例えばバンバリーミキサー、加圧型ニーダ
ー、ニーダーブレンダー、連続混練機、押出機、トラン
スファーミキサー、射出成形機等、又は開放型のロール
ミル等を使用することができる。ＴＰＥの混練及び動的
架橋は、エラストマー成分とプラスチック成分が十分に
ブレンドされる条件で行なう。
型混合機、例えばバンバリーミキサー、加圧型ニーダ
ー、ニーダーブレンダー、連続混練機、押出機、トラン
スファーミキサー、射出成形機等、又は開放型のロール
ミル等を使用することができる。ＴＰＥの混練及び動的
架橋は、エラストマー成分とプラスチック成分が十分に
ブレンドされる条件で行なう。
【００１９】混練温度は目的とするＴＰＥのエラストマ
ー成分とプラスチック成分により異なるが、一般的には
１３０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２００℃であ
る。又混練時間は混練温度に依存するが通常１〜４０分
間、好ましくは３〜２０分間である。
ー成分とプラスチック成分により異なるが、一般的には
１３０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２００℃であ
る。又混練時間は混練温度に依存するが通常１〜４０分
間、好ましくは３〜２０分間である。
【００２０】本発明のＴＰＥの製造にあたっては、他に
パラフィン系オイルのような伸展油、２，６−ジ−ター
シャリーブチル−４−メチルフェノールのような酸化防
止剤、ステアリン酸やステアリン酸亜鉛のような滑剤、
カーボンブラック、炭酸カルシウムのような充填剤、顔
料等を必要に応じて使用することができる。
パラフィン系オイルのような伸展油、２，６−ジ−ター
シャリーブチル−４−メチルフェノールのような酸化防
止剤、ステアリン酸やステアリン酸亜鉛のような滑剤、
カーボンブラック、炭酸カルシウムのような充填剤、顔
料等を必要に応じて使用することができる。
【００２１】押出機のように連続して製造を行なう装置
では、例えば特公昭４８−５１９４号公報に記載されて
いる装置等が有用である。特公昭４８−５１９４号公報
に記載されている装置は単軸押出機のシリンダーの途中
で架橋剤を注入して混練と動的架橋を連続して行なうも
のであり、本発明のＴＰＥの製造に利用すると、エラス
トマー成分とプラスチック成分の混練から、１−（２−
ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）−３−イ
ソプロペニルベンゼンによる動的架橋までを一工程で行
なうことができ、製造工程における省力化及び製造コス
トの低減が可能である。
では、例えば特公昭４８−５１９４号公報に記載されて
いる装置等が有用である。特公昭４８−５１９４号公報
に記載されている装置は単軸押出機のシリンダーの途中
で架橋剤を注入して混練と動的架橋を連続して行なうも
のであり、本発明のＴＰＥの製造に利用すると、エラス
トマー成分とプラスチック成分の混練から、１−（２−
ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）−３−イ
ソプロペニルベンゼンによる動的架橋までを一工程で行
なうことができ、製造工程における省力化及び製造コス
トの低減が可能である。
【００２２】
【作用】架橋剤として、１−（２−ターシャリーブチル
パーオキシイソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼ
ンを用いてＴＰＥの動的架橋を行なうと、イソプロペニ
ル基の存在によりエラストマー成分とプラスチック成分
の相溶化が促進され、機械的性質、耐熱性及び成形性に
優れた動的架橋ＴＰＥを得ることができる。
パーオキシイソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼ
ンを用いてＴＰＥの動的架橋を行なうと、イソプロペニ
ル基の存在によりエラストマー成分とプラスチック成分
の相溶化が促進され、機械的性質、耐熱性及び成形性に
優れた動的架橋ＴＰＥを得ることができる。
【００２３】
【実施例】以下、本発明をさらに実施例、比較例により
説明するが、以下の実施例、比較例は本発明を制限する
ものではない。
説明するが、以下の実施例、比較例は本発明を制限する
ものではない。
【００２４】実施例１〜５、比較例１〜９ ハーケレオミックス６００型ミキサーのチャンバーを１
８０℃に加熱し、ＰＰ（Vestolen Ｐ５２００，H ｛ls
社製）及びＥＰＭ（Dutral ＣＯ−０３４，プロピレン
含有量３０％ムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃＝４０，Mo
ntepolimeri 社製）を表−１に示した割合で投入し、ロ
ーター回転数３０rpm で混練を行なった。そして表−１
に示した有機過酸化物を所定量加え、１０分間混練を続
け動的架橋ＴＰＥを製造した。
８０℃に加熱し、ＰＰ（Vestolen Ｐ５２００，H ｛ls
社製）及びＥＰＭ（Dutral ＣＯ−０３４，プロピレン
含有量３０％ムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃＝４０，Mo
ntepolimeri 社製）を表−１に示した割合で投入し、ロ
ーター回転数３０rpm で混練を行なった。そして表−１
に示した有機過酸化物を所定量加え、１０分間混練を続
け動的架橋ＴＰＥを製造した。
【００２５】比較例については、有機過酸化物に架橋助
剤を併用した系も行なった。得られたＴＰＥは１mm厚さ
モールド中でプレス成形し、引張強さ及び伸びをＩＳＯ
Ｒ３７に従い測定した。又ＴＰＥの架橋度を求めるた
めに、沸騰キシレン中における不溶解分（ゲル分率）を
測定した。結果を表１にまとめた。
剤を併用した系も行なった。得られたＴＰＥは１mm厚さ
モールド中でプレス成形し、引張強さ及び伸びをＩＳＯ
Ｒ３７に従い測定した。又ＴＰＥの架橋度を求めるた
めに、沸騰キシレン中における不溶解分（ゲル分率）を
測定した。結果を表１にまとめた。
【００２６】表１に示した有機過酸化物及び架橋助剤 Ｄ−１２０：１−（２−ターシャリーブチルパーオキシ
イソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼン Ｐｘ１４：１，３−ビス−（ターシャリーブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン ＡＤ：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブ
チルパーオキシ）ヘキサン Ｐｌｋ４００：トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート Ｐｌｋ４０１：エチレングリコールジメタクリレート （以上、化薬アクゾ社製）
イソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼン Ｐｘ１４：１，３−ビス−（ターシャリーブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン ＡＤ：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブ
チルパーオキシ）ヘキサン Ｐｌｋ４００：トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート Ｐｌｋ４０１：エチレングリコールジメタクリレート （以上、化薬アクゾ社製）
【００２７】 表１ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ＰＰ (phr) ４０ ４０ ５０ ３０ ６０ ＥＰＭ (phr) ６０ ６０ ５０ ７０ ４０ 有機過酸化物 D-120 D-120 D-120 D-120 D-120 添加量 (phr) ０．９０ １．３５ ０．９０ ０．９０ ０．９０ 引張強さ (MPa) １２．０ １７．０ １４．０ ４．５ １３．０ 伸び (%) ４３０ ４６８ ４０５ ７１ ４５０ ゲル分率 (%) ４７ ５３ ４３ ８０ ４０
【００２８】 比較例 １ ２ ３ ４ ＰＰ (phr) ４０ ５０ ３０ ６０ ＥＰＭ (phr) ６０ ５０ ７０ ４０ 有機過酸化物 なし なし なし なし 添加量 (phr) 引張強さ (MPa) ４．１ ３．２ １．０ ５．０ 伸び (%) ８５ ６０ １０ ４２ ゲル分率 (%) ０ ０ ０ ０
【００２９】 比較例 ５ ６ ７ ８ ９ ＰＰ (phr) ４０ ４０ ４０ ５０ ５０ ＥＰＭ (phr) ６０ ６０ ６０ ５０ ５０ 有機過酸化物 Ｐｘ１４ ＡＤ Ｐｘ１４ ＡＤ ＡＤ 添加量 (phr) ０．４８ ０．７８ ０．４８ ０．８ ０．８ 架橋助剤 なし なし PlK400 なし Plk401 添加量 (phr) １．０ １．０ 引張強さ (MPa) ７．０ ６．０ ８．２ ５．２ ７．０ 伸び (%) １６７ １５０ ２６９ １３５ ２４０ ゲル分率 (%) ３５ ３２ ３７ ３０ ３７
【００３０】実施例６〜８、比較例１０〜１２ ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＰＰは表２に示したものを用い、実
施例１〜５、比較例１〜９と同様の操作を行なった。結
果を表２にまとめた。
施例１〜５、比較例１〜９と同様の操作を行なった。結
果を表２にまとめた。
【００３１】表２に示したエラストマー、プラスチック
及び有機過酸化物 Vestolen Ｐ５２００：ポリプロピレン、H ｛ls社製 Hostalen ＰＰＵ １８０Ｐ：ポリプロピレン、H ｛ch
st社製 Dutral ＣＯ−０３４：ＥＰＭ、プロピレン含有量３０
％、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃＝４０、Montepolim
eri 社製 Vistalon ４０４：ＥＰＭ、プロピレン含有量６０％、
Exxon Chemicals 社製 Keltan ５２０：ＥＰＤＭ、プロピレン含有量４０％、
ジシクロペンタジエン含有量４．５％、ＤＳＭ社製 ＤＣＰ：ジクミルパーオキサイド、化薬アクゾ社製 Ｄ−１２０、Ｐｘ１４、ＡＤは表１に示したものに同じ
及び有機過酸化物 Vestolen Ｐ５２００：ポリプロピレン、H ｛ls社製 Hostalen ＰＰＵ １８０Ｐ：ポリプロピレン、H ｛ch
st社製 Dutral ＣＯ−０３４：ＥＰＭ、プロピレン含有量３０
％、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃＝４０、Montepolim
eri 社製 Vistalon ４０４：ＥＰＭ、プロピレン含有量６０％、
Exxon Chemicals 社製 Keltan ５２０：ＥＰＤＭ、プロピレン含有量４０％、
ジシクロペンタジエン含有量４．５％、ＤＳＭ社製 ＤＣＰ：ジクミルパーオキサイド、化薬アクゾ社製 Ｄ−１２０、Ｐｘ１４、ＡＤは表１に示したものに同じ
【００３２】 表２ 実施例 比較例 ６ ７ ８ １０ １１ １２ Vestolen P5200 (phr) 40 40 40 40 Hostalen PPU180p (phr) 40 40 Dutral CO-034 (phr) 60 30 60 30 Vistalon 404 (phr) 60 60 Keltan 520 (phr) 30 30 有機過酸化物 D-120 D-120 D-120 Px14 DCP AD 添加量 (phr) 1.32 1.32 1.35 0.54 0.86 0.93 引張強さ (MPa) 7.8 15.0 13.0 3.9 6.0 7.2 伸び (%) 391 448 393 88 120 170 ゲル分率 (%) 62 72 68 30 37 35
【００３３】表１、表２の結果より本発明の１−（２−
ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）−３−イ
ソプロペニルベンゼンを用いて動的架橋したＴＰＥは、
その機械的性質に優れていることは明かである。
ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）−３−イ
ソプロペニルベンゼンを用いて動的架橋したＴＰＥは、
その機械的性質に優れていることは明かである。
【００３４】実施例９〜１４、比較例１３〜１６ 特公昭４８−５１９４号公報に記載されている、シリン
ダーの途中に注入口を備えた押出機のゾーンＡ（ホッパ
ーから架橋剤注入口までの部分）を１８０℃に加熱し、
更にゾーンＢ（注入口よりダイまでの部分）を表３に示
した温度に調節した。
ダーの途中に注入口を備えた押出機のゾーンＡ（ホッパ
ーから架橋剤注入口までの部分）を１８０℃に加熱し、
更にゾーンＢ（注入口よりダイまでの部分）を表３に示
した温度に調節した。
【００３５】ホッパーよりＥＰブロック共重合体（エチ
レンプロピレンブロック共重合体、ノーブレンＢＣ−
３、三菱油化社製）及びＢＲ（Buna ＣＢ１０、ムーニ
ー粘度ＭＬ1+4 １００℃＝４７、シス１，４結合９６
％、バイエル社製）を投入し、混練を開始した。シリン
ダー途中の注入口より酸化防止剤２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物（フレクトール
Ｈ、モンサント社製）０．５phr 及び表３に示した有機
過酸化物を所定量加え、表３に示した条件により押出機
で動的架橋を行った。
レンプロピレンブロック共重合体、ノーブレンＢＣ−
３、三菱油化社製）及びＢＲ（Buna ＣＢ１０、ムーニ
ー粘度ＭＬ1+4 １００℃＝４７、シス１，４結合９６
％、バイエル社製）を投入し、混練を開始した。シリン
ダー途中の注入口より酸化防止剤２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物（フレクトール
Ｈ、モンサント社製）０．５phr 及び表３に示した有機
過酸化物を所定量加え、表３に示した条件により押出機
で動的架橋を行った。
【００３６】得られたＴＰＥを１mm厚さのモールド中で
プレス成形し、引張強さ、伸びをＤＩＮ５３５０４に従
って測定した。又ＴＰＥの成形性を評価するために、メ
ルトフローレート（以下ＭＦＲと略す）を２３０℃、１
０Kgの条件下で測定した。結果を表３にまとめた。
プレス成形し、引張強さ、伸びをＤＩＮ５３５０４に従
って測定した。又ＴＰＥの成形性を評価するために、メ
ルトフローレート（以下ＭＦＲと略す）を２３０℃、１
０Kgの条件下で測定した。結果を表３にまとめた。
【００３７】 表３ 実施例 ９ １０ １１ １２ １３ １４ ＥＰブロック共重合体 (phr) 80 70 70 60 60 50 ＢＲ (phr) 20 30 30 40 40 50 有機過酸化物 D-120 D-120 D-120 D-120 D-120 D-120 添加量 (phr) 1.0 1.0 0.8 0.8 0.8 0.8 混練押出温度 （℃） 185 185 175 185 190 185 混練押出時間 （分） 8 8 18 8 6 8 引張強さ (MPa) 19.3 19.0 20.0 16.4 15.7 15.1 伸び (%) 305 330 335 353 362 369 ＭＦＲ （g/10分） 45 43 44 40 41 37
【００３８】 比較例 １３ １４ １５ １６ ＥＰブロック共重合体 (phr) ８０ ７０ ６０ ５０ ＢＲ (phr) ２０ ３０ ４０ ５０ 有機過酸化物 Ｐｘ１４ Ｐｘ１４ ＤＣＰ ＤＣＰ 添加量 (phr) ０．５ ０．５ ０．８ ０．８ 混練押出温度 （℃） １９０ １８０ １９０ １８０ 混練押出時間 （分） ５ ８ ４ ８ 引張強さ (MPa) １７．５ １６．８ １２．９ １１．６ 伸び (%) ２００ ２６５ ３０５ ３１０ ＭＦＲ （g/10分） １１ １０ ７ ５
【００３９】表３の結果より本発明により製造されたＴ
ＰＥは機械的性質に優れ、かつ成形性にも優れているこ
とは明かである。
ＰＥは機械的性質に優れ、かつ成形性にも優れているこ
とは明かである。
【００４０】実施例１５〜２０、比較例１７〜２０ 予め１５０℃に加熱したブラベンダーミキサーのチャン
バーにＰＰ（VestolenＰ５２００、H ｛ls社製）及びＥ
ＰＤＭ（Keltan５２０、ＤＳＭ社製）を表４に示した割
合で投入し、ローター回転数４５rpm で８分間混練を行
なった。その後表４に示した有機過酸化物を所定量加え
て１５分間混練を続け、動的架橋ＴＰＥを製造した。得
られたＴＰＥを１mm厚さのモールド中でプレス成形し、
引張強さ及び伸びをＩＳＯ Ｒ３７に従い測定した。又
耐熱性の評価をするために圧縮永久歪をＡＳＴＭ Ｄ３
９５Ｂ法に従い、７０℃、２４hrs の条件下で測定し
た。更にＭＦＲを２３０℃、１０Kgの条件下で測定し
た。結果を表４にまとめた。
バーにＰＰ（VestolenＰ５２００、H ｛ls社製）及びＥ
ＰＤＭ（Keltan５２０、ＤＳＭ社製）を表４に示した割
合で投入し、ローター回転数４５rpm で８分間混練を行
なった。その後表４に示した有機過酸化物を所定量加え
て１５分間混練を続け、動的架橋ＴＰＥを製造した。得
られたＴＰＥを１mm厚さのモールド中でプレス成形し、
引張強さ及び伸びをＩＳＯ Ｒ３７に従い測定した。又
耐熱性の評価をするために圧縮永久歪をＡＳＴＭ Ｄ３
９５Ｂ法に従い、７０℃、２４hrs の条件下で測定し
た。更にＭＦＲを２３０℃、１０Kgの条件下で測定し
た。結果を表４にまとめた。
【００４１】 表４ 実施例 １５ １６ １７ １８ １９ ２０ ＰＰ (phr) 40 40 50 50 60 60 ＥＰＤＭ (phr) 60 60 50 50 40 40 有機過酸化物 D-120 D-120 D-120 D-120 D-120 D-120 添加量 (phr) 1.3 1.7 1.2 1.5 1.0 1.3 引張強さ (MPa) 16.2 15.0 17.8 17.0 18.0 17.7 伸び (%) 450 409 463 423 481 478 圧縮永久歪 (%) 45 42 47 44 49 48 ＭＦＲ （g/10分） 3.0 8.2 5.2 10.1 7.9 19.6
【００４２】 比較例 １７ １８ １９ ２０ ＰＰ (phr) ４０ ４０ ５０ ６０ ＥＰＤＭ (phr) ６０ ６０ ５０ ４０ 有機過酸化物 Ｐｘ１４ Ｐｘ１４ ＡＤ ＡＤ 添加量 (phr) ０．７ １．０ １．３ １．３ 引張強さ (MPa) １４．０ １１．５ １３．８ １６．１ 伸び (%) ３８５ ３００ ３６５ ３９８ 圧縮永久歪 (%) ５０ ４６ ５８ ６２ ＭＦＲ （g/10分） ２．３ １．５ ３．０ ４．１
【００４３】実施例２１〜２５、比較例２１〜２４ 予め２００℃に加熱されたブラベンダーミキサーのチャ
ンバーに、ＴＰＸ（ＲＴ−２０、融点２３０℃、ＭＦＲ
＝２６、三井石油化学社製）及びＥＰＤＭ（三井ＥＰＴ
３０４５、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃＝３８、三井
石油化学社製）を表５に示した割合で投入し、ローター
回転数５０rpm で５分間混練を行なった。そして、２，
６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール（酸
化防止剤、スミライザーＢＨＴ、住友化学社製）を０．
５phr 加えた後、表５に示した有機過酸化物を所定量加
えて、更に１５分間混練を続け、動的架橋ＴＰＥを製造
した。
ンバーに、ＴＰＸ（ＲＴ−２０、融点２３０℃、ＭＦＲ
＝２６、三井石油化学社製）及びＥＰＤＭ（三井ＥＰＴ
３０４５、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃＝３８、三井
石油化学社製）を表５に示した割合で投入し、ローター
回転数５０rpm で５分間混練を行なった。そして、２，
６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール（酸
化防止剤、スミライザーＢＨＴ、住友化学社製）を０．
５phr 加えた後、表５に示した有機過酸化物を所定量加
えて、更に１５分間混練を続け、動的架橋ＴＰＥを製造
した。
【００４４】得られたＴＰＥは１mm厚さのモールド中で
プレス成形し、引張強さ及び伸びをＩＳＯ Ｒ３７に従
って測定した。圧縮永久歪をＡＳＴＭ Ｄ３９５ Ｂ法
に従い、７０℃、２４hrs の条件下で測定した。又ＭＦ
Ｒは２６０℃、５kgの条件下で測定した。結果を表５に
まとめた。
プレス成形し、引張強さ及び伸びをＩＳＯ Ｒ３７に従
って測定した。圧縮永久歪をＡＳＴＭ Ｄ３９５ Ｂ法
に従い、７０℃、２４hrs の条件下で測定した。又ＭＦ
Ｒは２６０℃、５kgの条件下で測定した。結果を表５に
まとめた。
【００４５】 表５ 実施例 ２１ ２２ ２３ ２４ ２５ ＴＰＸ (phr) 40 40 50 60 70 ＥＰＤＭ (phr) 60 60 50 40 30 有機過酸化物 D-120 D-120 D-120 D-120 D-120 添加量 (phr) 1.2 1.6 1.5 1.5 1.5 引張強さ (MPa) 17.8 17.0 18.8 19.3 20.1 伸び (%) 468 434 476 480 431 圧縮永久歪 (%) 38 36 36 34 31 ＭＦＲ （g/10分） 30 44 34 37 42
【００４６】 比較例 ２１ ２２ ２３ ２４ ＴＰＸ (phr) ４０ ５０ ６０ ７０ ＥＰＤＭ (phr) ６０ ５０ ４０ ３０ 有機過酸化物 ＹＤ1) ＹＤ ＹＤ ＹＤ 添加量 (phr) ０．９ ０．９ ０．９ ０．９ 引張強さ (MPa) １３．１ １３．７ １４．３ １５．０ 伸び (%) ４０１ ４１３ ４１９ ３７２ 圧縮永久歪 (%) ４９ ４７ ４６ ４２ ＭＦＲ （g/10分） １６ １７ １９ ２２
【００４７】１）ＹＤ：２，５−ジメチル−２，５−ジ
−(ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３
（化薬アクゾ社製）
−(ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３
（化薬アクゾ社製）
【００４８】表４、表５の結果より本発明により製造さ
れたＴＰＥは機械的性質のみならず、成形性、耐熱性に
も優れていることは明かである。
れたＴＰＥは機械的性質のみならず、成形性、耐熱性に
も優れていることは明かである。
【００４９】
【発明の効果】本発明により得られたＴＰＥは、優れた
機械特性、耐熱性及び成形性を有しており、従来使用が
困難であった工業用品、自動車部品分野等に使用が可能
となる。よってその工業的価値は大きい。
機械特性、耐熱性及び成形性を有しており、従来使用が
困難であった工業用品、自動車部品分野等に使用が可能
となる。よってその工業的価値は大きい。
Claims (2)
- 【請求項１】１−（２−ターシャリーブチルパーオキシ
イソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼンを含むこ
とを特徴とする熱可塑性エラストマー用架橋剤。 - 【請求項２】架橋剤として、１−（２−ターシャリーブ
チルパーオキシイソプロピル）−３−イソプロペニルベ
ンゼンを用いて動的架橋することを特徴とする熱可塑性
エラストマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3129892A JP2967443B2 (ja) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | 熱可塑性エラストマー用架橋剤及びこれを使用した熱可塑性エラストマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3129892A JP2967443B2 (ja) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | 熱可塑性エラストマー用架橋剤及びこれを使用した熱可塑性エラストマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194791A true JPH05194791A (ja) | 1993-08-03 |
| JP2967443B2 JP2967443B2 (ja) | 1999-10-25 |
Family
ID=12327388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3129892A Expired - Fee Related JP2967443B2 (ja) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | 熱可塑性エラストマー用架橋剤及びこれを使用した熱可塑性エラストマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2967443B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005187536A (ja) * | 2003-12-24 | 2005-07-14 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
-
1992
- 1992-01-23 JP JP3129892A patent/JP2967443B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005187536A (ja) * | 2003-12-24 | 2005-07-14 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2967443B2 (ja) | 1999-10-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |