JPH05190089A - 防眩性導電膜及びその製造方法 - Google Patents

防眩性導電膜及びその製造方法

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JPH05190089A
JPH05190089A JP2442292A JP2442292A JPH05190089A JP H05190089 A JPH05190089 A JP H05190089A JP 2442292 A JP2442292 A JP 2442292A JP 2442292 A JP2442292 A JP 2442292A JP H05190089 A JPH05190089 A JP H05190089A
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JP
Japan
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conductive film
compound
liquid
coating
film
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Withdrawn
Application number
JP2442292A
Other languages
English (en)
Inventor
Takeshi Morimoto
剛 森本
Kazuya Hiratsuka
和也 平塚
Keiko Kubota
恵子 久保田
Satoshi Takemiya
聡 竹宮
Keisuke Abe
啓介 阿部
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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  • Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
  • Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】Ru、Re、Ir、Pt、Rh等の化合物を含
む塗布液、またはRu化合物と、Tl、Pb、Bi、C
d、Sr、Ba、及び希土類元素の化合物のうち少なく
とも1種とを含む塗布液を、基体上にスプレーコートし
た後、加熱して導電膜を形成する。又はスプレー以外で
塗布して形成した導電膜上に、Si化合物を含む液をス
プレーコートした後、加熱して、表面に凹凸を有するS
iO2 膜を形成する。 【効果】効率良く優れた防眩性導電膜を形成できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はブラウン管パネル等のガ
ラス基体表面に塗布される表面に凹凸を設けることによ
り防眩機能を備えた導電膜に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ブラウン管は高電圧で作動するため起動
時、あるいは終了時に該表面に静電気が誘発される。こ
の静電気により該表面にほこりが付着しコントラスト低
下を引き起こしたり、あるいは直接触れた際軽い電気シ
ョックによる不快感を生ずることが多い。
【0003】従来、上述の事柄を防止するためにブラウ
ン管パネル表面に帯電防止膜を付与する試みがかなりな
されてきた。例えば特開昭63−76247号記載の通
り、ブラウン管パネル表面を350℃程度に加熱しCV
D法により酸化スズ及び酸化インジウム等の導電性酸化
物層を設ける方法が採用されてきた。しかしながらこの
方法では装置コストがかかることに加え、ブラウン管を
高温加熱するためブラウン管内の蛍光体の脱落を生じた
り、寸法精度が低下する等の問題があった。また、導電
層に用いる材料としては酸化スズが最も一般的である
が、この場合低温処理では高性能膜が得にくい欠点があ
った。
【0004】また近年、電磁波ノイズによる電子機器へ
の電波障害が社会問題となり、それらを防止するため規
格の作成、規制が行われている。電磁波ノイズは人体に
ついて、CRT上の静電気チャージによる皮膚ガンの恐
れ、低周波電磁界(ELF)による胎児への影響、その
他X線、紫外線などによる害が各国で問題視されてい
る。この場合、導電性塗膜の存在により、導電性塗膜に
電磁波が当たると、塗膜中に渦電流を誘導して、この作
用で電磁波を反射する。しかしこのためには高い電界強
度に耐え得る金属並の電気特性の良導電性が必要である
が、それほどの良導電性の膜を得ることは更に困難であ
った。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術が有
していた前述の欠点を解消しようとするものであり、低
温熱処理が可能な高特性の防眩機能を備えた導電膜を新
規に提供することを目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決すべくなされたものであり、Ru、Re、Ir、P
t、Rhの各元素の化合物のうち少なくとも1種を含む
導電性膜用塗布液、あるいは、Ru化合物と、Tl、P
b、Bi、Cd、Sr、Ba、及び希土類元素の各元素
の化合物のうち少なくとも1種とを含む導電膜用塗布液
を基体上に塗布した後、加熱することにより導電膜を形
成し、その上に、Si化合物を含む液をスプレーコート
した後、加熱することにより、表面に凹凸を有するSi
2 を主成分とする膜を形成することを特徴とする防眩
性導電膜の製造方法を提供するものである。
【0007】本発明はまた、Ru、Re、Ir、Pt、
Rhの各元素の化合物のうち少なくとも1種を含む導電
性膜用塗布液、あるいは、Ru化合物と、Tl、Pb、
Bi、Cd、Sr、Ba、及び希土類元素の各元素の化
合物のうち少なくとも1種とを含む導電膜用塗布液を基
体上にスプレーコートした後、加熱することにより、表
面に凹凸を有する導電膜を形成することを特徴とする防
眩性導電膜の製造方法をも提供するものである。
【0008】本発明において導電性形成用には、Ru、
Re、Ir、Pt、Rhの各元素の化合物のうち少なく
とも1種を含む導電膜用塗布液(以下、塗布液aとい
う)、あるいは、Ru化合物と、Tl、Pb、Bi、C
d、Sr、Ba、及び希土類元素の各元素の化合物のう
ち少なくとも1種とを含む導電膜用塗布液(以下、塗布
液bという)を用いる。
【0009】塗布液aやbに用いるRu化合物としては
特に限定されるものではないが、塩化ルテニウム等のル
テニウム塩や、キレート配位子等が配位した錯体等が挙
げられる。例えば塩化ルテニウム、β−ジケトンまたは
ケトエステルと錯体を形成するRu、そのRuの塩、ル
テニウムレッド、ヘキサアンミンルテニウム(III) 塩、
ペンタアンミン(二窒素)ルテニウム(II)塩、クロロ
ペンタアンミンルテニウム (III)塩、cis−ジクロロ
テトラアンミンルテニウム(III) 塩化物−水和物、トリ
ス(エチレンジアミン)ルテニウム(II)塩、酢酸ルテ
ニウム、臭化ルテニウム、フッ化ルテニウム、及びその
加水分解物のうち少なくとも1種が何れも好ましく使用
可能である。
【0010】また、塗布液a用のRe、Ir、Pt、R
hの各元素の化合物や、塗布液b用のTl、Pb、B
i、Cd、Sr、Ba、及び希土類元素の各元素の化合
物としても特に限定されるものではなく塩化物、硝酸塩
等の塩類、あるいは有機金属化合物、アルコキシド、キ
レート錯体等が好ましく採用可能である。
【0011】更に塗布液bにおいて、Ru化合物と、T
l、Pb、Bi、Cd、Sr、Ba、及び希土類元素の
各元素の化合物との混合比は、金属元素のモル比で2:
1〜1:2であることが好ましく、特に1:1であれば
化学量論に合った安定な化合物となるので好ましい。
【0012】導電膜用塗布液の溶媒としては、水かつ/
又は有機溶媒が挙げられる。親水性有機溶媒としてはメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等ア
ルコール類、エチルセロソルブ等エーテル類が任意に使
用できる。
【0013】また本発明において用いる導電膜用塗布液
には膜の付着強度及び硬度を向上させるためにバインダ
ーとして、Si(OR1y ・(R24-y (y=3又
は4、R1 及びR2 はアルキル基)等のSi化合物また
はその加水分解物を含有する溶液を添加することも可能
である。その際加水分解の触媒としてはHCl、HNO
3 、CH3 COOH等を用いることができる。
【0014】さらに基体との濡れ性を向上させるために
種々の界面活性剤を添加することもできる。またさらに
はTi化合物、Zr化合物、Al化合物、Sn化合物等
を混合することもできる。Ti、Zr、Al、Sn、の
各化合物としては、アルコキシド、金属塩及び、それら
の加水分解物等、何れも使用可能である。
【0015】導電膜用塗布液にはSi化合物Si(OR
1y ・(R24-y は任意の比で混合することができ
るが、導電性の発現、膜強度を考慮に入れると、その混
合比は、Ru、Re、Ir、Pt、Rh、Tl、Pb、
Bi、Cd、Sr、Ba、及び希土類元素の合計をMと
すると、Mの酸化物/SiO2 換算で1/6から10/
1まで混合することが好ましい。さらに好ましくは1/
4から3/1にするとよい。
【0016】また導電膜用塗布液中の固形分含量は0.
05〜10wt%含まれることができるがさらに好まし
くは0.3〜5.0wt%にするとよい。液の濃度が高
くなると液の保存安定性が悪くなる。また液の濃度が低
いと膜厚がうすくなり、表面抵抗値が充分に小さくなら
ない。従って、この範囲の濃度が好ましい。
【0017】かかる塗布液の基体上への塗布方法として
は従来使用してきた方法、即ちスピンコート、ディップ
コート、スプレーコート法等が好適に使用できる。ま
た、スプレーコートして導電膜表面に凹凸を形成し防眩
効果も併せて付与してもよい。
【0018】スプレーコートにより導電膜表面に凹凸を
形成しない場合には、導電膜上にSi化合物を含む液を
スプレーコートして、表面に凹凸を有するSiO2 を主
成分とする膜を形成して防眩性を付与する。
【0019】かかるSi化合物を含む液としては種々の
液が使用可能であるが、Si(OR1m (R2n
(m=1〜4、n=0〜3、R1 、R2 =C1 〜C4
アルキル基)で示されるSiアルコキシドあるいは部分
加水分解物を含む液が挙げられる。例えば、シリコンエ
トキシド、シリコンメトキシド、シリコンイソプロポキ
シド、シリコンブトキシドのモノマーあるいは重合体が
好ましく使用可能である。
【0020】シリコンアルコキシドはアルコール、エス
テル、エーテル等に溶解して用いることもでき、また前
記溶液に塩酸、硝酸、酢酸、フッ酸あるいはアンモニア
水溶液を添加して加水分解して用いることもできる。ま
た前記Siアルコキシドは溶媒に対して、1〜30wt
%含まれていることが好ましい。
【0021】このSi化合物含有液には膜の強度向上の
ためにバインダーとして、Zr、Ti、Al等のアルコ
キシドや、これらの部分加水分解物を添加して、ZrO
2 、TiO2 、Al23 の少なくとも1種、または2
種以上の複合物をMgF2 、SiO2 と同時に析出させ
てもよい。あるいは、基体との濡れ性をあげるために界
面活性剤を添加してもよい。添加される界面活性剤とし
ては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ア
ルキルエーテル硫酸エステル等が挙げられる。
【0022】本発明の導電膜を形成する基体としてはブ
ラウン管パネル、複写機用ガラス板、計算機用パネル、
クリーンルーム用ガラス、CRTあるいはLCD等の表
示装置の前面板等の各種ガラス、プラスチック基板を用
いることができる。
【0023】本発明における導電膜用塗布液はそれ自体
で基体上への塗布液として供し得るため、低沸点の溶媒
を用いた場合は、室温での乾燥の均一な膜が得られる
が、高沸点溶媒を用いた場合あるいは膜の強度を向上さ
せたい場合、塗布した基板を加熱する。加熱温度の上限
は基板に用いられるガラス、プラスチック等の軟化点に
よって決定される。この点も考慮すると好ましい温度範
囲は100〜500℃である。
【0024】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げ更に説明を行う
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0025】以下の実施例及び比較例において得られた
膜の評価方法は次の通りである。 1)導電性評価 ローレスタ抵抗測定器(三菱油化製)により膜表面の表
面抵抗値を測定。 2)グロス値評価 グロスメーターにより表面のグロス値を測定。 3)鉛筆硬度 1kg荷重下において、鉛筆で膜表面を走査しその後目
視により表面の傷の生じ始める鉛筆の硬度を膜の鉛筆硬
度と判断。
【0026】[実施例1]RuCl3 ・nH2 Oをエタ
ノールに溶かし、液濃度をRuO2 換算で3重量%とな
るように調製した。この液をA液とする。ケイ酸エチル
をエタノールに溶かし、HCl水溶液で加水分解し、S
iO2 換算で3重量%となるようにした。この溶液をB
液とする。Ti(C572 )2(OC372 をエ
タノールに溶かし塩酸水溶液で加水分解し、この液をC
液とする。
【0027】RuO2 とTiO2 とSiO2 を種種の比
になるようにA液、B液、C液を混合した溶液をガラス
板表面にスプレーコート法で塗布し、その後450℃で
10分加熱した。結果を表1に示す。
【0028】
【表1】
【0029】[実施例2]実施例1で調製した塗布液を
ガラス板表面にスプレーコート法で塗布し300℃で1
5分焼成した。その膜の上にケイ酸エチルをエタノール
中で加水分解し3重量%に濃度調節した液をスプレーコ
ート法で塗布し、その後450℃で10分加熱した。結
果を表2に示す。
【0030】
【表2】
【0031】[実施例3]実施例1で調製した塗布液を
ガラス板表面にスピンコート法で塗布し300℃で15
分焼成した。その膜の上にケイ酸エチルをエタノール中
で加水分解し3重量%に濃度調節した液をスプレーコー
ト法で塗布し、その後450℃で10分加熱した。結果
を表3に示す。
【0032】
【表3】
【0033】[実施例4]SnCl4 ・nH2 OをSn
2 換算で3重量%となるようにエタノールに溶かした
溶液をD液とする。実施例1におけるC液をD液に変更
する以外は実施例1と同様に液を調製し、その液を用い
て実施例3と同様に塗膜焼成した。結果を表4に示す。
【0034】
【表4】
【0035】[実施例5]ZrCl4 をZrO2 換算で
3重量%となるようにエタノールに溶かした溶液をE液
とする。実施例1におけるC液をE液に変更する以外は
実施例1と同様に液を調製し、その液を用いて実施例3
と同様に塗膜焼成した。結果を表5に示す。
【0036】
【表5】
【0037】[実施例6]Al(OC372 (C6
103 )をAl23 換算で3重量%となるようにエ
タノールに溶かした溶液をF液とする。実施例1におけ
るC液をF液に変更する以外は実施例1と同様に液を調
製し、その液を用いて実施例3と同様に塗膜焼成した。
結果を表6に示す。
【0038】
【表6】
【0039】[実施例7]RuCl3 ・nH2 O及び表
7に示した金属化合物をRu:Me(Me:金属) モル
比で1:1となるようにエタノールに溶かし、液濃度を
Ru2 Me27換算で3重量%となるように調製し
た。この液をG液とする。Ru2 Me27とTiO2
とSiO2 を60:33:7の比(重量比)になるよう
に、実施例1におけるA液をG液に変更する以外は実施
例1と同様に液を調製し、その液を用いて実施例3と同
様に塗膜焼成した。結果を表7に示す。
【0040】
【表7】
【0041】[実施例8]表8に示した金属化合物をエ
タノールに溶かし、液濃度をその金属の酸化物(MeO
n Me:金属) に換算して3重量%となるように調製
した。この液をH液とする。MeOnとTiO2 とSi
2 を60:33:7の比(重量比)となるように、実
施例1におけるA液をH液に変更する以外は実施例1と
同様に液を調製し、その液を用いて実施例3と同様に塗
膜焼成した。結果を表8に示す。
【0042】
【表8】
【0043】[比較例]平均粒径300ÅのSnO2
サンドミルで4時間粉砕した。この液を90℃で1時間
加熱解膠した後、B液をSnO2 とSiO2 =2/1重
量比になるように調製し、実施例3同様の処理をした。
このコート膜はグロス値60%で表面抵抗値は1×10
8 (Ω/□)で、鉛筆硬度は4Bであった。
【0044】
【発明の効果】本発明により簡便な方法により効率よく
優れた防眩機能を備えた導電膜を提供することが可能と
なる。本発明は生産性に優れ、かつ真空を必要としない
ので装置も比較的安価なものでよい。特にCRTのパネ
ルフェイス面等の大面積の基体にも充分適用でき、量産
も可能であるため工業的価値は非常に高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹宮 聡 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 阿部 啓介 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Ru、Re、Ir、Pt、Rhの各元素の
    化合物のうち少なくとも1種を含む導電性膜用塗布液、
    あるいは、Ru化合物と、Tl、Pb、Bi、Cd、S
    r、Ba、及び希土類元素の各元素の化合物のうち少な
    くとも1種とを含む導電膜用塗布液を基体上に塗布した
    後、加熱することにより導電膜を形成し、その上に、S
    i化合物を含む液をスプレーコートした後、加熱するこ
    とにより、表面に凹凸を有するSiO2 を主成分とする
    膜を形成することを特徴とする防眩性導電膜の製造方
    法。
  2. 【請求項2】Ru、Re、Ir、Pt、Rhの各元素の
    化合物のうち少なくとも1種を含む導電性膜用塗布液、
    あるいは、Ru化合物と、Tl、Pb、Bi、Cd、S
    r、Ba、及び希土類元素の各元素の化合物のうち少な
    くとも1種とを含む導電膜用塗布液を基体上にスプレー
    コートした後、加熱することにより、表面に凹凸を有す
    る導電膜を形成することを特徴とする防眩性導電膜の製
    造方法。
  3. 【請求項3】導電膜用塗布液が、Si、Zr、Ti、A
    l、Snの各元素の化合物のうち少なくとも1種を含む
    ことを特徴とする請求項1または2の防眩性導電膜の製
    造方法。
  4. 【請求項4】請求項1〜3いずれか1項の製造方法によ
    って得られた防眩性導電膜。
  5. 【請求項5】請求項1〜3いずれか1項の製造方法によ
    ってガラス基体上に防眩性導電膜を形成したガラス物
    品。
  6. 【請求項6】請求項1〜3いずれか1項の製造方法によ
    ってブラウン管表面に防眩性導電膜を形成したブラウン
    管。
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