JPH05186475A - ペリ−ジカルコゲノ多環式芳香族化合物の製造方法 - Google Patents
ペリ−ジカルコゲノ多環式芳香族化合物の製造方法Info
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- JPH05186475A JPH05186475A JP4086118A JP8611892A JPH05186475A JP H05186475 A JPH05186475 A JP H05186475A JP 4086118 A JP4086118 A JP 4086118A JP 8611892 A JP8611892 A JP 8611892A JP H05186475 A JPH05186475 A JP H05186475A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 アルカリ金属スルフィド、セレニド又はテル
リドとペリ−ハロゲノ芳香族化合物（式Ｉ）と反応させ
ることによりペリ−カルコゲノ多環式芳香族化合物（式
II）を製造する方法において、その前段階で、アルカリ
金属塩基と元素の硫黄、セレン、又はテルルとを高温で
反応させてアルカリ金属スルフィド等を得る。ペリ−ジ
カルコゲノ多環式芳香族化合物の製造方法。 〔式中、Ｙはハロゲン（特にＣｌ）であり；Ｙ１はＨ又
はハロゲン（特にＣｌ）であり；ＸはＳ，Ｓｅ又はＴ
ｅ，Ｘ１はＨ，Ｓ，Ｓｅ又はＴｅであり；Ｒ１，Ｒ２，
Ｒ３及びＲ４は、Ｈ，Ｃ１〜４アルキル基等であり、あ
るいはＲ１とＲ２，Ｒ３とＲ４は互に連結してベンゼン
環を形成する。〕 【効果】 ペリ−ジカルコゲノ芳香族化合物は、電子受
容体と共に、高い導電性を有するラジカルイオン塩を生
成し、電気導体、一般には電極、として有用である。
リドとペリ−ハロゲノ芳香族化合物（式Ｉ）と反応させ
ることによりペリ−カルコゲノ多環式芳香族化合物（式
II）を製造する方法において、その前段階で、アルカリ
金属塩基と元素の硫黄、セレン、又はテルルとを高温で
反応させてアルカリ金属スルフィド等を得る。ペリ−ジ
カルコゲノ多環式芳香族化合物の製造方法。 〔式中、Ｙはハロゲン（特にＣｌ）であり；Ｙ１はＨ又
はハロゲン（特にＣｌ）であり；ＸはＳ，Ｓｅ又はＴ
ｅ，Ｘ１はＨ，Ｓ，Ｓｅ又はＴｅであり；Ｒ１，Ｒ２，
Ｒ３及びＲ４は、Ｈ，Ｃ１〜４アルキル基等であり、あ
るいはＲ１とＲ２，Ｒ３とＲ４は互に連結してベンゼン
環を形成する。〕 【効果】 ペリ−ジカルコゲノ芳香族化合物は、電子受
容体と共に、高い導電性を有するラジカルイオン塩を生
成し、電気導体、一般には電極、として有用である。
Description
【０００１】本発明は、第１段階において、溶媒として
の酸アミドの存在下で、硫黄、セレン又はテルルをアル
カリ金属塩基と反応させてアルカリ金属カルコゲナイド
を生成させ、第２段階において、該カルコゲナイドをペ
リ−ハロゲノ芳香族化合物と反応させることを含むペリ
−ジカルコゲノ多環式芳香族化合物類の合成方法に関す
る。
の酸アミドの存在下で、硫黄、セレン又はテルルをアル
カリ金属塩基と反応させてアルカリ金属カルコゲナイド
を生成させ、第２段階において、該カルコゲナイドをペ
リ−ハロゲノ芳香族化合物と反応させることを含むペリ
−ジカルコゲノ多環式芳香族化合物類の合成方法に関す
る。
【０００２】ペリ−ジカルコゲノ多環式芳香族化合物類
は、電子供与体であって、電子受容体と共に、高い導電
性を有する結晶性ラジカルイオン塩を生成する。ペリ−
カルコゲノ多環式芳香族化合物類を合成するために、ケ
イ・エイ・バロディス（K.A.Balodis）等は、Zhurnal O
rganicheskoi Khimiiの第１５巻、第２号、第３９１〜
３９３頁（１９７９年）［英訳、Plenum Publishing Co
rporation 、（１９７９年）］において、溶媒としての
ジメチルホルムアミド中で金属ナトリウムをセレンと直
接反応させて得られる二セレン化ナトリウムと、５，
６，１１，１２−テトラクロロテトラセンを高温下で反
応させることを提案している。この方法においては、
５，６，１１，１２−テトラセレノテトラセンが収率５
０％で得られる。ディ・ジェイ・サンドマン（D.J. San
dman）等は、Orgnametallics、第１巻、第７３９〜７４
２頁（１９８２年）において、５，６，１１，１２−テ
トラテルロテトラセン（収率１３％）を合成する同じ方
法について記述している。ビー・ケイ・クルプツォフ
（B.K. Kruptsov)等は、CA77(13):87350a において、リ
チウムが８０℃でジメチルホルムアミドと反応すること
を記述している。
は、電子供与体であって、電子受容体と共に、高い導電
性を有する結晶性ラジカルイオン塩を生成する。ペリ−
カルコゲノ多環式芳香族化合物類を合成するために、ケ
イ・エイ・バロディス（K.A.Balodis）等は、Zhurnal O
rganicheskoi Khimiiの第１５巻、第２号、第３９１〜
３９３頁（１９７９年）［英訳、Plenum Publishing Co
rporation 、（１９７９年）］において、溶媒としての
ジメチルホルムアミド中で金属ナトリウムをセレンと直
接反応させて得られる二セレン化ナトリウムと、５，
６，１１，１２−テトラクロロテトラセンを高温下で反
応させることを提案している。この方法においては、
５，６，１１，１２−テトラセレノテトラセンが収率５
０％で得られる。ディ・ジェイ・サンドマン（D.J. San
dman）等は、Orgnametallics、第１巻、第７３９〜７４
２頁（１９８２年）において、５，６，１１，１２−テ
トラテルロテトラセン（収率１３％）を合成する同じ方
法について記述している。ビー・ケイ・クルプツォフ
（B.K. Kruptsov)等は、CA77(13):87350a において、リ
チウムが８０℃でジメチルホルムアミドと反応すること
を記述している。
【０００３】上述の方法は、工業規模で実施できない理
由となる様々な欠点を有している。アルカリ金属とアミ
ド系溶媒の反応の確実な化学量論的反応比が確定できな
いので、大きなバッチを用いる時には収率及び生成物の
品質の再現性がない。反応溶媒は、副生成物の生成のた
めに高度に粘稠であり、生成物は、非常に微細な結晶性
沈殿として得られ、従って、ろ過による分離が困難で時
間がかかるものとなる。さらに、大量のアルカリ金属を
扱うことは問題があり、特別な安全対策を要する。
由となる様々な欠点を有している。アルカリ金属とアミ
ド系溶媒の反応の確実な化学量論的反応比が確定できな
いので、大きなバッチを用いる時には収率及び生成物の
品質の再現性がない。反応溶媒は、副生成物の生成のた
めに高度に粘稠であり、生成物は、非常に微細な結晶性
沈殿として得られ、従って、ろ過による分離が困難で時
間がかかるものとなる。さらに、大量のアルカリ金属を
扱うことは問題があり、特別な安全対策を要する。
【０００４】今回、アルカリ金属塩基と元素状の硫黄、
セレン又はテルルとをアミド系溶媒中で反応させてアル
カリ金属カルコゲナイドを合成することにより、ペリ−
カルコゲノ多環式芳香族化合物を、より短い反応時間、
実質的により高い収率、そして良好な純度で、アルカリ
金属の使用を避けながらかなり低い温度で得ることがで
きることが見出された。このことは非常に驚くべきこと
である。なぜならば、そのような溶媒中のアルカリ金属
塩基が、元素状のカルコゲンを事実上理論量で対応する
カルコゲナイドに還元できるということは全く知られて
いなかったのであり、またどのようにしてこの反応が進
行するかということも同様に知られていなかったからで
ある。
セレン又はテルルとをアミド系溶媒中で反応させてアル
カリ金属カルコゲナイドを合成することにより、ペリ−
カルコゲノ多環式芳香族化合物を、より短い反応時間、
実質的により高い収率、そして良好な純度で、アルカリ
金属の使用を避けながらかなり低い温度で得ることがで
きることが見出された。このことは非常に驚くべきこと
である。なぜならば、そのような溶媒中のアルカリ金属
塩基が、元素状のカルコゲンを事実上理論量で対応する
カルコゲナイドに還元できるということは全く知られて
いなかったのであり、またどのようにしてこの反応が進
行するかということも同様に知られていなかったからで
ある。
【０００５】従って、本発明は、第１段階で、アルカリ
金属スルフィド、セレニド又はテルリドをアミド系溶媒
中で合成し、第２段階で、該アルカリ金属スルフィド、
セレニド又はテルリドをペリ−ハロゲノ芳香族化合物と
反応させることによりペリ−ジカルコゲノ多環式芳香族
化合物類を製造する方法において、該第１段階で、アル
カリ金属塩基と元素状の硫黄、セレン又はテルルとを高
温で反応させることを特徴とする方法に関する。
金属スルフィド、セレニド又はテルリドをアミド系溶媒
中で合成し、第２段階で、該アルカリ金属スルフィド、
セレニド又はテルリドをペリ−ハロゲノ芳香族化合物と
反応させることによりペリ−ジカルコゲノ多環式芳香族
化合物類を製造する方法において、該第１段階で、アル
カリ金属塩基と元素状の硫黄、セレン又はテルルとを高
温で反応させることを特徴とする方法に関する。
【０００６】カルコゲンは、本明細書中においては、元
素状の硫黄、セレン及びテルルを意味する。
素状の硫黄、セレン及びテルルを意味する。
【０００７】第１段階での反応温度は、３０℃から使用
される溶媒の還流温度までの範囲であり、好ましくは３
０〜１２０℃、最も好ましくは５０〜１５０℃であって
よく、それが好都合である。
される溶媒の還流温度までの範囲であり、好ましくは３
０〜１２０℃、最も好ましくは５０〜１５０℃であって
よく、それが好都合である。
【０００８】アルカリ金属塩基の好ましいアルカリ金属
は、リチウム、ナトリウム及びカリウムの塩基であり、
ナトリウムが特に好ましい。好適な塩基は、一般には、
水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩ならびに好ましくは１〜
１８個、特に１〜１２個、最も好ましくは１〜６個の炭
素原子を有する第一級、第二級及び第三級アルカノール
のアルコラートである。本発明の好ましい態様において
は、Ｃ1 〜Ｃ18アルカノールのアルカリ金属アルコラー
トが用いられ、最も好ましくは対応するナトリウムアル
コラートが用いられる。ナトリウムアルコラートは、Ｃ
1 〜Ｃ6 アルカノールから誘導することが好ましい。ナ
トリウムメチラートが特に好ましい。本発明の特に好ま
しい態様においては、アルカリ金属塩基は、ＮａＯＨ、
ＮａＨＣＯ3 、Ｎａ2 ＣＯ3 、ＮａＯＣＨ3 及びＫＯＣ
（ＣＨ3)3 からなるグループから選択される。
は、リチウム、ナトリウム及びカリウムの塩基であり、
ナトリウムが特に好ましい。好適な塩基は、一般には、
水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩ならびに好ましくは１〜
１８個、特に１〜１２個、最も好ましくは１〜６個の炭
素原子を有する第一級、第二級及び第三級アルカノール
のアルコラートである。本発明の好ましい態様において
は、Ｃ1 〜Ｃ18アルカノールのアルカリ金属アルコラー
トが用いられ、最も好ましくは対応するナトリウムアル
コラートが用いられる。ナトリウムアルコラートは、Ｃ
1 〜Ｃ6 アルカノールから誘導することが好ましい。ナ
トリウムメチラートが特に好ましい。本発明の特に好ま
しい態様においては、アルカリ金属塩基は、ＮａＯＨ、
ＮａＨＣＯ3 、Ｎａ2 ＣＯ3 、ＮａＯＣＨ3 及びＫＯＣ
（ＣＨ3)3 からなるグループから選択される。
【０００９】アミド系溶媒は、好ましくは１〜６個、最
も好ましくは１〜３個の炭素原子を含むカルボン酸から
のＮ−ジアルキル化カルボキサミド、Ｎ−アルキル化ラ
クタム及び無機オキシ酸、一般にはリン酸又は硫酸のＮ
−ペルアルキル化アミドであることが好ましい。窒素原
子の位置のアルキル基は、１〜４個の炭素原子を含むこ
とが好ましく、１又は２個の炭素原子を含むことが最も
好ましい。そのような溶媒の典型的な例は、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメチ
ル尿素及びヘキサメチルリン酸トリアミドである。好ま
しい溶媒は、テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリドン
及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドである。Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドを用いることが特に好ましい。
も好ましくは１〜３個の炭素原子を含むカルボン酸から
のＮ−ジアルキル化カルボキサミド、Ｎ−アルキル化ラ
クタム及び無機オキシ酸、一般にはリン酸又は硫酸のＮ
−ペルアルキル化アミドであることが好ましい。窒素原
子の位置のアルキル基は、１〜４個の炭素原子を含むこ
とが好ましく、１又は２個の炭素原子を含むことが最も
好ましい。そのような溶媒の典型的な例は、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメチ
ル尿素及びヘキサメチルリン酸トリアミドである。好ま
しい溶媒は、テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリドン
及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドである。Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドを用いることが特に好ましい。
【００１０】元素状のカルコゲン、即ち硫黄、セレン及
びテルルとアルカリ金属塩基との反応において、式Ｍ2
Ｘ2(式中、Ｍは、アルカリ金属であり、Ｘは、硫黄、セ
レン又はテルルである）で示される化合物が生成する。
該アルカリ金属塩基及びカルコゲンは、化学量論的比率
で用いることが好ましい。
びテルルとアルカリ金属塩基との反応において、式Ｍ2
Ｘ2(式中、Ｍは、アルカリ金属であり、Ｘは、硫黄、セ
レン又はテルルである）で示される化合物が生成する。
該アルカリ金属塩基及びカルコゲンは、化学量論的比率
で用いることが好ましい。
【００１１】前記の反応は、不活性ガス雰囲気下で水分
を排除して行うことが好都合であり、第２段階も同様で
ある。窒素又はアルゴン雰囲気が好ましい。
を排除して行うことが好都合であり、第２段階も同様で
ある。窒素又はアルゴン雰囲気が好ましい。
【００１２】第１段階は、通常、溶媒中のアルカリ金属
塩基及びカルコゲンを反応器に仕込み、次に、該混合物
をジアルカリ金属ジカルコゲナイドの生成が完了するま
で加熱する工程である。反応時間は、半時間から長くて
５時間、通常長くて３時間のオーダーである。第２工程
は、それに続いて、直接に行われる。
塩基及びカルコゲンを反応器に仕込み、次に、該混合物
をジアルカリ金属ジカルコゲナイドの生成が完了するま
で加熱する工程である。反応時間は、半時間から長くて
５時間、通常長くて３時間のオーダーである。第２工程
は、それに続いて、直接に行われる。
【００１３】第２段階において用いられるペリ−ハロゲ
ノ芳香族化合物は、少なくとも２つの隣接するペリ位が
ハロゲン化されている、好ましくはペリ−ブロモ、そし
て最も好ましくはペリ−クロロ芳香族化合物である。ペ
リ位は、縮合核を有する芳香族化合物においてのみ生じ
る。そのような化合物は、好ましくは１０〜３０個の炭
素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を含む芳香
族複素環式、及び芳香族炭化水素化合物であってよい。
芳香族化合物は、典型的にはナフタレン、アントラセン
及びテトラセンである。
ノ芳香族化合物は、少なくとも２つの隣接するペリ位が
ハロゲン化されている、好ましくはペリ−ブロモ、そし
て最も好ましくはペリ−クロロ芳香族化合物である。ペ
リ位は、縮合核を有する芳香族化合物においてのみ生じ
る。そのような化合物は、好ましくは１０〜３０個の炭
素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を含む芳香
族複素環式、及び芳香族炭化水素化合物であってよい。
芳香族化合物は、典型的にはナフタレン、アントラセン
及びテトラセンである。
【００１４】本発明の好ましい態様においては、前記の
ペリ−ハロゲノ芳香族化合物は、式Ｉ
ペリ−ハロゲノ芳香族化合物は、式Ｉ
【化４】 で示され、該化合物から式II
【化５】 （式中、Ｙは、ハロゲン、好ましくはＣｌであり；Ｙ1
は、Ｈ又はハロゲン、好ましくはＣｌであり；Ｘは、
Ｓ、Ｓｅ又はＴｅであり；そしてＸ1 は、Ｈ、Ｓ、Ｓｅ
又はＴｅであり；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、各々互
いに独立して、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシ基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ基、ハロゲン、
好ましくはＦ、Ｃｌ及びＢｒ、ＣＮ基、ＣＦ3 基、（Ｃ
Ｈ3)3 Ｓｉ基、（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）2 Ｎ基、（Ｃ1
〜Ｃ6 アルコキシ）ＣＯ基もしくは（Ｃ1 〜Ｃ6 アルコ
キシ）ＣＯＯ基であり、又はＲ1 及びＲ2 もしくはＲ3
及びＲ4 が、各々一緒になって−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ5)−Ｃ
（Ｒ6)＝ＣＨ−基を形成し、又はＲ1 及びＲ2 が一緒に
なって該基を形成し、そしてＲ3 及びＲ4 が一緒になっ
て−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ7)−Ｃ（Ｒ8)＝ＣＨ−基を形成し；Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8は、各々独立してＲ1 〜Ｒ4 の
意味を有する基である）で示されるペリ−カルコゲノ化
合物が製造される。
は、Ｈ又はハロゲン、好ましくはＣｌであり；Ｘは、
Ｓ、Ｓｅ又はＴｅであり；そしてＸ1 は、Ｈ、Ｓ、Ｓｅ
又はＴｅであり；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、各々互
いに独立して、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシ基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ基、ハロゲン、
好ましくはＦ、Ｃｌ及びＢｒ、ＣＮ基、ＣＦ3 基、（Ｃ
Ｈ3)3 Ｓｉ基、（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）2 Ｎ基、（Ｃ1
〜Ｃ6 アルコキシ）ＣＯ基もしくは（Ｃ1 〜Ｃ6 アルコ
キシ）ＣＯＯ基であり、又はＲ1 及びＲ2 もしくはＲ3
及びＲ4 が、各々一緒になって−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ5)−Ｃ
（Ｒ6)＝ＣＨ−基を形成し、又はＲ1 及びＲ2 が一緒に
なって該基を形成し、そしてＲ3 及びＲ4 が一緒になっ
て−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ7)−Ｃ（Ｒ8)＝ＣＨ−基を形成し；Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8は、各々独立してＲ1 〜Ｒ4 の
意味を有する基である）で示されるペリ−カルコゲノ化
合物が製造される。
【００１５】Ｙ1 は、好ましくはハロゲン、特に好まし
くはＣｌであり、Ｘ1 は、好ましくはＳ、Ｓｅ又はＴｅ
である。
くはＣｌであり、Ｘ1 は、好ましくはＳ、Ｓｅ又はＴｅ
である。
【００１６】特に好ましいペリ−ハロゲノ芳香族化合物
は、式Ｉａ又は式Ｉｂ
は、式Ｉａ又は式Ｉｂ
【化６】 （式中、Ｙは、Ｃｌであり；Ｙ1 は、Ｈ又はＣｌであ
り；そしてＲ1 〜Ｒ4 は、Ｒ5 〜Ｒ8 と同様に、各々互
いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3 基、ＣＨ3基、Ｃ
Ｈ3 Ｏ基、Ｃ2 Ｈ5 Ｏ基、ＣＨ3 Ｓ基、Ｃ2 Ｈ5 Ｓ基、
（ＣＨ3)3 Ｓｉ基、ＣＨ3 ＯＣ（Ｏ）基又はＣ2 Ｈ5 Ｏ
Ｃ（Ｏ）基である）を有する。Ｒ1 〜Ｒ4及びＲ5 〜Ｒ8
は、最も好ましくはＨである。
り；そしてＲ1 〜Ｒ4 は、Ｒ5 〜Ｒ8 と同様に、各々互
いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3 基、ＣＨ3基、Ｃ
Ｈ3 Ｏ基、Ｃ2 Ｈ5 Ｏ基、ＣＨ3 Ｓ基、Ｃ2 Ｈ5 Ｓ基、
（ＣＨ3)3 Ｓｉ基、ＣＨ3 ＯＣ（Ｏ）基又はＣ2 Ｈ5 Ｏ
Ｃ（Ｏ）基である）を有する。Ｒ1 〜Ｒ4及びＲ5 〜Ｒ8
は、最も好ましくはＨである。
【００１７】式Ｉａ及びＩｂの化合物は公知であるか、
又は公知の方法により合成することができる。
又は公知の方法により合成することができる。
【００１８】本発明の方法の第２段階は、第１段階の終
了後、アルカリ金属カルコゲナイドを単離することなく
同一の反応媒体中で直接に好都合に行われる。反応混合
物は、前もって冷却し、ペリ−ハロゲノ芳香族化合物の
添加後再び加熱してよい。しかし、ペリ−ハロゲノ芳香
族化合物は、熱反応混合物に添加してもよい。ペリ−ハ
ロゲノ芳香族化合物を、都合により、溶媒又は熱溶媒に
溶解してよく、又は溶媒なしで反応混合物に添加しても
よい。この時、反応混合物に、溶媒を添加して希釈する
こともできる。第１段階におけるものと同じ溶媒を用い
ることが好ましい。
了後、アルカリ金属カルコゲナイドを単離することなく
同一の反応媒体中で直接に好都合に行われる。反応混合
物は、前もって冷却し、ペリ−ハロゲノ芳香族化合物の
添加後再び加熱してよい。しかし、ペリ−ハロゲノ芳香
族化合物は、熱反応混合物に添加してもよい。ペリ−ハ
ロゲノ芳香族化合物を、都合により、溶媒又は熱溶媒に
溶解してよく、又は溶媒なしで反応混合物に添加しても
よい。この時、反応混合物に、溶媒を添加して希釈する
こともできる。第１段階におけるものと同じ溶媒を用い
ることが好ましい。
【００１９】本発明の方法の変法においては、工程が、
アルカリ金属塩基と元素のカルコゲンを、溶媒中のペリ
−ハロゲノ芳香族化合物と一緒に反応器に仕込み、該混
合物を加熱し、反応を完了するまで行わせるようにする
ことからなっていてもよい。
アルカリ金属塩基と元素のカルコゲンを、溶媒中のペリ
−ハロゲノ芳香族化合物と一緒に反応器に仕込み、該混
合物を加熱し、反応を完了するまで行わせるようにする
ことからなっていてもよい。
【００２０】反応温度は、３０℃から溶媒の沸点までの
範囲であり、好ましくは３０〜２００℃、最も好ましく
は５０〜１５０℃である。反応時間は、通常１５分〜約
２時間である。
範囲であり、好ましくは３０〜２００℃、最も好ましく
は５０〜１５０℃である。反応時間は、通常１５分〜約
２時間である。
【００２１】反応体類は、１mol の芳香族化合物中の２
mol の隣接ペリ−ハロゲン原子につき、少なくとも１mo
l のアルカリ金属カルコゲナイド（Ｍ2 Ｘ2)が存在する
ような比率で使用するのが都合がよい。１mol の芳香族
化合物中の２mol の隣接ハロゲン原子につき、過剰のア
ルカリ金属カルコゲナイド、好都合には５mol までの、
好ましくは３mol までのアルカリ金属カルコゲナイドを
使用することが都合がよいことが見出された。
mol の隣接ペリ−ハロゲン原子につき、少なくとも１mo
l のアルカリ金属カルコゲナイド（Ｍ2 Ｘ2)が存在する
ような比率で使用するのが都合がよい。１mol の芳香族
化合物中の２mol の隣接ハロゲン原子につき、過剰のア
ルカリ金属カルコゲナイド、好都合には５mol までの、
好ましくは３mol までのアルカリ金属カルコゲナイドを
使用することが都合がよいことが見出された。
【００２２】ペリ−カルコゲノ芳香族化合物類は、ろ過
によりそれ自体公知の方法で単離される。したがって、
容易に単離できる粗大な結晶性生成物が生じることが有
利である。生成物は、溶媒を用いて洗浄し、もし必要な
らば、再結晶化及び／又は昇華することにより、通常の
方法で精製することができる。
によりそれ自体公知の方法で単離される。したがって、
容易に単離できる粗大な結晶性生成物が生じることが有
利である。生成物は、溶媒を用いて洗浄し、もし必要な
らば、再結晶化及び／又は昇華することにより、通常の
方法で精製することができる。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法により製造されたペリ−ジ
カルコゲノ芳香族化合物類は、電子受容体と共にラジカ
ルイオン塩を生成する。該ラジカル塩類は、高い導電性
を有し（有機金属）、電気導体、一般には電極、として
有用性がある。
カルコゲノ芳香族化合物類は、電子受容体と共にラジカ
ルイオン塩を生成する。該ラジカル塩類は、高い導電性
を有し（有機金属）、電気導体、一般には電極、として
有用性がある。
【００２４】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。
明する。
【００２５】実施例１：５，６，１１，１２−テトラチ
オテトラセンの合成 ２００mlのスルホン化フラスコに、１．８３g(５mmol）
の５，６，１１，１２−テトラクロロテトラセン、１．
７６g(２１mmol）の炭酸水素ナトリウム、０．８g の硫
黄及び７５mlのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを仕込
み、該混合物をアルゴン下で１時間還流した。次に反応
混合物を放冷し、黒い沈殿物をろ過により単離した。該
沈殿物を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトン、
水、そしてさらにアセトンで洗浄し、高減圧下、６０℃
で一晩乾燥した。収量（収率）は１．２３７g(７０．３
％）であり、表題の化合物の純度は８４％であった。純
度は、１，２，４−トリクロロベンゼンの溶液中での７
０５nmの吸収バンドを用いる分光分析法により測定し
た。
オテトラセンの合成 ２００mlのスルホン化フラスコに、１．８３g(５mmol）
の５，６，１１，１２−テトラクロロテトラセン、１．
７６g(２１mmol）の炭酸水素ナトリウム、０．８g の硫
黄及び７５mlのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを仕込
み、該混合物をアルゴン下で１時間還流した。次に反応
混合物を放冷し、黒い沈殿物をろ過により単離した。該
沈殿物を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトン、
水、そしてさらにアセトンで洗浄し、高減圧下、６０℃
で一晩乾燥した。収量（収率）は１．２３７g(７０．３
％）であり、表題の化合物の純度は８４％であった。純
度は、１，２，４−トリクロロベンゼンの溶液中での７
０５nmの吸収バンドを用いる分光分析法により測定し
た。
【００２６】実施例２：５，６，１１，１２−テトラチ
オテトラセンの合成 実施例１の手順を繰り返したが、塩基として１．１３g
(２１mmol）のナトリウムメチラートを用い、反応時間
を３０分に短縮した。収率は７７．８％であり、分光分
析法により測定した表題の化合物の純度は、９４．５％
であった。
オテトラセンの合成 実施例１の手順を繰り返したが、塩基として１．１３g
(２１mmol）のナトリウムメチラートを用い、反応時間
を３０分に短縮した。収率は７７．８％であり、分光分
析法により測定した表題の化合物の純度は、９４．５％
であった。
【００２７】実施例３：５，６，１１，１２−テトラセ
レノテトラセンの合成 ３５０mlのスルホン化フラスコに１．８９６g(２４mmo
l）のセレン、１．３３６g(２４mmol）のナトリウムメ
チラート及び５０mlのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを
仕込み、該混合物を３０分かけて還流温度まで加熱し、
この温度に１時間保持した。次に、１００mlのＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド中の１．８３g(５mmol）の５，
６，１１，１２−テトラクロロテトラセンの熱溶液を、
得られた赤みがった褐色の懸濁液に注ぎ込むと、反応混
合物は直ちに緑色になった。該反応混合物をさらに２０
分間還流し、次に５０℃まで冷却した。結晶性の黒い沈
殿物をろ過により単離し、５０mlのＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドを用いて洗浄し、次いで、さらに４００mlの
水及び４００mlのアセトンを用いて洗浄した。残留物を
高減圧下６０℃で一晩乾燥し、２．３６g ( ８７．４
％）の粗生成物を得た。分光分析法（７１２nmの吸収バ
ンド）により測定した表題の化合物の純度は、９７％以
上であった。
レノテトラセンの合成 ３５０mlのスルホン化フラスコに１．８９６g(２４mmo
l）のセレン、１．３３６g(２４mmol）のナトリウムメ
チラート及び５０mlのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを
仕込み、該混合物を３０分かけて還流温度まで加熱し、
この温度に１時間保持した。次に、１００mlのＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド中の１．８３g(５mmol）の５，
６，１１，１２−テトラクロロテトラセンの熱溶液を、
得られた赤みがった褐色の懸濁液に注ぎ込むと、反応混
合物は直ちに緑色になった。該反応混合物をさらに２０
分間還流し、次に５０℃まで冷却した。結晶性の黒い沈
殿物をろ過により単離し、５０mlのＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドを用いて洗浄し、次いで、さらに４００mlの
水及び４００mlのアセトンを用いて洗浄した。残留物を
高減圧下６０℃で一晩乾燥し、２．３６g ( ８７．４
％）の粗生成物を得た。分光分析法（７１２nmの吸収バ
ンド）により測定した表題の化合物の純度は、９７％以
上であった。
【００２８】実施例４：５，６，１１，１２−テトラセ
レノテトラセンの合成 撹拌しながら、０．９４８g(１２mmol）のセレン、０．
６６８g(１２mmol）のナトリウムメチラート及び２５ml
のＮ−メチルピロリドンを、アルゴン下で室温から１４
０℃まで加熱し、さらに一時間撹拌した。次に、５０ml
のＮ−メチルピロリドン中の０．９１５g(２．５mmol）
の５，６，１１，１２−テトラクロロテトラセンの１４
０℃熱溶液を、得られた赤みがかった褐色の懸濁液に注
ぎ込んだ。２０分経過後、バッチを室温まで冷却し、沈
殿物を２５mlの冷Ｎ−メチルピロリドン、２×１００ml
の水、及び２×１００mlのアセトンを用いて洗浄し、次
に高減圧下４０℃で乾燥した。収量（収率）：粗生成物
０．９５９g(７１％）。表題の化合物の純度は９３％で
あった。
レノテトラセンの合成 撹拌しながら、０．９４８g(１２mmol）のセレン、０．
６６８g(１２mmol）のナトリウムメチラート及び２５ml
のＮ−メチルピロリドンを、アルゴン下で室温から１４
０℃まで加熱し、さらに一時間撹拌した。次に、５０ml
のＮ−メチルピロリドン中の０．９１５g(２．５mmol）
の５，６，１１，１２−テトラクロロテトラセンの１４
０℃熱溶液を、得られた赤みがかった褐色の懸濁液に注
ぎ込んだ。２０分経過後、バッチを室温まで冷却し、沈
殿物を２５mlの冷Ｎ−メチルピロリドン、２×１００ml
の水、及び２×１００mlのアセトンを用いて洗浄し、次
に高減圧下４０℃で乾燥した。収量（収率）：粗生成物
０．９５９g(７１％）。表題の化合物の純度は９３％で
あった。
【００２９】実施例５：５，６，１１，１２−テトラセ
レノテトラセンの合成 実施例１の手順を繰り返したが、溶媒としてテトラメチ
ル尿素を用いた。収量：粗生成物１．３５g 。表題の化
合物の純度は７９％であった。
レノテトラセンの合成 実施例１の手順を繰り返したが、溶媒としてテトラメチ
ル尿素を用いた。収量：粗生成物１．３５g 。表題の化
合物の純度は７９％であった。
【００３０】実施例６：５，６，１１，１２−テトラセ
レノテトラセンの合成 １．７３８g(２２mmol）のセレン、２．６５５g(２３mm
ol）のカリウム第３ブチラート及び５０mlのジメチルア
セトアミドを、アルゴン下３０分間１４５℃まで加熱し
た。次に、１００mlのジメチルアセトアミド中の１．８
３g(５mmol）の５，６，１１，１２−テトラクロロテト
ラセンの溶液を、得られた赤みがかった褐色の懸濁液に
注ぎ込み、該混合物をさらに１５５℃で２０分間撹拌し
た。反応混合物を５０℃まで冷却し、黒い沈殿物を吸引
ろ過し、５０mlのジメチルアセトアミド、４００mlの水
及び２×１００mlのアセトンで洗浄し、高減圧下５０℃
で乾燥した。収量（収率）：粗生成物１．５９g ( ５
８．９％）。表題の化合物の純度は９７％であった。
レノテトラセンの合成 １．７３８g(２２mmol）のセレン、２．６５５g(２３mm
ol）のカリウム第３ブチラート及び５０mlのジメチルア
セトアミドを、アルゴン下３０分間１４５℃まで加熱し
た。次に、１００mlのジメチルアセトアミド中の１．８
３g(５mmol）の５，６，１１，１２−テトラクロロテト
ラセンの溶液を、得られた赤みがかった褐色の懸濁液に
注ぎ込み、該混合物をさらに１５５℃で２０分間撹拌し
た。反応混合物を５０℃まで冷却し、黒い沈殿物を吸引
ろ過し、５０mlのジメチルアセトアミド、４００mlの水
及び２×１００mlのアセトンで洗浄し、高減圧下５０℃
で乾燥した。収量（収率）：粗生成物１．５９g ( ５
８．９％）。表題の化合物の純度は９７％であった。
【００３１】実施例７：５，６，１１，１２−テトラセ
レノテトラセンの合成 ０．９４８g(１２mmol）のセレン、１．００８g(１２mm
ol）のＮａＨＣＯ3 及び１mlの水を、ジメチルアセトア
ミド中でアルゴン下１３０℃で２時間撹拌した。次に、
５０mlのジメチルアセトアミド中の０．９１５g(２．５
mmol）の５，６，１１，１２−テトラクロロテトラセン
の１３０℃熱溶液を、添加し、バッチをさらに３時間撹
拌した。次にバッチを冷却し、沈殿物を吸引ろ過し、２
５mlのジメチルアセトアミド、１００mlの水及び１００
mlのアセトンで洗浄し、高減圧下５０℃で乾燥した。収
量（収率）：粗生成物０．８８７g(６５．７％）。表題
の化合物の純度は６９％であった。
レノテトラセンの合成 ０．９４８g(１２mmol）のセレン、１．００８g(１２mm
ol）のＮａＨＣＯ3 及び１mlの水を、ジメチルアセトア
ミド中でアルゴン下１３０℃で２時間撹拌した。次に、
５０mlのジメチルアセトアミド中の０．９１５g(２．５
mmol）の５，６，１１，１２−テトラクロロテトラセン
の１３０℃熱溶液を、添加し、バッチをさらに３時間撹
拌した。次にバッチを冷却し、沈殿物を吸引ろ過し、２
５mlのジメチルアセトアミド、１００mlの水及び１００
mlのアセトンで洗浄し、高減圧下５０℃で乾燥した。収
量（収率）：粗生成物０．８８７g(６５．７％）。表題
の化合物の純度は６９％であった。
【００３２】実施例８：５，６，１１，１２−テトラセ
レノテトラセンの合成 ０．９４８g(１２mmol）のセレン、０．６３６g(８mmo
l）の炭酸ナトリウム、２５mlのジメチルアセトアミド
及び３mlの水を、アルゴン下１４０℃まで加熱し、混合
物をこの温度で１時間撹拌した。次に、５０mlのジメチ
ルアセトアミド中の０．９１５g(２．５mmol）の５，
６，１１，１２−テトラクロロテトラセンの１３０℃熱
溶液を、注ぎ込み、バッチを１４０℃でさらに４時間撹
拌した。室温まで冷却後、黒い沈殿物をろ過により単離
し、２５mlのジメチルアセトアミド、１００mlの水及び
及び１００mlのアセトンで洗浄し、高減圧下５０℃で乾
燥した。収量（収率）：粗生成物０．８４g(６２％）。
表題の化合物の純度は５８％であった。
レノテトラセンの合成 ０．９４８g(１２mmol）のセレン、０．６３６g(８mmo
l）の炭酸ナトリウム、２５mlのジメチルアセトアミド
及び３mlの水を、アルゴン下１４０℃まで加熱し、混合
物をこの温度で１時間撹拌した。次に、５０mlのジメチ
ルアセトアミド中の０．９１５g(２．５mmol）の５，
６，１１，１２−テトラクロロテトラセンの１３０℃熱
溶液を、注ぎ込み、バッチを１４０℃でさらに４時間撹
拌した。室温まで冷却後、黒い沈殿物をろ過により単離
し、２５mlのジメチルアセトアミド、１００mlの水及び
及び１００mlのアセトンで洗浄し、高減圧下５０℃で乾
燥した。収量（収率）：粗生成物０．８４g(６２％）。
表題の化合物の純度は５８％であった。
【００３３】実施例９：５，６，１１，１２−テトラセ
レノテトラセンの合成 ４８０mg（１２mmol）のＮａＯＨを１mlの水に溶解し、
該溶液を２５mlのジメチルアセトアミド中の０．９４８
g(１２mmol）のセレンの懸濁液に添加した。次に混合物
を１４０℃で１時間撹拌した。次に、５０mlのジメチル
アセトアミド中の０．９１５g(２．５mmol）の５，６，
１１，１２−テトラクロロテトラセンの１３０℃熱溶液
を、前記の混合物に注ぎ込み、バッチをアルゴン下１５
０℃でさらに４時間撹拌した。５０℃まで冷却後、黒い
沈殿物をろ過により単離し、３０mlのジメチルアセトア
ミド、２００mlの水及び及び２００mlのアセトンで洗浄
し、高減圧下５０℃で乾燥した。収量（収率）：粗生成
物１．１３７g(８４％）。表題の化合物の純度は８８％
であった。
レノテトラセンの合成 ４８０mg（１２mmol）のＮａＯＨを１mlの水に溶解し、
該溶液を２５mlのジメチルアセトアミド中の０．９４８
g(１２mmol）のセレンの懸濁液に添加した。次に混合物
を１４０℃で１時間撹拌した。次に、５０mlのジメチル
アセトアミド中の０．９１５g(２．５mmol）の５，６，
１１，１２−テトラクロロテトラセンの１３０℃熱溶液
を、前記の混合物に注ぎ込み、バッチをアルゴン下１５
０℃でさらに４時間撹拌した。５０℃まで冷却後、黒い
沈殿物をろ過により単離し、３０mlのジメチルアセトア
ミド、２００mlの水及び及び２００mlのアセトンで洗浄
し、高減圧下５０℃で乾燥した。収量（収率）：粗生成
物１．１３７g(８４％）。表題の化合物の純度は８８％
であった。
【００３４】実施例１０：２−フルオロ−５，６，１
１，１２−テトラセレノテトラセンの合成 ０．９４８g(１２mmol）のセレン、０．６６８g(１２mm
ol）のナトリウムメチラート及び２５mlのジメチルアセ
トアミドをアルゴン下１５０℃まで３０分間加熱し、該
混合物をこの温度で１時間撹拌した。次に、５０mlのジ
メチルアセトアミド中の２．５mmolの２−フルオロ−
５，６，１１，１２−テトラクロロテトラセンの１５０
℃熱溶液を、前記の混合物中に注ぎ込み、バッチを１５
０℃で２０分間撹拌した。室温まで冷却後、黒い沈殿物
をろ過により単離し、２０mlのジメチルアセトアミド、
２００mlの水及び及び２００mlのアセトンで洗浄し、高
減圧下５０℃で乾燥した。収量（収率）：粗生成物１．
１４２g(８１％）。表題の化合物の純度は８６％であっ
た。
１，１２−テトラセレノテトラセンの合成 ０．９４８g(１２mmol）のセレン、０．６６８g(１２mm
ol）のナトリウムメチラート及び２５mlのジメチルアセ
トアミドをアルゴン下１５０℃まで３０分間加熱し、該
混合物をこの温度で１時間撹拌した。次に、５０mlのジ
メチルアセトアミド中の２．５mmolの２−フルオロ−
５，６，１１，１２−テトラクロロテトラセンの１５０
℃熱溶液を、前記の混合物中に注ぎ込み、バッチを１５
０℃で２０分間撹拌した。室温まで冷却後、黒い沈殿物
をろ過により単離し、２０mlのジメチルアセトアミド、
２００mlの水及び及び２００mlのアセトンで洗浄し、高
減圧下５０℃で乾燥した。収量（収率）：粗生成物１．
１４２g(８１％）。表題の化合物の純度は８６％であっ
た。
【００３５】実施例１１：１，４，５，８−テトラセレ
ノナフタレンの合成 ０．９４８g(１２mmol）のセレン、０．６６８g(１２mm
ol）のナトリウムメチラート及び２５mlのジメチルアセ
トアミドを、アルゴン下で１５０℃まで３０分間加熱
し、該混合物をこの温度で１時間撹拌した。次に、５０
mlのジメチルアセトアミド中の２．５mmolの１，４，
５，８−テトラクロロナフタレンの１４０℃熱溶液を、
前記の混合物中に注ぎ込み、バッチを１５０℃で２２時
間撹拌した。室温まで冷却後、黒い沈殿物をろ過により
単離し、２０mlのジメチルアセトアミド、２００mlの水
及び及び２００mlのアセトンで洗浄し、高減圧下５０℃
で乾燥した。収量（収率）：粗生成物０．９５３g(８
６．６％）。表題の化合物の純度は１００％であった。
ノナフタレンの合成 ０．９４８g(１２mmol）のセレン、０．６６８g(１２mm
ol）のナトリウムメチラート及び２５mlのジメチルアセ
トアミドを、アルゴン下で１５０℃まで３０分間加熱
し、該混合物をこの温度で１時間撹拌した。次に、５０
mlのジメチルアセトアミド中の２．５mmolの１，４，
５，８−テトラクロロナフタレンの１４０℃熱溶液を、
前記の混合物中に注ぎ込み、バッチを１５０℃で２２時
間撹拌した。室温まで冷却後、黒い沈殿物をろ過により
単離し、２０mlのジメチルアセトアミド、２００mlの水
及び及び２００mlのアセトンで洗浄し、高減圧下５０℃
で乾燥した。収量（収率）：粗生成物０．９５３g(８
６．６％）。表題の化合物の純度は１００％であった。
【００３６】実施例１２：５，６，１１，１２−テトラ
テルロテトラセンの合成 実施例３の手順を繰り返したが、セレンの代わりにテル
ルを使用た。粗生成物の収量（収率）及び表題の化合物
の純度は、実施例３で得られた数値と実質的に同等であ
った。
テルロテトラセンの合成 実施例３の手順を繰り返したが、セレンの代わりにテル
ルを使用た。粗生成物の収量（収率）及び表題の化合物
の純度は、実施例３で得られた数値と実質的に同等であ
った。
Claims (20)
- 【請求項１】 第１段階で、アルカリ金属スルフィド、
セレニド又はテルリドをアミド系溶媒中で合成し、第２
段階で、該アルカリ金属スルフィド、セレニド又はテル
リドをペリ−ハロゲノ芳香族化合物と反応させることに
よりペリ−カルコゲノ多環式芳香族化合物を製造する方
法において、該第１段階で、アルカリ金属塩基と元素状
の硫黄、セレン又はテルルとを、高温で反応させること
を特徴とするペリ−ジカルコゲノ多環式芳香族化合物の
製造方法。 - 【請求項２】 第１段階での反応温度が、３０℃から使
用される溶媒の還流温度までの範囲である請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】 反応温度が、３０〜２００℃である請求
項２記載の方法。 - 【請求項４】 アルカリ金属塩基のアルカリ金属が、リ
チウム、ナトリウム及びカリウムから選択される請求項
１記載の方法。 - 【請求項５】 アルカリ金属塩基が、水酸化物、炭酸
塩、炭酸水素塩ならびに第一級、第二級及び第三級アル
カノールのアルコラートからなる群から選択される請求
項１記載の方法。 - 【請求項６】 アルカノールが、１〜１８個の炭素原子
を含む請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 ナトリウムアルコラートを用いる請求項
５記載の方法。 - 【請求項８】 Ｃ1 〜Ｃ6 アルカノールのナトリウムア
ルコラートを使用する請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 アルカリ金属塩基が、ナトリウムメチラ
ートである請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 アミド系溶媒が、Ｎ−ジアルキル化カ
ルボキサミド、Ｎ−アルキル化ラクタム及び無機オキシ
酸のＮ−ペルアルキル化アミドからなる群から選択され
る請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 アミド系溶媒が、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドである請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 アルカリ金属塩と硫黄、セレン及びテ
ルルから選択される元素状のカルコゲンとを化学量論的
比率で反応させ、式Ｍ2 Ｘ2(式中、Ｍは、アルカリ金属
であり、Ｘは、硫黄、セレン又はテルルである）で示さ
れる化合物を生成させる請求項１記載の方法。 - 【請求項１３】 ペリ−ハロゲノ芳香族化合物が、ペリ
−ブロモ又はペリ−クロロ化合物である請求項１記載の
方法。 - 【請求項１４】 ペリ−ハロゲノ芳香族化合物が、１０
個以上かつ３０個以下の炭素原子を含む芳香族複素環式
又は芳香族炭化水素化合物である請求項１記載の方法。 - 【請求項１５】 ペリ−ハロゲノ芳香族化合物が、式Ｉ 【化１】 で示され、該化合物から式II 【化２】 （式中、Ｙは、ハロゲン、好ましくはＣｌであり；Ｙ1
は、Ｈ又はハロゲン、好ましくはＣｌであり；Ｘは、
Ｓ、Ｓｅ又はＴｅであり；そしてＸ1 は、Ｈ、Ｓ、Ｓｅ
又はＴｅであり；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、各々互
いに独立して、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシ基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ基、ハロゲン、
好ましくはＦ、Ｃｌ及びＢｒ、ＣＮ基、ＣＦ3 基、（Ｃ
Ｈ3)3 Ｓｉ基、（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）2 Ｎ基、（Ｃ1
〜Ｃ6 アルコキシ）ＣＯ基もしくは（Ｃ1 〜Ｃ6 アルコ
キシ）ＣＯＯ基であり、又はＲ1 及びＲ2 もしくはＲ3
及びＲ4 が、各々一緒になって−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ5)−Ｃ
（Ｒ6)＝ＣＨ−基を形成し、又はＲ1 及びＲ2 が一緒に
なって該基を形成し、そしてＲ3 及びＲ4 が一緒になっ
て−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ7)−Ｃ（Ｒ8)＝ＣＨ−基を形成し；Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8は、各々互いに独立してＲ1 〜
Ｒ4 の意味を有する基である）で示されるペリ−カルコ
ゲノ化合物が製造される請求項１記載の方法。 - 【請求項１６】 ペリ−ハロゲノ芳香族化合物が、式Ｉ
ａ又は式Ｉｂ 【化３】 （式中、Ｙは、Ｃｌであり、Ｙ1 は、Ｈ又はＣｌであ
り；そしてＲ1 〜Ｒ4 は、Ｒ5 〜Ｒ8 と同様に、各々互
いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3 基、ＣＨ3 基、ＣＨ
3 Ｏ基、Ｃ2 Ｈ5 Ｏ基、ＣＨ3 Ｓ基、Ｃ2 Ｈ5 Ｓ基、
（ＣＨ3)3 Ｓｉ基、ＣＨ3 ＯＣ（Ｏ）基又はＣ2 Ｈ5 Ｏ
Ｃ（Ｏ）基である）を有する請求項１５記載の方法。 - 【請求項１７】 Ｒ1 〜Ｒ4 及びＲ5 〜Ｒ8 が、Ｈであ
る請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 アルカリ金属塩基及び元素状のカルコ
ゲンを溶媒中のペリ−ハロゲノ芳香族化合物と一緒に反
応器に仕込み、該混合物を加熱し反応させる請求項１記
載の方法。 - 【請求項１９】 第２段階での反応温度が、３０℃から
溶媒の沸点までの範囲である請求項１記載の方法。 - 【請求項２０】 反応体類を、１mol の芳香族化合物中
の２mol の隣接ペリ−ハロゲン原子につき、少なくとも
１mol のアルカリ金属カルコゲナイドＭ2 Ｘ2 が存在す
るような比率で使用する請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH79891 | 1991-03-15 | ||
| CH798/91-8 | 1991-03-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186475A true JPH05186475A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=4195434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4086118A Pending JPH05186475A (ja) | 1991-03-15 | 1992-03-10 | ペリ−ジカルコゲノ多環式芳香族化合物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5284942A (ja) |
| EP (1) | EP0504113A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05186475A (ja) |
| CA (1) | CA2061901A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006199682A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-08-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリアセン化合物及びその製造方法、並びにそれを用いた有機電子デバイス |
| JP2012001463A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-01-05 | Okayama Univ | ヘキサチアペンタセン化合物及びその製造方法、並びにそれからなる光触媒 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0506420B1 (en) * | 1991-03-27 | 1998-05-20 | Smith & Nephew, Inc. | Bone fixation apparatus |
| ES2076732T3 (es) * | 1991-07-02 | 1995-11-01 | Ciba Geigy Ag | Sales de tetratiotetraceno de cation radical y cloruro de cobre su preparacion y uso. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE74923T1 (de) * | 1987-04-03 | 1992-05-15 | Ciba Geigy Ag | Antistatische und elektrisch leitende polymere und formmassen. |
-
1992
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- 1992-03-13 CA CA002061901A patent/CA2061901A1/en not_active Abandoned
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006199682A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-08-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリアセン化合物及びその製造方法、並びにそれを用いた有機電子デバイス |
| JP2012001463A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-01-05 | Okayama Univ | ヘキサチアペンタセン化合物及びその製造方法、並びにそれからなる光触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0504113A1 (de) | 1992-09-16 |
| US5284942A (en) | 1994-02-08 |
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