JPH051784B2

JPH051784B2 -

Info

Publication number: JPH051784B2
Application number: JP18862784A
Authority: JP
Inventors: Mikiaki Tanaka; Tsutomu Myagawa; Kazuo Shiraki
Original assignee: Wako Pure Chemical Industries Ltd
Current assignee: Fujifilm Wako Pure Chemical Corp
Priority date: 1984-09-08
Filing date: 1984-09-08
Publication date: 1993-01-11
Also published as: JPS6165858A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、文献未載の新規アゾグアニル化合物
に関する。即ち、一般式（式中Ａは低級アルキレンを表わす）で示され
る２，2′−アゾビス（２−メチル−N¹−ヒドロ
キシ低級アルキルアルカンアミジン）、又はその
重合化学的に許容される塩に係る。これら本発明化合物は、水並びにメタノール及
びエタノールなどの低級アルコールに易溶乃至可
溶であり、そのような媒体に於ける、例えばアク
リルアミド、アクリル酸又はその塩、メタアクリ
ル酸又はその塩、ビニルピロリドン、アミノアル
キルアクリレート又は同メタアクリレート、アリ
ルアミン及び酢酸ビニルなどの重合又は共重合
に、熱分解等してラジカルを発生する機構を以
て、重合開始剤として極めて有用である。従来ラジカル重合開始剤として、アゾ系化合物
と有機過酸化物とが知られている。後者は熱や衝
撃に対し一般に不安定であり、火災、爆発の危険
性が問題とされているが、前者は高活性であり乍
ら、物理的、科学的に比較的安定であり、一般の
過酸化物に見られる自己誘導分解を起こさず、正
確に一次反応で分解するから、コントロールが容
易であるという特徴を有し、広く用いられてい
る。代表的な水溶性アゾ重合開始剤として、２，
2′−アゾビス（２−メチルプロパンアミジン）二
塩酸塩とか、２，2′−アゾビス（２−メチル−
Ｎ，N′−ジメチレンプロパンアミジン）二塩酸
塩などが多用されているが、それらは重合系の液
性がアルカリ側では遊離になると共に活性が低下
する上に、それら塩の形でも、更に高活性のもの
をという希求には、応えられていない。本発明者らは、水及び低級アルコールに溶け、
高活性を示す、アゾ系ラジカル重合開始剤を求め
て設計を進め、鋭意研究の結果本発明を完成し
た。本発明化合物は一般式（式中Ａは前記の通り）なるアゾグアニル化合
物、又はそれらの重合化学的に許容される塩であ
つて、Ａで表わされる低級アルキレンとしては、
エチレン基、プロピレン基があり、これらは枝分
れしていてもよい。又塩を成す酸は、特に制限が
あるわけではないが、実用的には塩酸、硫酸、酢
酸、トルエンスルホン酸など入手し易いものが多
用される。本発明化合物は既にAIBNという略称で入手容
易な２，2′−アゾビスイソブチロニトリルを、常
法でイミノエーテル化し、得られたイミノエーテ
ル体に、相当するアミノアルコール、例えば２−
アミノエタノールとか３−アミノプロパノールな
どを反応させ、容易に合成することができる。（Ｒは低級アルキル基、Ａは前記の通り）得られた本発明化合物は、遊離の形でも驚くべ
きことに水にも低級アルコールにも溶け、塩にし
ても同様であり、且つ重合開始に高活性を示し、
従来のものに比べて著しく優れる。表１に本発明化合物のメタノール溶液につき、
それぞれの紫外部極大吸収波長（No.1，２では
λmax375nm、No.3ではλmax368nm）に於ける
吸光度変化を経時的に追つて得た、50℃及び60℃
の分解速度定数を示す。

【表】又既に述べた通り、本発明化合物は優れたアゾ
系ラジカル重合開始剤であるが、その化学構造か
ら、本発明化合物を用いて重合した重合体末端
に、効果的に水酸基が導入され、これに因つて、
得られた重合体は反応性高分子として利用できる
分野が期待される。又水酸基を導入した別の効果
として、重合体の親水性、接着性、印刷適性、非
帯電性などの向上も期待できる分野がある。即ち本発明化合物は、その有する独自の特徴的
構造に基づき、重合活性高く、機能性を有し、水
及び低級アルコールに溶けるなどの性質を提供
し、斯業に貢献する処大きいものである。実施例１２，2′−アゾビス｛２−メチル−N¹−（２−ヒ
ドロキシエチル）プロパンアミジン｝の合成２，2′−アゾビスイソブチロニトリル
（AIBN）82.1ｇにメタノール38.4ｇを加え、トル
エン溶媒中で攪拌、冷却下塩化水素ガス43.8ｇを
導入し、室温で５時間攪拌した。次いで反応液を
中和し、無機塩を濾去後、これに２−エタノール
アミン67.1ｇを加え、メタノールを注入し、室温
で反応、一夜放置後、常法に従い後処理して、白
色結晶性粉末55ｇを得た。m.p.126.7℃〜128.6℃。
UV吸収：λmax375nm，ε＝35.2（メタノール）。
IR：3300cm_-1（OH），1600（Ｃ＝Ｎ−）。1H−
NMR（MeOH−d₄）：δ（ppm）＝1.33（ｓ，−CH₃，
6H），3.23（ｔ，−CH₂ CH₂ OH，2H），3.67（ｔ，−
CH₂ CH₂ OH，2H）。実施例２２，2′−アゾビス｛２−メチル−N¹−（３−ヒ
ドロキシプロピル）プロパンアミジン｝の合成 AIBN82.1ｇにメタノール38.4ｇを加え、トル
エン溶媒中で攪拌し、冷却下塩化水素ガス43.3ｇ
を導入し、室温で５時間攪拌した。次いで反応液
を中和し、無機塩を濾去後、これに３−プロパノ
ールアミン82.5ｇを加え、メタノールを注入し、
室温で反応、一夜放置後常法に従い後処理して、
白色結晶性粉末53ｇを得た。ｍ・ｐ・141.1℃〜
141.5℃。UV吸収：λmax375nm，ε＝35.7（メタ
ノール）。IR：3300cm_-1（OH），1600cm_-1（Ｃ
＝Ｎ−）。1H−NMR（MeOH−d₄）：δ（ppm）＝
1.32（ｓ，−CH₃，6H），1.73（ｍ，−CH₂ CH₂ CH₂
OH，2H），3.23（ｔ，−CH₂ CH₂CH₂OH，2H），
3.60（ｔ，−CH₂CH₂ CH₂ OH，2H）。実施例３２，2′−アゾビス｛２−メチル−N¹−（２−ヒ
ドロキシプロピル）プロパンアミジン｝の合成 AIBN82.1ｇにメタノール38.4ｇを加えトルエ
ン溶媒中で攪拌、冷却下塩化水素ガス43.5ｇを導
入し、室温で５時間攪拌した。次いで反応液を中
和し、無機塩を濾去後、これに２−プロパノール
アミン82.5ｇを加え、メタノールを注入し、10〜
20℃で13日間反応後、常法に従い後処理して、白
色結晶性粉末46ｇを得た。m.p.157〜158.2℃
（dec.）。UV吸収：λmax368nm，ε＝24.1（メタ
ノール）。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中Ａは低級アルキレンを表わす）で示され
るアゾグアニル化合物、又はその重合化学的に許
容される塩。