JPH0517396A - パラヒドロキシ安息香酸の製造方法 - Google Patents
パラヒドロキシ安息香酸の製造方法Info
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- JPH0517396A JPH0517396A JP16545691A JP16545691A JPH0517396A JP H0517396 A JPH0517396 A JP H0517396A JP 16545691 A JP16545691 A JP 16545691A JP 16545691 A JP16545691 A JP 16545691A JP H0517396 A JPH0517396 A JP H0517396A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 フェノールカリウムを含む混合物を二酸化炭
素と反応させ、反応中に生成するパラヒドロキシ安息香
酸のカリウム塩を含む反応混合物の一部を抜き出しパラ
ヒドロキシ安息香酸のカリウム塩を沈殿として得るとと
もに、上澄み液を原料系へ戻しながら反応を行うことを
特徴とするパラヒドロキシ安息香酸の製造方法。 【効果】 工業的に重要なパラヒドロキシ安息香酸を、
比較的単純な装置を用いて、移送の簡単な状態で終始、
取り扱うことができ、反応混合物の中からパラヒドロキ
シ安息香酸カリウム塩の濃度を高めることができるの
で、分離精製に伴う副原料の量を低減することができ
る。
素と反応させ、反応中に生成するパラヒドロキシ安息香
酸のカリウム塩を含む反応混合物の一部を抜き出しパラ
ヒドロキシ安息香酸のカリウム塩を沈殿として得るとと
もに、上澄み液を原料系へ戻しながら反応を行うことを
特徴とするパラヒドロキシ安息香酸の製造方法。 【効果】 工業的に重要なパラヒドロキシ安息香酸を、
比較的単純な装置を用いて、移送の簡単な状態で終始、
取り扱うことができ、反応混合物の中からパラヒドロキ
シ安息香酸カリウム塩の濃度を高めることができるの
で、分離精製に伴う副原料の量を低減することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、コルベ・シュミット法
を適用したパラヒドロキシ安息香酸の製造方法に関す
る。
を適用したパラヒドロキシ安息香酸の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】パラヒドロキシ安息香酸は、高分子材料
の原料として広い用途を持ち、特に最近は、高強度、高
弾性率を有する液晶ポリエステル類の原料として注目を
集めている。また、そのアルキルエステル類の多くは、
化粧品や工業用の防カビ剤としても有用な物質である。
の原料として広い用途を持ち、特に最近は、高強度、高
弾性率を有する液晶ポリエステル類の原料として注目を
集めている。また、そのアルキルエステル類の多くは、
化粧品や工業用の防カビ剤としても有用な物質である。
【０００３】旧来、パラヒドロキシ安息香酸の工業的な
製造方法には、粉末フェノールカリウムと二酸化炭素を
高温高圧下で反応させる、いわゆるコルベ・シュミット
法による気−固相反応が用いられている。
製造方法には、粉末フェノールカリウムと二酸化炭素を
高温高圧下で反応させる、いわゆるコルベ・シュミット
法による気−固相反応が用いられている。
【０００４】このコルベ・シュミット反応は、フェノー
ルのアルカリ金属塩と二酸化炭素とを高温加圧下で反応
させるもので、原料にフェノールナトリウムを用いると
サリチル酸が生成し、フェノールカリウムを用いるとパ
ラヒドロキシ安息香酸が主生成物になることは古くから
知られている。そして、このような気−固相反応を適用
したヒドロキシ安息香酸の製造方法については、実際多
くの特許が提出されている。しかし、気−固相反応で
は、撹拌効率が悪く、伝熱のむらが生じ、さらには長時
間を要するなどの特徴的な問題があった。
ルのアルカリ金属塩と二酸化炭素とを高温加圧下で反応
させるもので、原料にフェノールナトリウムを用いると
サリチル酸が生成し、フェノールカリウムを用いるとパ
ラヒドロキシ安息香酸が主生成物になることは古くから
知られている。そして、このような気−固相反応を適用
したヒドロキシ安息香酸の製造方法については、実際多
くの特許が提出されている。しかし、気−固相反応で
は、撹拌効率が悪く、伝熱のむらが生じ、さらには長時
間を要するなどの特徴的な問題があった。
【０００５】近年になって、この気−固相反応の欠陥を
解決するため、不活性な種々の反応媒体を用いる方法が
提案されている。たとえば、非プロトン性極性溶媒を用
いる方法（特公昭４３−２９９４２号）、芳香族炭化水
素や芳香族エーテルを用いる方法（特公昭４１−１６１
７号、特公昭５０−３００６３号）もしくはジアリー
ル、ジアリールアルカン、トリアリールアルカンまたこ
れらの水素化物を用いる方法（特開昭５９−１６４７５
１号）、さらには燈油や軽油を用いる方法（特公昭５２
−１２１８５号）などが挙げられる。これらは、連続操
作を可能にした方法であると言われている。
解決するため、不活性な種々の反応媒体を用いる方法が
提案されている。たとえば、非プロトン性極性溶媒を用
いる方法（特公昭４３−２９９４２号）、芳香族炭化水
素や芳香族エーテルを用いる方法（特公昭４１−１６１
７号、特公昭５０−３００６３号）もしくはジアリー
ル、ジアリールアルカン、トリアリールアルカンまたこ
れらの水素化物を用いる方法（特開昭５９−１６４７５
１号）、さらには燈油や軽油を用いる方法（特公昭５２
−１２１８５号）などが挙げられる。これらは、連続操
作を可能にした方法であると言われている。
【０００６】一方、気−固相系反応法の改良策として
は、フェノールカリウムを成型して反応温度に加熱した
炭酸ガスを流通させ、副生するフェノールを炭酸ガスと
共に系外へ留出させる方法（特公昭４４−３２０４
２）、粉末状のフェノールカリウムを流動床式反応装置
にて流動ガスと兼用の炭酸ガスと反応させる方法（特開
平１−１４８９１）などが考案されている。さらには、
フェノールカリウムに、置換フェノールカリウムを共存
させて炭酸化反応を行う方法（特開平２−１２４８４
７）が考案され、この方法によれば、原料は融点降下現
象により反応温度で完全に融解し、終始、系を液状に保
つことが出来ると言われている。
は、フェノールカリウムを成型して反応温度に加熱した
炭酸ガスを流通させ、副生するフェノールを炭酸ガスと
共に系外へ留出させる方法（特公昭４４−３２０４
２）、粉末状のフェノールカリウムを流動床式反応装置
にて流動ガスと兼用の炭酸ガスと反応させる方法（特開
平１−１４８９１）などが考案されている。さらには、
フェノールカリウムに、置換フェノールカリウムを共存
させて炭酸化反応を行う方法（特開平２−１２４８４
７）が考案され、この方法によれば、原料は融点降下現
象により反応温度で完全に融解し、終始、系を液状に保
つことが出来ると言われている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、媒体法では媒
体を用いることによるコンタミネーションや仕込み量の
低下等が問題である。また、気−固相反応法の改良法に
おいても、流動床などの特殊な装置を用いなければなら
ないし、融点降下現象を利用する方法においても、その
効率的な反応プロセスまでは開示されていない。
体を用いることによるコンタミネーションや仕込み量の
低下等が問題である。また、気−固相反応法の改良法に
おいても、流動床などの特殊な装置を用いなければなら
ないし、融点降下現象を利用する方法においても、その
効率的な反応プロセスまでは開示されていない。
【０００８】そこで、本発明は、種々の高分子材料の原
料として広い用途を持つパラヒドロキシ安息香酸を簡易
なプロセスで製造することを目的とする。
料として広い用途を持つパラヒドロキシ安息香酸を簡易
なプロセスで製造することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討を行った結果、フェノール中、
あるいは特開平２−１２４８４７に開示される融点降下
液中ではパラヒドロキシ安息香酸カリウムの比重が、意
外にもこれらの反応液体より高く、比較的大きな粒子で
あることを見いだし、本発明の方法を考案するに至っ
た。
を達成するため鋭意検討を行った結果、フェノール中、
あるいは特開平２−１２４８４７に開示される融点降下
液中ではパラヒドロキシ安息香酸カリウムの比重が、意
外にもこれらの反応液体より高く、比較的大きな粒子で
あることを見いだし、本発明の方法を考案するに至っ
た。
【００１０】本発明は次のような手段によって達成され
る。すなわち、本発明は、フェノールカリウムを含む混
合物を二酸化炭素と反応させ、反応中に生成するパラヒ
ドロキシ安息香酸のカリウム塩を含む反応混合物の一部
を抜き出し、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩を沈
殿として得るとともに、上澄み液を原料系へ戻しながら
反応を行うことを特徴とするパラヒドロキシ安息香酸の
製造方法を提供するものである。
る。すなわち、本発明は、フェノールカリウムを含む混
合物を二酸化炭素と反応させ、反応中に生成するパラヒ
ドロキシ安息香酸のカリウム塩を含む反応混合物の一部
を抜き出し、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩を沈
殿として得るとともに、上澄み液を原料系へ戻しながら
反応を行うことを特徴とするパラヒドロキシ安息香酸の
製造方法を提供するものである。
【００１１】また、フェノールカリウムを含む混合物中
の化合物が、下記式（Ｉ）に示される化合物、（II）に
示される化合物およびフェノールから選ばれる少なくと
も１種を用いることが好ましい。
の化合物が、下記式（Ｉ）に示される化合物、（II）に
示される化合物およびフェノールから選ばれる少なくと
も１種を用いることが好ましい。
【化２】
（上記式（Ｉ）および（II）において、Ｍはリチウムお
よびナトリウムを除くアルカリ金属または水素原子を表
わす。式（Ｉ）において、Ｒは炭素数４以下の脂肪族ヒ
ドロキシ基と、炭素数４以下の脂肪族メルカプト基と、
これらのうちの少なくとも１つを構造単位に含む置換基
と、水素原子とを除いた他のすべての置換基を表わす。
式（II）において、Ｒ´は炭素数４以下の脂肪族ヒドロ
キシ基と、炭素数４以下の脂肪族メルカプト基と、これ
らのうちの少なくとも１つを構造単位に含む置換基とを
除いた他のすべての置換基を表わす。式（Ｉ）におい
て、ｒは１〜５の整数を表わし、ｒが２以上の場合、Ｒ
は同一でも異なっていてもよい。式（II）において、ｑ
は１〜５の整数、ｐは０〜４の整数を表わし、ｑが１以
上の場合、Ｍは同一でも異なっていてもよく、ｐが２以
上の場合、Ｒ´は同一でも異なっていてもよい。）ま
た、式（Ｉ）、（II）は、フェノールのアルキル置換体
であるクレゾール、キシレノール、およびそれらのアル
カリ金属塩から選ばれる少なくとも１種であることが好
ましい。
よびナトリウムを除くアルカリ金属または水素原子を表
わす。式（Ｉ）において、Ｒは炭素数４以下の脂肪族ヒ
ドロキシ基と、炭素数４以下の脂肪族メルカプト基と、
これらのうちの少なくとも１つを構造単位に含む置換基
と、水素原子とを除いた他のすべての置換基を表わす。
式（II）において、Ｒ´は炭素数４以下の脂肪族ヒドロ
キシ基と、炭素数４以下の脂肪族メルカプト基と、これ
らのうちの少なくとも１つを構造単位に含む置換基とを
除いた他のすべての置換基を表わす。式（Ｉ）におい
て、ｒは１〜５の整数を表わし、ｒが２以上の場合、Ｒ
は同一でも異なっていてもよい。式（II）において、ｑ
は１〜５の整数、ｐは０〜４の整数を表わし、ｑが１以
上の場合、Ｍは同一でも異なっていてもよく、ｐが２以
上の場合、Ｒ´は同一でも異なっていてもよい。）ま
た、式（Ｉ）、（II）は、フェノールのアルキル置換体
であるクレゾール、キシレノール、およびそれらのアル
カリ金属塩から選ばれる少なくとも１種であることが好
ましい。
【００１２】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明における反応混合物は、フェノールカリウムを含む
混合物と二酸化炭素を反応させて得られるパラヒドロキ
シ安息香酸のカリウム塩を含む反応物であればよい。
発明における反応混合物は、フェノールカリウムを含む
混合物と二酸化炭素を反応させて得られるパラヒドロキ
シ安息香酸のカリウム塩を含む反応物であればよい。
【００１３】また、前記フェノールカリウムを含む混合
物中の化合物が下記式（Ｉ）、（II）に示される化合物
あるいはフェノールであることが好ましい。また、化合
物（Ｉ）、（II）が、クレゾールあるいはキシレノール
またはそれらのアルカリ金属塩であることが好ましい。
物中の化合物が下記式（Ｉ）、（II）に示される化合物
あるいはフェノールであることが好ましい。また、化合
物（Ｉ）、（II）が、クレゾールあるいはキシレノール
またはそれらのアルカリ金属塩であることが好ましい。
【化３】
（上記式（Ｉ）および（II）において、Ｍはリチウムお
よびナトリウムを除くアルカリ金属または水素原子を表
わす。式（Ｉ）において、Ｒは炭素数４以下の脂肪族ヒ
ドロキシ基と、炭素数４以下の脂肪族メルカプト基と、
これらのうちの少なくとも１つを構造単位に含む置換基
と、水素原子とを除いた他のすべての置換基を表わす。
式（II）において、Ｒ´は炭素数４以下の脂肪族ヒドロ
キシ基と、炭素数４以下の脂肪族メルカプト基と、これ
らのうちの少なくとも１つを構造単位に含む置換基とを
除いた他のすべての置換基を表わす。式（Ｉ）におい
て、ｒは１〜５の整数を表わし、ｒが２以上の場合、Ｒ
は同一でも異なっていてもよい。式（II）において、ｑ
は１〜５の整数、ｐは０〜４の整数を表わし、ｑが１以
上の場合、Ｍは同一でも異なっていてもよく、ｐが２以
上の場合、Ｒ´は同一でも異なっていてもよい。）
よびナトリウムを除くアルカリ金属または水素原子を表
わす。式（Ｉ）において、Ｒは炭素数４以下の脂肪族ヒ
ドロキシ基と、炭素数４以下の脂肪族メルカプト基と、
これらのうちの少なくとも１つを構造単位に含む置換基
と、水素原子とを除いた他のすべての置換基を表わす。
式（II）において、Ｒ´は炭素数４以下の脂肪族ヒドロ
キシ基と、炭素数４以下の脂肪族メルカプト基と、これ
らのうちの少なくとも１つを構造単位に含む置換基とを
除いた他のすべての置換基を表わす。式（Ｉ）におい
て、ｒは１〜５の整数を表わし、ｒが２以上の場合、Ｒ
は同一でも異なっていてもよい。式（II）において、ｑ
は１〜５の整数、ｐは０〜４の整数を表わし、ｑが１以
上の場合、Ｍは同一でも異なっていてもよく、ｐが２以
上の場合、Ｒ´は同一でも異なっていてもよい。）
【００１４】本発明の方法は、フェノールカリウムにフ
ェノールあるいは式（Ｉ）および／または（II）に示さ
れる化合物を加えて炭酸化反応を行う。このようにする
ことで、融点が約３００℃と比較的高いフェノールカリ
ウムも混融現象を生起し、反応温度下では、反応系は事
実上の気−液相となり、媒体を用いずとも撹拌は容易と
なる。また、反応の進行に伴って生成するパラヒドロキ
シ安息香酸は、該液状混合物には比較的に溶解しにく
く、選択的に沈降する事が本発明の特徴である。なお、
フェノールカリウムに式（Ｉ）および／または（II）の
化合物としてカリウム塩を添加した場合には、ジカリウ
ム塩として生成しやすいパラヒドロキシ安息香酸のカリ
ウム補給源になるためパラヒドロキシ安息香酸の収率を
高める効果がある。しかも置換フェノールカリウムは、
系内でカリウムを放って遊離酸となり、系の液状化の助
けとなるので好都合である。
ェノールあるいは式（Ｉ）および／または（II）に示さ
れる化合物を加えて炭酸化反応を行う。このようにする
ことで、融点が約３００℃と比較的高いフェノールカリ
ウムも混融現象を生起し、反応温度下では、反応系は事
実上の気−液相となり、媒体を用いずとも撹拌は容易と
なる。また、反応の進行に伴って生成するパラヒドロキ
シ安息香酸は、該液状混合物には比較的に溶解しにく
く、選択的に沈降する事が本発明の特徴である。なお、
フェノールカリウムに式（Ｉ）および／または（II）の
化合物としてカリウム塩を添加した場合には、ジカリウ
ム塩として生成しやすいパラヒドロキシ安息香酸のカリ
ウム補給源になるためパラヒドロキシ安息香酸の収率を
高める効果がある。しかも置換フェノールカリウムは、
系内でカリウムを放って遊離酸となり、系の液状化の助
けとなるので好都合である。
【００１５】本発明における反応は、撹拌が容易な液状
混合物が形成される温度以上、パラヒドロキシ安息香酸
ジカリウムの分解温度以下の範囲で行えばよいが、通
常、２００℃から３５０℃の間の温度で行うのが好まし
い。反応物は、温度が低すぎると、固化、あるいは、粘
度の増加等により、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム
塩を沈降させ難くなる。また、温度が高ければ、パラヒ
ドロキシ安息香酸のカリウム塩が、遊離したフェノール
あるいは、他の化合物に溶解しやすくなるので不経済で
ある。また、圧力は、通常常圧で十分であるが、６kg/c
m2（Ｇ）程度の反応圧力がある方が反応速度は大きい。
また、反応後に圧力を低めることは副生物除去の観点か
ら好ましい。
混合物が形成される温度以上、パラヒドロキシ安息香酸
ジカリウムの分解温度以下の範囲で行えばよいが、通
常、２００℃から３５０℃の間の温度で行うのが好まし
い。反応物は、温度が低すぎると、固化、あるいは、粘
度の増加等により、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム
塩を沈降させ難くなる。また、温度が高ければ、パラヒ
ドロキシ安息香酸のカリウム塩が、遊離したフェノール
あるいは、他の化合物に溶解しやすくなるので不経済で
ある。また、圧力は、通常常圧で十分であるが、６kg/c
m2（Ｇ）程度の反応圧力がある方が反応速度は大きい。
また、反応後に圧力を低めることは副生物除去の観点か
ら好ましい。
【００１６】本発明による、効率的な反応プロセスの一
例を図１に例示したフローシートにもとづいてさらに詳
細に説明する。フェノール、化合物（Ｉ）および／また
は（II）、水酸化カリウム水溶液は、それぞれタンク
１、２、３から適量、原料調製槽４に供給される。ここ
で脱水乾燥を行い、本発明の原料を調製する。溶融状態
の原料を反応槽５に移送し、炭酸ガスをたとえば底部か
ら吹き込むなどして、撹拌しながら反応させる。反応の
進行にしたがい、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩
が生成し、系内に析出する。さらに反応を続けると結晶
は１００から２００ミクロン以上の粒子に成長して系は
スラリー状となる。ここで得られた反応混合物の一部を
抜き出し、沈降槽６においてパラヒドロキシ安息香酸の
結晶を沈殿させる。沈降槽の下部から、沈殿したパラヒ
ドロキシ安息香酸のカリウム塩をふたたび抜き出し、溶
解槽７に移送して水に溶解し、水溶液とする。これに希
硫酸タンク８から希硫酸を加え、酸析してパラヒドロキ
シ安息香酸を回収する。沈降槽上部からは、上澄み液
（遊離したフェノール類、および液状となった組成物の
混合物）を抜き出して原料系である調製槽４に移送し、
水酸化カリウムと反応させて原料を調製する。そして上
述したプロセスが繰り返される。沈降槽から抜き出した
スラリー状の物質は、反応中の組成物よりもパラヒドロ
キシ安息香酸のカリウム塩の濃度が高いので、処理に用
いる水、硫酸、その他の副原料量を低減できる。
例を図１に例示したフローシートにもとづいてさらに詳
細に説明する。フェノール、化合物（Ｉ）および／また
は（II）、水酸化カリウム水溶液は、それぞれタンク
１、２、３から適量、原料調製槽４に供給される。ここ
で脱水乾燥を行い、本発明の原料を調製する。溶融状態
の原料を反応槽５に移送し、炭酸ガスをたとえば底部か
ら吹き込むなどして、撹拌しながら反応させる。反応の
進行にしたがい、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩
が生成し、系内に析出する。さらに反応を続けると結晶
は１００から２００ミクロン以上の粒子に成長して系は
スラリー状となる。ここで得られた反応混合物の一部を
抜き出し、沈降槽６においてパラヒドロキシ安息香酸の
結晶を沈殿させる。沈降槽の下部から、沈殿したパラヒ
ドロキシ安息香酸のカリウム塩をふたたび抜き出し、溶
解槽７に移送して水に溶解し、水溶液とする。これに希
硫酸タンク８から希硫酸を加え、酸析してパラヒドロキ
シ安息香酸を回収する。沈降槽上部からは、上澄み液
（遊離したフェノール類、および液状となった組成物の
混合物）を抜き出して原料系である調製槽４に移送し、
水酸化カリウムと反応させて原料を調製する。そして上
述したプロセスが繰り返される。沈降槽から抜き出した
スラリー状の物質は、反応中の組成物よりもパラヒドロ
キシ安息香酸のカリウム塩の濃度が高いので、処理に用
いる水、硫酸、その他の副原料量を低減できる。
【００１７】本反応における処理方法としては、例えば
以下のような方法が例示される。下部より抜きだしたパ
ラヒドロキシ安息香酸カリウム塩を含む混合物を水に溶
解し、硫酸のごとき鉱酸にて中和して遊離するフェノー
ル類を例えばトルエンのごとき水に不溶な溶媒で抽出す
る。次いでその水溶液を、鉱酸にて酸析し、析出するパ
ラヒドロキシ安息香酸の結晶を濾別し、必要に応じて、
これを、再結晶、脱色処理などの精製操作を加えて目的
のパラヒドロキシ安息香酸を得る。本反応は、回分式で
も連続式でも実施できるが、経済性の面からは連続方式
が好ましい。
以下のような方法が例示される。下部より抜きだしたパ
ラヒドロキシ安息香酸カリウム塩を含む混合物を水に溶
解し、硫酸のごとき鉱酸にて中和して遊離するフェノー
ル類を例えばトルエンのごとき水に不溶な溶媒で抽出す
る。次いでその水溶液を、鉱酸にて酸析し、析出するパ
ラヒドロキシ安息香酸の結晶を濾別し、必要に応じて、
これを、再結晶、脱色処理などの精製操作を加えて目的
のパラヒドロキシ安息香酸を得る。本反応は、回分式で
も連続式でも実施できるが、経済性の面からは連続方式
が好ましい。
【００１８】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。
明する。
【００１９】（実施例１）フェノールカリウムおよびメ
タクレゾールカリウムの混合物に二酸化炭素を反応させ
た反応混合物（このものの組成は、パラヒドロキシ安息
香酸ジカリウム１１３．２０ｇ、フェノールカリウム５
２．０８ｇ、サリチル酸カリウム２．１４ｇ、メタクレ
ゾールカリウム７２．５６ｇ、フェノール８．３６ｇ、
メタクレゾール５０．３４ｇ、メチルサリチル酸カリウ
ム３．５０ｇ）を、２６０℃に保ち、静置すると、パラ
ヒドロキシ安息香酸カリウムの結晶が沈降してきた。下
部のスラリーを分析したところこのものの組成はパラヒ
ドロキシ安息香酸カリウム４４．９５wt％、フェノール
カリウム１５．００wt％、サリチル酸カリウム０．８５
wt％、メタクレゾールカリウム２０．９０wt％、フェノ
ール２．４１wt％、メタクレゾール１４．５０wt％、メ
チルサリチル酸カリウム１．３９wt％であった。このス
ラリーの１５ｇを取り、水８０ｇを加えて硫酸でｐＨを
６とし、トルエン２５ｇを加えて遊離酸を抽出し、残っ
た水層に硫酸を加えて、酸析を行なうと、水層からパラ
ヒドロキシ安息香酸が６．１５ｇ析出した。このときの
上澄み液の組成は、フェノール４．５５wt％、メタクレ
ゾール２７．４２wt％、フェノールカリウム２８．５１
wt％、メタクレゾールカリウム３９．５２wt％であり、
水酸化カリウムおよびフェノールを加えて原料調製槽に
戻した。
タクレゾールカリウムの混合物に二酸化炭素を反応させ
た反応混合物（このものの組成は、パラヒドロキシ安息
香酸ジカリウム１１３．２０ｇ、フェノールカリウム５
２．０８ｇ、サリチル酸カリウム２．１４ｇ、メタクレ
ゾールカリウム７２．５６ｇ、フェノール８．３６ｇ、
メタクレゾール５０．３４ｇ、メチルサリチル酸カリウ
ム３．５０ｇ）を、２６０℃に保ち、静置すると、パラ
ヒドロキシ安息香酸カリウムの結晶が沈降してきた。下
部のスラリーを分析したところこのものの組成はパラヒ
ドロキシ安息香酸カリウム４４．９５wt％、フェノール
カリウム１５．００wt％、サリチル酸カリウム０．８５
wt％、メタクレゾールカリウム２０．９０wt％、フェノ
ール２．４１wt％、メタクレゾール１４．５０wt％、メ
チルサリチル酸カリウム１．３９wt％であった。このス
ラリーの１５ｇを取り、水８０ｇを加えて硫酸でｐＨを
６とし、トルエン２５ｇを加えて遊離酸を抽出し、残っ
た水層に硫酸を加えて、酸析を行なうと、水層からパラ
ヒドロキシ安息香酸が６．１５ｇ析出した。このときの
上澄み液の組成は、フェノール４．５５wt％、メタクレ
ゾール２７．４２wt％、フェノールカリウム２８．５１
wt％、メタクレゾールカリウム３９．５２wt％であり、
水酸化カリウムおよびフェノールを加えて原料調製槽に
戻した。
【００２０】
【発明の効果】本法によれば、工業的に重要なパラヒド
ロキシ安息香酸を、比較的単純な装置を用いて、移送の
簡単な状態で終始、取り扱うことができ、反応混合物の
中からパラヒドロキシ安息香酸カリウム塩の濃度を高め
ることができるので分離精製に伴う副原料の量を低減す
ることができる。
ロキシ安息香酸を、比較的単純な装置を用いて、移送の
簡単な状態で終始、取り扱うことができ、反応混合物の
中からパラヒドロキシ安息香酸カリウム塩の濃度を高め
ることができるので分離精製に伴う副原料の量を低減す
ることができる。
【図１】本発明方法を実施するプロセスの一例を示す線
図である。
図である。
１、２、３ 原料タンク
４ 原料調製槽
５ 反応槽
６ 沈降槽
７ 溶解槽
８ 希硫酸タンク
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 鈴 木 敏 信
千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式
会社技術研究本部内
(72)発明者 角 誠 之
千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式
会社技術研究本部内
(72)発明者 松 浦 明 徳
千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式
会社技術研究本部内
Claims (3)
- 【請求項１】 フェノールカリウムを含む混合物を二酸
化炭素と反応させ、反応中に生成するパラヒドロキシ安
息香酸のカリウム塩を含む反応混合物の一部を抜き出
し、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩を沈殿として
得るとともに、上澄み液を原料系へ戻しながら反応を行
うことを特徴とするパラヒドロキシ安息香酸の製造方
法。 - 【請求項２】 前記フェノールカリウムを含む混合物中
の化合物が下記式（Ｉ）で示される化合物、（II）で示
される化合物、およびフェノールから選ばれる少なくと
も１種である請求項１に記載のパラヒドロキシ安息香酸
の製造方法。 【化１】 （上記式（Ｉ）および（II）において、Ｍはリチウムお
よびナトリウムを除くアルカリ金属または水素原子を表
わす。式（Ｉ）において、Ｒは炭素数４以下の脂肪族ヒ
ドロキシ基と、炭素数４以下の脂肪族メルカプト基と、
これらのうちの少なくとも１つを構造単位に含む置換基
と、水素原子とを除いた他のすべての置換基を表わす。
式（II）において、Ｒ´は炭素数４以下の脂肪族ヒドロ
キシ基と、炭素数４以下の脂肪族メルカプト基と、これ
らのうちの少なくとも１つを構造単位に含む置換基とを
除いた他のすべての置換基を表わす。式（Ｉ）におい
て、ｒは１〜５の整数を表わし、ｒが２以上の場合、Ｒ
は同一でも異なっていてもよい。式（II）において、ｑ
は１〜５の整数、ｐは０〜４の整数を表わし、ｑが１以
上の場合、Ｍは同一でも異なっていてもよく、ｐが２以
上の場合、Ｒ´は同一でも異なっていてもよい。） - 【請求項３】 前記フェノールカリウムを含む混合物中
の化合物がクレゾール、キシレノールおよびそれらのア
ルカリ金属塩から選ばれる少なくとも１種である請求項
１に記載のパラヒドロキシ安息香酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16545691A JPH0517396A (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | パラヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16545691A JPH0517396A (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | パラヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0517396A true JPH0517396A (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=15812766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16545691A Withdrawn JPH0517396A (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | パラヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0517396A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064020A (ja) * | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | パラヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
-
1991
- 1991-07-05 JP JP16545691A patent/JPH0517396A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064020A (ja) * | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | パラヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981008 |