JPH05170881A - 共重合ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、芳香族ジカルボン酸と脂肪
族ジオールとからなるポリエステルに、他種成分を共重
合することにより高いガラス転移温度を有するポリエス
テルを提供することである。 【構成】 下記式（Ｉ） で示される繰り返し単位９９〜５０モル％及び下記式
（II） で示される繰り返し単位よりなり、かつ還元粘度が０．
４以上である共重合ポリエステル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は共重合ポリエステルに関
し、更に詳しくは２，３−ビス（４−カルボキシフェニ
ル）キノキサリンを酸成分として含有する新規共重合ポ
リエステルに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
は、優れた成形性、機械特性、化学的安定性を生かして
繊維、フイルム、エンジニアリングプラスチックスある
いは包装材料等として広く用いられている。このＰＥＴ
は融点２５５℃で、例えば補強繊維を含有したプラスチ
ックス等では２００℃以上の耐熱性を発現させることが
できるが、非強化成形品の場合には、そのガラス転移温
度（Ｔｇ）前後の温度までしか一般に用いることはでき
ず、ＰＥＴのＴｇが６９℃であることから、この場合の
耐熱性は極めて不充分であり、Ｔｇの向上が望まれてい
る。

【０００３】Ｔｇを向上させる方策としては、他種成分
を共重合するのが一般的である。例えば、ＰＥＴのテレ
フタル酸成分に代えてナフタレンジカルボン酸等を用い
たり、エチレングリコール成分に代えて、シクロヘキサ
ンジメタノール等を用いる方法が知られているがこれら
の方法ではＴｇの向上効果が不充分である。

【０００４】また高Ｔｇのポリエステルとしては全芳香
族ポリエステル、いわゆるポリアリレートが知られてお
り、芳香族ジヒドロキシ化合物、例えばビスフェノール
Ａ等を共重合する方法が考えられるが、脂肪族ジオール
と芳香族ジオールとを共重合することは製造プロセス上
極めて困難である。

【０００５】

【発明の目的】そこで、本発明の目的は、ＰＥＴ等の芳
香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとからなるポリエス
テルに、他種成分を少量共重合したより高いＴｇを有す
る新規な共重合ポリエステルを提供することにある。

【０００６】

【発明の構成】すなわち、本発明は下記式（Ｉ）

【０００７】

【化３】

【０００８】［式（Ｉ）中、Ａｒはフェニレン、ナフチ
レン及びビフェニリレンを示す。Ｒは炭素数２〜１２の
アルキレン及びシクロアルキレンを示す。］で示される
繰返し単位９９〜５０モル％及び下記式（II）

【０００９】

【化４】

【００１０】［式（II）中、Ｘは炭素数１〜６のアルキ
ル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１２
のアリール及びハロゲンを示す。ｎは０〜２の整数を示
す。Ｒは式（Ｉ）の定義に同じである。］で示される繰
返し単位１〜５０モル％よりなり、かつ還元粘度が０．
４以上である共重合ポリエステルである。

【００１１】上記式（Ｉ）においてＡｒはｐ―フェニレ
ン、ｍ―フェニレン、２，６―ナフチレン、２，７―ナ
フチレン、１，５―ナフチレン、１，４―ナフチレン、
４，４′―ビフェニリレン、３，３′―ビフェニリレン
を具体的に例示することができる。Ａｒとしてはこれら
のうちｐ―フェニレンが好ましい。

【００１２】またＲは炭素数２〜１２のアルキレン及び
シクロアルキレンを示し、具体的には、エチレン、トリ
メチレン、テトラメチレン、プロピレン、ネオペンチレ
ン、

【００１３】

【化５】 等を例示できる。Ｒとしてはこれらのうち、エチレンが
好ましい。

【００１４】式（II）においてＸは、炭素数１〜６のア
ルキル、５〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１２の
アリール及びハロゲンを示す。更に詳しくはアルキルと
してメチル、エチル、プロピル等、シクロアルキルとし
てシクロペンチル、シクロヘキシル等、アリールとして
フェニル、トリル、ナフチル等、ハロゲンとして塩素等
が例示できる。

【００１５】ｎは０〜２の整数である。Ｒは上記式
（Ｉ）の定義に同じである。

【００１６】本発明の共重合ポリエステルは、上記式
（Ｉ）で示される繰返し単位９９〜５０モル％と上記式
（II）で示される繰返し単位１〜５０モル％とからな
る。式（II）で示される繰返し単位が１モル％未満では
Ｔｇの向上が期待できない。

【００１７】本発明の共重合ポリエステルの製造方法と
しては、当該分野における従来公知の方法を用いること
ができる。すなわち下記式（III ）

【００１８】

【化６】

【００１９】［式（III ）中、Ａｒは式（Ｉ）の定義に
同じである。］及び下記式（IV）（２，３―ビス（４―
カルボキシフェニル）キノキサリン）

【００２０】

【化７】

【００２１】［式（IV）中、Ｘ及びｎは式（II）の定義
に同じである。］で示されるジカルボン酸及び／または
そのエステル形成性誘導体を共重合割合に相当する比率
とし、これと、下記式（Ｖ）で示されるグリコールとを
重縮合する

【００２２】

【化８】

【００２３】［式（Ｖ）中、Ｒは式（Ｉ）の定義に同じ
である。］方法である。

【００２４】ここで式（IV）で表わされるジカルボン酸
のエステル形成性誘導体としては、アルキルエステル、
アリールエステル、酸クロライド等を挙げることができ
る。

【００２５】具体的な製造方法としては特に制限はない
が、例えば、ジカルボン酸とグリコールとを直接エステ
ル化した後、重合せしめる直接重合法、ジカルボン酸ジ
アルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応せ
しめた後、重合するエステル交換法を好ましく挙げるこ
とができる。

【００２６】本発明の共重合ポリエステルはフェノール
／テトラクロルエタン混合溶媒（重量比６０／４０）
中、濃度１．２ｇ／dl、温度３５℃で測定した還元粘度
が０．４以上であることが必要である。還元粘度が０．
４未満では得られる成形品の機械特性が不充分となる。
還元粘度は０．５以上であることが好ましく、さらに
０．６以上であることが特に好ましい。

【００２７】

【発明の効果】本発明の共重合ポリエステルは、共重合
成分として嵩高いジフェニルキノキサリン構造を有して
おり、少量共重合することにより、共重合前のポリマー
のＴｇを大幅に上昇させることができる。更に共重合割
合により所望のＴｇを有するポリマーを容易に得ること
ができる。また製造方法としては通常のＰＥＴ等のポリ
エステルと同様の溶融重縮合が可能である。

【００２８】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を説明するが、実
施例中「部」は重量部を意味する。またＴｇはＤＳＣに
より１０℃／分の昇温速度で測定した。

【００２９】

【実施例１〜４及び比較例１】表１に示したジメチルテ
レフタレート、２，３―ビス（４―カルボメトキシフェ
ニル）キノキサリンの所定量、エチレングリコール１５
５部及びテトラブチルチタネート０．１５部を攪拌装置
及び精留塔を介した留出系を備えた反応容器に入れ、２
２０℃に加熱してエステル交換反応により生成するメタ
ノールを留去させた。メタノールが約６０部留去した
後、反応混合物を攪拌装置及び真空留出系を備えた反応
容器に入れかえ、常圧下窒素気流中２８０℃にて３０
分、次いで約２０mmHgの減圧下にて１５分、更に０．５
mmHgの減圧下にて約６０分反応させた。得られたポリマ
ーの還元粘度（ηｓｐ／ｃ）、Ｔｇを表１に示す。更
に、実施例１で得られたポリマーのＩＲスペクトルを図
１に示す。

【００３０】比較としてポリエチレンテレフタレートホ
モポリマーについても併記したが、本発明の共重合ポリ
エステルが高Ｔｇを有していることがわかる。

【００３１】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたポリマーのＩＲスペクトル
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（Ｉ） 【化１】 ［式（Ｉ）中、Ａｒはフェニレン、ナフチレン及びビフ
   ェニリレンを示す。Ｒは炭素数２〜１２のアルキレン及
   びシクロアルキレンを示す。］で示される繰返し単位９
   ９〜５０モル％及び下記式（II） 【化２】 ［式（II）中、Ｘは炭素数１〜６のアルキル、炭素数５
   〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール及
   びハロゲンを示す。ｎは０〜２の整数を示す。Ｒは式
   （Ｉ）の定義に同じである。］で示される繰返し単位１
   〜５０モル％よりなり、かつ還元粘度が０．４以上であ
   る共重合ポリエステル。