JPH0515737B2 - - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は難燃性オレフイン重合体組成物に関
し、より詳細には、非ハロゲン型難燃剤を使用
し、難燃性とともに強度、加工性等の機械特性や
耐熱性等の各種特性に優れた重合体組成物に関す
る。 （従来技術） 従来、難燃性組成物として、ポリエチレン−α
−オレフイン共重合体熱可塑性エラストマーと難
熱剤とから成る組成物が知られている（特開昭58
−49739号公報）。 この組成物はポリエチレンをベースとしたもの
であり、例えば熱可塑性エラストマーはポリエチ
レン100重量部に対し、５〜150重量部の量で使用
されるものである。 また難燃剤としてはハロゲン含有の難燃剤が必
須のものとして使用されている。 かかる従来技術は、難燃剤の配合によるポリエ
チレンの引張特性、加工特性の低下及び成形体外
観の悪化を改善しようとするものである。 （発明が解決しようとする問題点） 而してかかる従来技術においては、難燃剤とし
てハロゲン含有の難燃剤が含まれているため、火
災を生じた場合にはハロゲンガスが発生し、人体
や各種機器に悪影響を及ぼすという問題がある。 この場合、難燃剤として水酸化マグネシウムや
水酸化アルミニウム等の非ハロゲン型の難燃剤を
使用することが考えられるが、かかる場合には該
難燃剤を配合したことによる引張特性、加工特性
等の諸特性の低下及び成形体外観の悪化という不
都合を避け得ないものである。 従つて本発明は、難燃剤として非ハロゲン型難
燃剤を使用し且つ該難燃剤の配合による重合体の
各種特性の低下が有効に防止された難燃性重合体
組成物を提供するものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明によれば、エチレン単位含有率75乃至95
モル％、Ｘ−線回折法で測定した結晶化度が５乃
至50％の低結晶質エチレン・１−ブテン共重合
体、密度0.945乃至0.965の高密度ポリエチレン及
び水酸化マグネシウム難燃剤とからなり、 該高密度ポリエチレンは該低結晶質エチレン・
１−ブテン共重合体100重量部当たり20乃至80重
量部、及び水酸化マグネシウム難燃剤は、該低結
晶質エチレン・１−ブテン共重合体と該高密度ポ
リエチレンとの合計量100重量部当たり50乃至200
重量部の割合で含有されていることを特徴とする
難燃性オレフイン重合体組成物が提供される。 （発明の作用） 本発明においては難燃剤として非ハロゲン型難
燃剤として水酸化マグネシウムを使用するため、
火災が発生した場合にもハロゲンガスが生じない
ので、人体や各種機器に悪影響を及ぼすことがな
い。 また上記低結晶質エチレン・１−ブテン共重合
体100重量部当たり20乃至80重量部の割合で高密
度ポリエチレンを配合することによつて、非ハロ
ゲン型難燃剤である水酸化マグネシウムを配合し
た場合にも、機械強度、成形性等の各種諸特性の
低下が有効に抑制されるものである。 （発明の実施態様） 本発明において使用する低結晶質エチレン・１
−ブテン共重合体は、密度が0.87乃至0.91ｇ／cm3
の範囲にあり、エチレン単位含有率75乃至95モル
％、Ｘ−線回折法で測定した結晶化度が５乃至50
％の範囲にあるものである。 この結晶化度が５％よるも低い場合には、得ら
れる重合体組成物は成形加工性において不満足な
ものとなり、また50％を越えると、非ハロゲン型
難燃剤である水酸化マグネシウムを配合した場合
に引張特性等の機械的特性が低下する傾向があ
る。 本発明においては、上記低結晶質エチレン・１
−ブテン共重合体とともに、高密度ポリエチレン
を使用する。 即ち、高密度ポリエチレンを併用することによ
つて、非ハロゲン型難燃剤である水酸化マグネシ
ウムを配合した場合に、引張特性、硬度、剛性、
低温脆性等の各種機械的特性や耐熱性等の諸特性
の低下が有効に防止されるものである。 この高密度ポリエチレンは、密度が0.945乃至
0.965ｇ／cm3、及びメルトフローレート（MFR、
190℃）が0.01乃至5.0ｇ／10minの範囲にある。 かかる高密度ポリエチレンは、前記低結晶質エ
チレン・１−ブテン共重合体100重量部当たり20
乃至80重量部の割合で使用される。20重量部より
少ない場合には本発明の目的は達成されず、また
80重量部よりも多く使用した場合にも各種特性の
低下を有効に防止することは困難となる。 本発明においては難燃剤として非ハロゲン型難
燃剤である水酸化マグネシウムを使用する。 この水酸化マグネシウム難燃剤は、重合体成分
との親和性を向上させ且つ重合体中に有効に均一
に分散させるために不飽和酸等によつて表面処理
したものを用いることが好ましく更に平均粒径が
0.1乃至3μｍの範囲にあること及び比表面積が２
乃至12m2／ｇの範囲内にあることが好適である。 この水酸化マグネシウム難燃剤は、前記低結晶
質エチレン・１−ブテン共重合体と高密度ポリエ
チレンとの合計量100重量部当たり50乃至200重量
部特に70乃至150重量部の割合で使用する。 この使用量が50重量部よりも少ない場合には難
燃性が不十分となり、また200重量部よりも多量
に用いると機械的強度や耐熱性等の諸特性が低下
するという不都合を生じる。 本発明の重合体組成物には、その用途等に応じ
て、前記重合体成分以外にも、低密度ポリエチレ
ンや所請直鎖低密度ポリエチレン等のポリオレフ
インを適宜配合することができる。 これら任意成分として配合されるポリオレフイ
ンは、前述した本発明の特徴を損わない範囲、例
えば低結晶質エチレン・１−ブテン共重合体と高
密度ポリエチレンとの合計量100重量部当たり300
重量部以下の範囲で使用される。 また本発明の重合体組成物には、それ自体公知
の各種配合剤、例えば各種補強剤、酸化防止剤、
着色剤等がそれ自体公知の量で配合され得る。 例えば補強剤としては、平均粒径が１〜10μｍ
のフアーネスブラツク等のカーボンブラツクが好
適に使用される。 酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
エチルフエノール、ステアリル−β−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロフエニル）プロピオ
ネート等のモノフエノール系酸化防止剤、４，
4′−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
エノール）、２，2′−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフエノール）、２，2′−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノー
ル）等のビスフエノール系酸化防止剤、テトラキ
ス〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタ
ン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、トコフエロール等の高分子型
フエノール系酸化防止剤、ジラウリル−３，3′−
チオジプロピオン酸エステル、ジステルアル−
３，3′−チオジプロピオン酸エステル等の硫黄系
酸化防止剤、トリス（ミツクスド、モノおよびジ
−ノニフエニル）ホスフアイト、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト等の燐
系酸化防止剤が単独で又は併用して使用される
が、高分子型フエノール系酸化防止剤が好適に使
用される。 調製 かかる本発明の重合体組成物は、通常の混練
法、即ち一軸押出機、二軸押出機、ロールミル、
バンバリミキサー等の混練機を用いて上記各種配
合合成分を混練することにより得られる。 ロールミルを使用する場合、120乃至180℃の温
度で通常10乃至120分間混練することにより、本
発明の重合体組成物を得ることができる。 混練は、予じめマスターバツチを調製して配合
してもよいし、全部を混合してもよい。 （発明の効果） 本発明の重合体組成物は、後述する実施例に示
す通り、難燃性とともに、引張強度硬度、剛性、
低温脆性、加工性及び耐熱性等の諸特性に優れて
おり、建物、車輛、船舶等において各種配管、ガ
ードレール、手摺等として、また難燃性が要求さ
れる各種成形品としては有効に使用される。 また本発明の組成物は電線との密着性において
も優れており、電線被覆用としても非常に有用で
ある。 （実施例） 実施例及び比較例に示す物性の測定法は以下の
通りである。 １ メルトフローレート（MFR） JIS Ｋ 6760による方法に準じ、190℃、
2160ｇの荷重の下で測定した。 ２ 引張特性 プレス法により試料から１mm厚シートを作成
し、JIS Ｋ 63013号形ダンベルに打ち抜いた
ものをJIS Ｋ 6760による方法（引張速度200
mm／min）に準じて引張り試験機にかけ、破断
点応力と破断点伸びを求めた。 ３ 硬度 ASTM Ｄ 2240のよる方法に準じシヨアＤ
硬度を測定した。 ４ オルゼン剛性率 ASTM Ｄ 747による方法に準じて測定し
た。 ５ 脆化温度 JIS Ｋ 6760による方法に準じて０℃〜−55
℃の温度範囲で試料の半数破壊温度を求めた。 ６ 酸素指数 JIS Ｋ 7201による方法に準じて試料の酸素
指数を求めた。 ７ 押出加工性 30mm押出機を用いて試料をテープ状に押出
し、テープ外観とモーター負荷を観察した。両
者とも問題のないものを○、両者又はいずれか
一方に問題があり実用性のないものを×、その
中間のものを△で評価した。 実施例 １ エチレン−１−ブテンランダム共重合体（メル
トフローレート3.6ｇ／10min、エチレン含有率
90モル％、密度0.88ｇ／cm3、結晶化度15％）80重
量部、高密度ポリエチレン（メルトフローレート
0.04ｇ／10min、密度0.945ｇ／cm3）20重量部、非
ハロゲン難燃剤として有機脂肪酸で表面処理した
平均粒径0.7μｍの水酸化マグネシウム120重量部
及び酸化防止剤としてテトラキス〔メチレン−３
−（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート〕メタン0.1重量部をロ
ールミルを用いて混練（140℃、30分）した後プ
レス成形し物性を評価した。得られた混合物は表
に示す如く、十分な引張特性、硬度、剛性等の機
械的特性及び酸素指数で表わされる難燃性ならび
に押出加工性を有している。 実施例 ２、３ 実施例１で用いた高密度ポリエチレンをメルト
フローレート0.11ｇ／10min、密度0.952ｇ／cm3の
もの及びメルトフローレート0.11ｇ／10min、密
度0.960のものに変えて行つた結果は表に示す如
く、いずれも十分な機械的特性、難燃性ならびに
押出加工性を有している。 実施例 ４、５ 実施例１で用いたエチレン−１−ブテンランダ
ム共重合体と高密度ポリエチレンの配合比を70：
30、65：35（重量比）に変えて行つた。 いずれも機械的特性、難燃性及び押出加工性は
良好であり、実施例１に比べ硬度と剛性が増して
いる割に脆変温度の上昇度合も少なく好ましい。 実施例 ６ 実施例５で用いた高密度ポリエチレンの１部を
低密度ポリエチレン（メルトフローレート0.23
ｇ／10min、密度0.924ｇ／cm3）に置き換えて行
つた。 実施例 ７ 実施例６の配合にカーボンブラツクを追加して
行つた。 比較例 １ 実施例１の配合のうち高密度ポリエチレンを用
いず、エチレン−１−ブテンランダム共重合体
100重量部用いて行つた。 結果は表に示す如く実施例に比べ硬度及び剛性
が低く、押出加工性に劣ることが明らかである。 比較例 ２ 実施例１で用いた高密度ポリエチレン、水酸化
マグネシウム及び酸化防止剤を100：50：0.1（重
量比）の割合で用いて実施例１と同じように混合
して行つた。 得られた試料は実施例に比較して引張伸び及び
押出加工性に劣ることが明らかである。 比較例 ３ 実施例６で用いた低密度ポリエチレン、水酸化
マグネシウム及び酸化防止剤を100：50：0.1（重
量比）の割合で用いて実施例１と同じように混合
して行つた。 得られた試料は実施例に比較して引張伸び及び
押出加工性に劣ることが明らかである。
し、より詳細には、非ハロゲン型難燃剤を使用
し、難燃性とともに強度、加工性等の機械特性や
耐熱性等の各種特性に優れた重合体組成物に関す
る。 （従来技術） 従来、難燃性組成物として、ポリエチレン−α
−オレフイン共重合体熱可塑性エラストマーと難
熱剤とから成る組成物が知られている（特開昭58
−49739号公報）。 この組成物はポリエチレンをベースとしたもの
であり、例えば熱可塑性エラストマーはポリエチ
レン100重量部に対し、５〜150重量部の量で使用
されるものである。 また難燃剤としてはハロゲン含有の難燃剤が必
須のものとして使用されている。 かかる従来技術は、難燃剤の配合によるポリエ
チレンの引張特性、加工特性の低下及び成形体外
観の悪化を改善しようとするものである。 （発明が解決しようとする問題点） 而してかかる従来技術においては、難燃剤とし
てハロゲン含有の難燃剤が含まれているため、火
災を生じた場合にはハロゲンガスが発生し、人体
や各種機器に悪影響を及ぼすという問題がある。 この場合、難燃剤として水酸化マグネシウムや
水酸化アルミニウム等の非ハロゲン型の難燃剤を
使用することが考えられるが、かかる場合には該
難燃剤を配合したことによる引張特性、加工特性
等の諸特性の低下及び成形体外観の悪化という不
都合を避け得ないものである。 従つて本発明は、難燃剤として非ハロゲン型難
燃剤を使用し且つ該難燃剤の配合による重合体の
各種特性の低下が有効に防止された難燃性重合体
組成物を提供するものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明によれば、エチレン単位含有率75乃至95
モル％、Ｘ−線回折法で測定した結晶化度が５乃
至50％の低結晶質エチレン・１−ブテン共重合
体、密度0.945乃至0.965の高密度ポリエチレン及
び水酸化マグネシウム難燃剤とからなり、 該高密度ポリエチレンは該低結晶質エチレン・
１−ブテン共重合体100重量部当たり20乃至80重
量部、及び水酸化マグネシウム難燃剤は、該低結
晶質エチレン・１−ブテン共重合体と該高密度ポ
リエチレンとの合計量100重量部当たり50乃至200
重量部の割合で含有されていることを特徴とする
難燃性オレフイン重合体組成物が提供される。 （発明の作用） 本発明においては難燃剤として非ハロゲン型難
燃剤として水酸化マグネシウムを使用するため、
火災が発生した場合にもハロゲンガスが生じない
ので、人体や各種機器に悪影響を及ぼすことがな
い。 また上記低結晶質エチレン・１−ブテン共重合
体100重量部当たり20乃至80重量部の割合で高密
度ポリエチレンを配合することによつて、非ハロ
ゲン型難燃剤である水酸化マグネシウムを配合し
た場合にも、機械強度、成形性等の各種諸特性の
低下が有効に抑制されるものである。 （発明の実施態様） 本発明において使用する低結晶質エチレン・１
−ブテン共重合体は、密度が0.87乃至0.91ｇ／cm3
の範囲にあり、エチレン単位含有率75乃至95モル
％、Ｘ−線回折法で測定した結晶化度が５乃至50
％の範囲にあるものである。 この結晶化度が５％よるも低い場合には、得ら
れる重合体組成物は成形加工性において不満足な
ものとなり、また50％を越えると、非ハロゲン型
難燃剤である水酸化マグネシウムを配合した場合
に引張特性等の機械的特性が低下する傾向があ
る。 本発明においては、上記低結晶質エチレン・１
−ブテン共重合体とともに、高密度ポリエチレン
を使用する。 即ち、高密度ポリエチレンを併用することによ
つて、非ハロゲン型難燃剤である水酸化マグネシ
ウムを配合した場合に、引張特性、硬度、剛性、
低温脆性等の各種機械的特性や耐熱性等の諸特性
の低下が有効に防止されるものである。 この高密度ポリエチレンは、密度が0.945乃至
0.965ｇ／cm3、及びメルトフローレート（MFR、
190℃）が0.01乃至5.0ｇ／10minの範囲にある。 かかる高密度ポリエチレンは、前記低結晶質エ
チレン・１−ブテン共重合体100重量部当たり20
乃至80重量部の割合で使用される。20重量部より
少ない場合には本発明の目的は達成されず、また
80重量部よりも多く使用した場合にも各種特性の
低下を有効に防止することは困難となる。 本発明においては難燃剤として非ハロゲン型難
燃剤である水酸化マグネシウムを使用する。 この水酸化マグネシウム難燃剤は、重合体成分
との親和性を向上させ且つ重合体中に有効に均一
に分散させるために不飽和酸等によつて表面処理
したものを用いることが好ましく更に平均粒径が
0.1乃至3μｍの範囲にあること及び比表面積が２
乃至12m2／ｇの範囲内にあることが好適である。 この水酸化マグネシウム難燃剤は、前記低結晶
質エチレン・１−ブテン共重合体と高密度ポリエ
チレンとの合計量100重量部当たり50乃至200重量
部特に70乃至150重量部の割合で使用する。 この使用量が50重量部よりも少ない場合には難
燃性が不十分となり、また200重量部よりも多量
に用いると機械的強度や耐熱性等の諸特性が低下
するという不都合を生じる。 本発明の重合体組成物には、その用途等に応じ
て、前記重合体成分以外にも、低密度ポリエチレ
ンや所請直鎖低密度ポリエチレン等のポリオレフ
インを適宜配合することができる。 これら任意成分として配合されるポリオレフイ
ンは、前述した本発明の特徴を損わない範囲、例
えば低結晶質エチレン・１−ブテン共重合体と高
密度ポリエチレンとの合計量100重量部当たり300
重量部以下の範囲で使用される。 また本発明の重合体組成物には、それ自体公知
の各種配合剤、例えば各種補強剤、酸化防止剤、
着色剤等がそれ自体公知の量で配合され得る。 例えば補強剤としては、平均粒径が１〜10μｍ
のフアーネスブラツク等のカーボンブラツクが好
適に使用される。 酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
エチルフエノール、ステアリル−β−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロフエニル）プロピオ
ネート等のモノフエノール系酸化防止剤、４，
4′−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
エノール）、２，2′−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフエノール）、２，2′−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノー
ル）等のビスフエノール系酸化防止剤、テトラキ
ス〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタ
ン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、トコフエロール等の高分子型
フエノール系酸化防止剤、ジラウリル−３，3′−
チオジプロピオン酸エステル、ジステルアル−
３，3′−チオジプロピオン酸エステル等の硫黄系
酸化防止剤、トリス（ミツクスド、モノおよびジ
−ノニフエニル）ホスフアイト、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト等の燐
系酸化防止剤が単独で又は併用して使用される
が、高分子型フエノール系酸化防止剤が好適に使
用される。 調製 かかる本発明の重合体組成物は、通常の混練
法、即ち一軸押出機、二軸押出機、ロールミル、
バンバリミキサー等の混練機を用いて上記各種配
合合成分を混練することにより得られる。 ロールミルを使用する場合、120乃至180℃の温
度で通常10乃至120分間混練することにより、本
発明の重合体組成物を得ることができる。 混練は、予じめマスターバツチを調製して配合
してもよいし、全部を混合してもよい。 （発明の効果） 本発明の重合体組成物は、後述する実施例に示
す通り、難燃性とともに、引張強度硬度、剛性、
低温脆性、加工性及び耐熱性等の諸特性に優れて
おり、建物、車輛、船舶等において各種配管、ガ
ードレール、手摺等として、また難燃性が要求さ
れる各種成形品としては有効に使用される。 また本発明の組成物は電線との密着性において
も優れており、電線被覆用としても非常に有用で
ある。 （実施例） 実施例及び比較例に示す物性の測定法は以下の
通りである。 １ メルトフローレート（MFR） JIS Ｋ 6760による方法に準じ、190℃、
2160ｇの荷重の下で測定した。 ２ 引張特性 プレス法により試料から１mm厚シートを作成
し、JIS Ｋ 63013号形ダンベルに打ち抜いた
ものをJIS Ｋ 6760による方法（引張速度200
mm／min）に準じて引張り試験機にかけ、破断
点応力と破断点伸びを求めた。 ３ 硬度 ASTM Ｄ 2240のよる方法に準じシヨアＤ
硬度を測定した。 ４ オルゼン剛性率 ASTM Ｄ 747による方法に準じて測定し
た。 ５ 脆化温度 JIS Ｋ 6760による方法に準じて０℃〜−55
℃の温度範囲で試料の半数破壊温度を求めた。 ６ 酸素指数 JIS Ｋ 7201による方法に準じて試料の酸素
指数を求めた。 ７ 押出加工性 30mm押出機を用いて試料をテープ状に押出
し、テープ外観とモーター負荷を観察した。両
者とも問題のないものを○、両者又はいずれか
一方に問題があり実用性のないものを×、その
中間のものを△で評価した。 実施例 １ エチレン−１−ブテンランダム共重合体（メル
トフローレート3.6ｇ／10min、エチレン含有率
90モル％、密度0.88ｇ／cm3、結晶化度15％）80重
量部、高密度ポリエチレン（メルトフローレート
0.04ｇ／10min、密度0.945ｇ／cm3）20重量部、非
ハロゲン難燃剤として有機脂肪酸で表面処理した
平均粒径0.7μｍの水酸化マグネシウム120重量部
及び酸化防止剤としてテトラキス〔メチレン−３
−（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート〕メタン0.1重量部をロ
ールミルを用いて混練（140℃、30分）した後プ
レス成形し物性を評価した。得られた混合物は表
に示す如く、十分な引張特性、硬度、剛性等の機
械的特性及び酸素指数で表わされる難燃性ならび
に押出加工性を有している。 実施例 ２、３ 実施例１で用いた高密度ポリエチレンをメルト
フローレート0.11ｇ／10min、密度0.952ｇ／cm3の
もの及びメルトフローレート0.11ｇ／10min、密
度0.960のものに変えて行つた結果は表に示す如
く、いずれも十分な機械的特性、難燃性ならびに
押出加工性を有している。 実施例 ４、５ 実施例１で用いたエチレン−１−ブテンランダ
ム共重合体と高密度ポリエチレンの配合比を70：
30、65：35（重量比）に変えて行つた。 いずれも機械的特性、難燃性及び押出加工性は
良好であり、実施例１に比べ硬度と剛性が増して
いる割に脆変温度の上昇度合も少なく好ましい。 実施例 ６ 実施例５で用いた高密度ポリエチレンの１部を
低密度ポリエチレン（メルトフローレート0.23
ｇ／10min、密度0.924ｇ／cm3）に置き換えて行
つた。 実施例 ７ 実施例６の配合にカーボンブラツクを追加して
行つた。 比較例 １ 実施例１の配合のうち高密度ポリエチレンを用
いず、エチレン−１−ブテンランダム共重合体
100重量部用いて行つた。 結果は表に示す如く実施例に比べ硬度及び剛性
が低く、押出加工性に劣ることが明らかである。 比較例 ２ 実施例１で用いた高密度ポリエチレン、水酸化
マグネシウム及び酸化防止剤を100：50：0.1（重
量比）の割合で用いて実施例１と同じように混合
して行つた。 得られた試料は実施例に比較して引張伸び及び
押出加工性に劣ることが明らかである。 比較例 ３ 実施例６で用いた低密度ポリエチレン、水酸化
マグネシウム及び酸化防止剤を100：50：0.1（重
量比）の割合で用いて実施例１と同じように混合
して行つた。 得られた試料は実施例に比較して引張伸び及び
押出加工性に劣ることが明らかである。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン単位含有率75乃至95モル％、Ｘ−線
回折法で測定した結晶化度が５乃至50％の低結晶
質エチレン・１−ブテン共重合体、密度0.945乃
至0.965の高密度ポリエチレン及び水酸化マグネ
シウム難燃剤とからなり、 該高密度ポリエチレンは該低結晶質エチレン・
１−ブテン共重合体100重量部当たり20乃至80重
量部、及び水酸化マグネシウム難燃剤は、該低結
晶質エチレン・１−ブテン共重合体と該高密度ポ
リエチレンとの合計量100重量部当たり50乃至200
重量部の割合で含有されていることを特徴とする
難燃性オレフイン重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28792285A JPS62148546A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | 難燃性オレフイン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28792285A JPS62148546A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | 難燃性オレフイン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62148546A JPS62148546A (ja) | 1987-07-02 |
| JPH0515737B2 true JPH0515737B2 (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=17723463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28792285A Granted JPS62148546A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | 難燃性オレフイン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62148546A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935449A (ja) * | 1972-08-08 | 1974-04-02 | ||
| JPS5221047A (en) * | 1975-08-11 | 1977-02-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Self-extinguishing resin composition |
| JPS52130846A (en) * | 1976-04-28 | 1977-11-02 | Hitachi Ltd | Fire-retarding polyolefine composition |
| JPS53146749A (en) * | 1977-05-27 | 1978-12-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Self-extinguishing resin composition |
| JPS5531871A (en) * | 1978-08-29 | 1980-03-06 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Polyethylene resin composition filled with large amount of inorganic material |
-
1985
- 1985-12-23 JP JP28792285A patent/JPS62148546A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935449A (ja) * | 1972-08-08 | 1974-04-02 | ||
| JPS5221047A (en) * | 1975-08-11 | 1977-02-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Self-extinguishing resin composition |
| JPS52130846A (en) * | 1976-04-28 | 1977-11-02 | Hitachi Ltd | Fire-retarding polyolefine composition |
| JPS53146749A (en) * | 1977-05-27 | 1978-12-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Self-extinguishing resin composition |
| JPS5531871A (en) * | 1978-08-29 | 1980-03-06 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Polyethylene resin composition filled with large amount of inorganic material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62148546A (ja) | 1987-07-02 |
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