JPH05155729A - 歯科用コーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 フッ化アルキル基含有モノマーからなる重合
単位と、ビニル系モノマーからなる重合単位とを含むブ
ロック共重合体又はグラフト共重合体を、必須成分とし
て含むことを特徴とする歯科用コーティング剤。 【効果】本発明の、歯科用コーティング剤は、歯科用補
綴物等に塗布、硬化することにより、歯科補綴物の表面
に滑沢性、耐磨耗性等を付与することができる。さら
に、フッ化アルキル基含有モノマーからなる重合単位と
アクリル系モノマ−からなる重合単位とを含むブロック
共重合体又はグラフト共重合体を必須成分とするので、
表面エネルギーを低下させることができ、従って対汚染
性等を付与することもでき、更には人体に耐して毒性の
ないものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、義歯、義歯床、歯科用
コンポジットレジン修復物、金属床等の歯科用補綴物等
に用いる歯科用コーティング剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】歯科医療において用いる義歯、義歯床用
材料、歯科用コンポジットレジン修復物、グラスアイオ
ノマーセメント等の歯科用補綴物は、その美観上表面に
光沢を付与することが要求されており、また該歯科用補
綴物の表面が粗くなると、プラークの蓄積が大きくなる
ため、表面が滑沢であることが要求されている。しかし
ながら、前記歯科用補綴物表面に光沢を付与するには、
十分に研磨しなければならないため手間がかかり、また
十分に研磨仕上げされた歯科用補綴物であっても口腔内
で長時間使用すると、表面が磨耗、着色、変色し、滑沢
性が損なわれるという問題がある。

【０００３】そこで、義歯、義歯床用材料、歯科用コン
ポジットレジン修復物等の歯科用補綴物の表面を滑沢に
し、耐磨耗性を付与する材料として、活性光線硬化型の
コーティング材料が提案されており臨床においても使用
されている。

【０００４】前記コーティング剤としては、例えば、特
公昭６１−２１６６０号公報、特開昭６２−１２９２１
１号公報、特開昭６３−１８３９０４号公報等におい
て、多官能性モノマー、希釈剤、光重合開始剤を含むコ
ーティング材料が提案されているが、該コーティング剤
は、重合直後は補綴物の表面に薄い一層の硬化膜を形成
し、滑沢性を付与するものの、長時間使用するとはがれ
落ちる等、耐久性に問題がある。

【０００５】一方、十分な研磨あるいはコーティング剤
による処理を行なった義歯、義歯床用材料、歯科用コン
ポジットレジン修復物であっても、食物の食べかす、チ
ューインガム等の付着により、プラークが蓄積するとい
う問題があり、該問題を解決するために、種々の提案が
なされている。例えば、J Prosthet Dent，51巻，P35
3，1984年においては、補綴物の表面エネルギーを低下
させ、付着したプラークを簡単に除去することができる
フッ素樹脂コーティング剤が提案され、また特公平２−
３８２１９号公報においては、テトラフルオロエチレン
ポリマーで被覆した歯科用補綴物が提案されているが、
これらは耐汚染性には効果があるものの、ポリマー被覆
に約１２０℃の焼き付け工程が必要であるため、実用性
に乏しく、また１２０℃の高温ではほとんどの歯科用プ
ラスティック材料は変形するため金属材料にしか使用で
きないという問題がある。

【０００６】更に特開昭６０−１５８８５４号公報、特
開昭６０−１６１９１０号公報、特開昭６１−４８３５
４号公報においては、フッ素ゴムラテックス、フッ素樹
脂微粒子を配合したコーティング剤が提案されている。
しかしながら、この際使用するフッ素樹脂微粒子は、硬
化塗膜に溶解することが困難なため、必ずしも滑沢な表
面が得られず、また強い磨耗により粒子がはがれ落ちる
という問題がある。

【０００７】更にまた特開平３−１２３７１５号公報に
おいては、義歯、義歯床コーティング組成物としてフル
オロアルキル基含有モノマーと重合開始剤とからなる組
成物が提案されているが、フルオロアルキル基の鎖長が
短い場合、表面エネルギーを低下させる効果に乏しいと
いう問題がある。

【０００８】上述のように、表面エネルギーを低下させ
耐汚染性を向上させるためのフッ素樹脂コーティング剤
が、従来より種々提案され、試みられているが、従来用
いられているフッ素樹脂は溶解性に難があり、耐汚染
性、耐磨耗性、滑沢性、耐久性の全てを満たす材料は得
られていないのが現状である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、歯科用補綴物の表面に滑沢性、耐磨耗性を付与し、
さらに、表面エネルギーを低下させることにより耐汚染
性を付与することのできる、耐久性に優れる歯科補綴物
用コーティング剤を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、フッ化
アルキル基含有モノマーからなる重合単位と、ビニル系
モノマーからなる重合単位とを含むブロック共重合体又
はグラフト共重合体を、必須成分として含むことを特徴
とする歯科用コーティング剤が提供される。

【００１１】以下本発明を更に詳細に説明する。

【００１２】本発明の歯科用コーティング剤は、特定の
重合単位を含むブロック共重合体又はグラフト共重合体
を必須成分として含むことを特徴とする。

【００１３】本発明の歯科用コーティング剤の、必須成
分であるブロック共重合体又はグラフト共重合体を構成
する前記特定の重合単位は、フッ化アルキル基含有モノ
マーからなる重合単位（以下重合単位Ａと称す）及びビ
ニル系モノマーからなる重合単位（以下重合単位Ｂと称
す）である。

【００１４】本発明の必須成分である前記ブロック共重
合体又はグラフト共重合体を構成する重合単位である前
記重合単位Ａは、フッ化アルキル基含有モノマーからな
る。該フッ化アルキル基含有モノマーは、フッ化アルキ
ル基を有し、且つ重合可能な化合物であれば特に限定さ
れるものではないが、好ましくは下記一般式化１、化
２、化３、化４、化５、化６、化７で表わされる化合物
等を挙げることができる。

【００１５】

【化１】

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】前記一般式化１で表わされる化合物として
は、具体的には例えば、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₄ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ(Ｃ
Ｈ₃)＝ＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、（Ｃ
Ｆ₃）₂ＣＦ(ＣＦ₂)₆(ＣＨ₂)₃ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、（Ｃ
Ｆ₃）₂ＣＦ(ＣＦ₂)₆(ＣＨ₂)₃ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＦ₃
(ＣＦ₂)₄ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂、下記
化学式化８で表わされる化合物等を好ましく挙げること
ができる。

【００２３】

【化８】

【００２４】前記一般式化２で表わされる化合物として
は、具体的には例えば、ＣＦ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ₂、ＨＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨ₂、Ｃ₂Ｆ₅（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、Ｃ₈Ｆ₁₇ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂、
（ＣＦ₃）₂ＣＦＯ(ＣＨ₂)₅ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、（Ｃ
Ｆ₃）₂ＣＦ(ＣＦ₂)₆(ＣＨ₂)₈ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝
ＣＨ₂等を好ましく挙げることができる。

【００２５】前記一般式化３で表わされる化合物として
は、具体的には例えば、Ｈ(ＣＦ₂)₆Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）ＯＣＯ
Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、Ｈ(ＣＦ₂)₈ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、Ｈ(ＣＦ₂)₄ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｈ(ＣＦ₂)₆
ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₃ＣＦＨＣ
Ｆ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、下記化学式化９で表わさ
れる化合物等を好ましく挙げることができる。

【００２６】

【化９】

【００２７】前記一般式化４で表わされる化合物として
は、具体的には例えば、Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＯＮ(Ｃ₂Ｈ₅)ＣＨ₂Ｏ
ＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、Ｃ₂Ｆ₅ＣＯＮ(Ｃ₂Ｈ₅)ＣＨ₂
ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₂ＣＯＮ（ＣＨ₃）Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇Ｃ
ＯＮ(Ｃ₃Ｈ₇)ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂等を好
ましく挙げることができる。

【００２８】前記一般式化５で表わされる化合物として
は、具体的には例えばＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）
ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇
ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｃ₈Ｆ
₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₁₀ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｃ
₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、
Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）
＝ＣＨ₂、Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ
（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ(Ｃ₂
Ｈ₅)ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、下記化学式化１０で表わ
される化合物等を好ましく挙げることができる。

【００２９】

【化１０】

【００３０】前記一般式化６で表わされる化合物として
は、具体的には例えば、ＣＨ₃ＯＣＯＣＦ＝ＣＨ₃、ＦＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＦ＝ＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＯＣ(ＣＨ₂Ｆ)
＝ＣＨ₂、ＣＨ₃ＯＣＯＣ(ＣＨＦ₂)＝ＣＨ₂、Ｃ₃Ｈ₇ＯＣ
ＯＣ(ＣＦ₃)＝ＣＨ₂、ＣＨ₃ＯＣＯＣ(ＯＣＯＣＨ₂Ｆ)＝
ＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＯＣ(ＯＣＯＣＨ₂Ｆ)＝ＣＨ₂、Ｃ₈Ｆ
₁₇ＯＣＯＣ(ＣＦ₃)＝ＣＨ₂、Ｃ₈Ｆ₁₇ＯＣＯＣ(ＯＣＯＣ
Ｈ₂Ｆ)＝ＣＨ₂、ＨＣ₃Ｆ₆ＯＣＯＣＦ＝ＣＨ₂等を好まし
く挙げることができる。

【００３１】前記一般式化７で表わされる化合物として
は、具体的には例えば、トリクロロモノフルオロエチレ
ン、１，２−ジクロロジフルオロエチレン、１，１−ジ
クロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン、１，２−ジクロロモノフ
ルオロエチレン、１，１−ジクロロモノフルオロエチレ
ン、１，１−ジフルオロモノクロロエチレン、１，２−
ジフルオロモノクロロエチレン、トリフルオロエチレ
ン、１−クロロ−２−フルオロエチレン、１−フルオロ
−１−クロロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、
フッ化ビニリデン、フルオロエチレン、オクタフルオロ
イソブチレン、ヘキサフルオロプロピレン等を好ましく
挙げることができる。また使用に際しては、単独若しく
は混合物として用いることができる。

【００３２】また前記重合単位Ａと共に、前記ブロック
共重合体又はグラフト共重合体を構成する前記重合単位
Ｂは、ビニル系モノマーからなる重合単位である。前記
ビニル系モノマーとしては、具体的に例えば、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソ
プロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の低級アル
キル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸ｎ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級アルキル（メ
タ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
の低級脂肪酸ビニルエステル；酢酸ビニル、カプロン酸
ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等の高級脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニル
トルエン、ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量
体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリル
アミド等のアミド基含有ビニル単量体；（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、アリルアルコール等の水酸基含有ビニル型単
量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸基含有ビニル型単
量体；ブタジエン、塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メ
タ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイ
ン酸；ドデシル無水コハク酸；（メタ）アリルグリシジ
ルエーテル等を好ましく挙げることができ、使用に際し
ては、単独若しくは混合物として用いることができる。
また前記重合単位Ｂとしては、アクリル系モノマーを含
んでいるのが好ましい。

【００３３】前記ブロック共重合体を調製するには、例
えば第１工程として前記フッ化アルキル基含有モノマー
又はビニル系モノマーのいずれか一方を、分子中に複数
のペルオキシ基又はアゾ基を有する化合物を重合開始剤
として、好ましくは６０〜１３０℃にて、２〜１０時間
重合させる等して、分子中にペルオキシ結合又はアゾ結
合を有する重合体を調製し、次いで第２工程として該重
合体中のペルオキシ結合又はアゾ結合部分を重合開始剤
として、第１工程において用いていない方のモノマー
を、好ましくは６０〜１４０℃にて、８〜１５時間重合
させる等して得ることができる。

【００３４】この際用いることができる分子中に複数の
ペルオキシ基又はアゾ基を有する化合物としては、下記
一般式化１１、化１２、化１３、化１４、化１５、化１
６、化１７または化１８で表わされる化合物等を好まし
く挙げることができる。

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】前記一般式化１１で表わされる化合物とし
ては、具体的には例えば、下記化学式化１９、化２０、
化２１、化２２、化２３、化２４、化２５、化２６、化
２７、化２８、化２９、化３０、化３１、化３２、化３
３で表わされる化合物等を好ましく挙げることができる
（式中ｎは、２〜３０の整数を示す）。

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】

【化２１】

【００４７】

【化２２】

【００４８】

【化２３】

【００４９】

【化２４】

【００５０】

【化２５】

【００５１】

【化２６】

【００５２】

【化２７】

【００５３】

【化２８】

【００５４】

【化２９】

【００５５】

【化３０】

【００５６】

【化３１】

【００５７】

【化３２】

【００５８】

【化３３】

【００５９】前記一般式化１２で表わされる化合物とし
ては、具体的には例えば、下記化学式化３４、化３５、
化３６、化３７、化３８、化３９、化４０、化４１、化
４２、化４３、化４４、化４５で表わされる化合物等を
好ましく挙げることができる（式中ｎは、２〜３０の整
数を示す）。

【００６０】

【化３４】

【００６１】

【化３５】

【００６２】

【化３６】

【００６３】

【化３７】

【００６４】

【化３８】

【００６５】

【化３９】

【００６６】

【化４０】

【００６７】

【化４１】

【００６８】

【化４２】

【００６９】

【化４３】

【００７０】

【化４４】

【００７１】

【化４５】

【００７２】前記一般式化１３で表わされる化合物とし
ては、具体的には例えば、下記化学式化４６、化４７、
化４８、化４９、化５０、化５１で表わされる化合物等
を好ましく挙げることができる（式中ｎは、２〜３０の
整数を示す）。

【００７３】

【化４６】

【００７４】

【化４７】

【００７５】

【化４８】

【００７６】

【化４９】

【００７７】

【化５０】

【００７８】

【化５１】

【００７９】前記一般式化１４で表わされる化合物とし
ては、具体的には例えば、下記化学式化５２、化５３、
化５４、化５５、化５６、化５７で表わされる化合物等
を好ましく挙げることができる。（式中ｎは、２〜３０
の整数を示す）

【００８０】

【化５２】

【００８１】

【化５３】

【００８２】

【化５４】

【００８３】

【化５５】

【００８４】

【化５６】

【００８５】

【化５７】

【００８６】前記一般式化１５で表わされる化合物とし
ては、具体的には例えば、下記化学式化５８、化５９、
化６０、化６１、化６２、化６３、化６４、化６５で表
わされる化合物等を好ましく挙げることができる。（式
中ｎは、２〜３０の整数を示す）

【００８７】

【化５８】

【００８８】

【化５９】

【００８９】

【化６０】

【００９０】

【化６１】

【００９１】

【化６２】

【００９２】

【化６３】

【００９３】

【化６４】

【００９４】

【化６５】

【００９５】前記一般式化１６で表わされる化合物とし
ては、具体的には例えば、下記化学式化６６、化６７、
化６８で表わされる化合物等を好ましく挙げることがで
きる（式中ｎは、２〜３０の整数を示す）。

【００９６】

【化６６】

【００９７】

【化６７】

【００９８】

【化６８】

【００９９】前記一般式化１７で表わされる化合物とし
ては、具体的には例えば、下記化学式化６９、化７０、
化７１、化７２、化７３、化７４、化７５、化７６で表
わされる化合物等を好ましく挙げることができる（式中
ｎは、２〜３０の整数を示し、ｍは、１〜１００の整数
を示す）。

【０１００】

【化６９】

【０１０１】

【化７０】

【０１０２】

【化７１】

【０１０３】

【化７２】

【０１０４】

【化７３】

【０１０５】

【化７４】

【０１０６】

【化７５】

【０１０７】

【化７６】

【０１０８】前記一般式化１８で表わされる化合物とし
ては、具体的には例えば、下記化学式化７７、化７８、
化７９、化８０、化８１で表わされる化合物等を好まし
く挙げることができる（式中ｎは、２〜３０の整数を示
し、ｍは、１〜１００の整数を示す）。

【０１０９】

【化７７】

【０１１０】

【化７８】

【０１１１】

【化７９】

【０１１２】

【化８０】

【０１１３】

【化８１】

【０１１４】またこの際第１工程において重合開始剤と
して用いる、分子中に複数のペルオキシ結合又はアゾ結
合を有する化合物の使用量は、使用するモノマー全体１
００重量部に対して、０．５〜２０重量の範囲とするの
が好ましい。

【０１１５】また、前記グラフト共重合体を調製するに
は、例えば、前記フッ化アルキル基含有モノマー又はビ
ニル系モノマーと、側鎖にペルオキシ結合を有する化合
物とを、重合開始剤を用いて、好ましくは６０〜１００
℃にて、２〜１０時間反応させる等して、側鎖にペルオ
キシ結合を有する重合体を調製し、次いで第２工程とし
て該重合体中のペルオキシ結合を重合開始剤として、第
１工程で用いなかった方のモノマーを重合する等して得
ることができる。またこの際使用することができる重合
開始剤としては、公知の有機過酸化物、アゾ化合物等を
好ましく用いることができる。

【０１１６】この際使用することができる側鎖にペルオ
キシ結合を有する化合物としては、例えば下記一般式化
８２で表わされる化合物等を好ましく挙げることがで
き、更に具体的には、例えば下記化学式化８３、化８
４、化８５で表わされる化合物等を好ましく挙げること
ができる。

【０１１７】

【化８２】

【０１１８】

【化８３】

【０１１９】

【化８４】

【０１２０】

【化８５】

【０１２１】また前記側鎖にペルオキシ結合を有する化
合物の使用量は、使用するモノマー全体１００重量部に
対して、０．１〜２０重量部の範囲とするのが好まし
い。

【０１２２】本発明において必須成分として用いる前記
ブロック共重合体あるいはグラフト共重合体は、前述の
方法によって溶液または非水分散液等として得られる
が、該溶液または非水分散液等から再沈等により固形分
として用いてもよく、また得られる溶液又は非水分散液
等をそのまま使用してもよい。

【０１２３】前記ブロック共重合体又はグラフト共重合
体を揮発性溶剤等に溶解した溶液を、そのまま本発明の
歯科用コーティング剤として用いてもよいが、より優れ
た硬化皮膜を得るために、多官能性（メタ）アクリレー
ト及び光重合開始剤を混合して用いるのが好ましい。

【０１２４】前記揮発性溶媒としては、具体的には例え
ば、アセトン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、塩
化メチレン、トルエン、ベンゼン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル等を好ましく挙げることができる。

【０１２５】前記多官能性（メタ）アクリレートとして
は、具体的に例えば、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキ
サイド付加物トリ（メタ）アクリレート、グリセリンプ
ロピレンオキサイド付加物トリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールの
低級脂肪酸及びアクリル酸の混合エステル、ジペンタエ
リスリトールのカプロラクトン付加物アクリレート、ト
リス（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、２
−トリアクリロイロキシエチルホスフェート、グリセリ
ンジメタクリレートヘキサメチレジンイソシアネート、
グリセリンジメタクリレートイソホロンジイソシアネー
ト、グリセリンジメタクリレートトリレジンイソシアネ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメ
チレジンイソシアネート、ペンタエリスリトールトリア
クリレートイソホロンジイソシアネート、ペンタエリス
リトールトリアクリレートトリレジンイソシアネート等
を好ましく挙げることができる。

【０１２６】前記光重合開始剤としては、具体的には例
えば、ベンゾインエーテル誘導体、アセトフェノン誘導
体、オキシムケトン誘導体、アシルホスフィン誘導体、
アリールアルキルケトン誘導体等を単独で用いることが
できる。また、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、
ケトクマリン類又はα−ジケトン類等と３級アミン類と
を組み合わせた重合開始剤等も好ましく用いることがで
き、さらには芳香族ペルオキシエステル類と、（チオ）
ピリリウム塩類、（チオ）キサンテン類、（ケト）クマ
リン類又はα−ジケトン類とを組み合わせた重合開始剤
は可視領域で高感度であるので特に好ましく用いること
ができる。前記チオキサントン類としては、例えばジエ
チルチオキサントン、クロルチオキサントン等を好まし
く挙げることができ、前記ケトクマリン類としては、例
えばジメチルアミノクマリン、ジメチルアミノケトクマ
リン等を好ましく挙げることができ、前記（チオ）ピリ
リウム塩類としては、４−フェニル−２，６−ビス（４
−メトキシフェニル）ピリリウムテトラフルオロボレー
ト、４−フェニル−２，６−ビス（４−メトキシフェニ
ル）チオピリリウムテトラフルオロボレート等を好まし
く挙げることができ、前記α−ジケトン類としては、ア
ニシル、ベンジル、カンファーキノン、アセナフトキノ
ン等を好ましく挙げることができ、前記３級アミンとし
ては、ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルアミノ
安息香酸イソアミル、トリエチルアミン、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート等を好ましく挙げることがで
き、前記芳香族ペルオキシエステル類としては、３，
３’４，４’−（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）フタレート
等を好ましく挙げることができる。

【０１２７】本発明の歯科用コーティング剤として、前
記ブロック共重合体又はグラフト共重合体を揮発性溶剤
に溶解した溶液をそのまま用いる場合の、前記ブロック
共重合体又はグラフト共重合体の配合割合は、コーティ
ング剤全体に対して０．０１〜２０重量％が好ましく、
特に０．１〜１０重量％が好ましい。０．０１重量％未
満の場合には、対汚染性が発現せず、２０重量％を超え
るとコーティングされた皮膜の耐磨耗性が低下するので
好ましくない。

【０１２８】また多官能性（メタ）アクリレート、光重
合開始剤を添加して用いる場合の配合割合は重量比で、
前記ブロック共重合体又はグラフト共重合体：揮発性溶
剤：多官能性（メタ）アクリレート：光重合開始剤＝
０．０１〜２０：１０〜８０：１０〜８０：０．０１〜
１５の範囲とするのが好ましく、特に０．１〜１０：２
０〜７０：３０〜７０：０．１〜１０の範囲とするのが
好ましい。前記ブロック共重合体又はグラフト共重合体
の配合割合が、０．０１重量％未満の場合には、対汚染
性が発現せず、２０重量％を超えるとコーティングされ
た皮膜の耐磨耗性が低下するので好ましくない。また前
記揮発性溶剤の配合割合が、１０重量％未満の場合に
は、コーティング剤の粘度が高くなり、作業性に劣り、
８０重量％を超えると皮膜強度が低下するので好ましく
ない。更に前記多官能性（メタ）アクリレートの配合割
合が１０重量％未満の場合には、皮膜の強度が低下し、
８０重量％を超えると、コーティング剤の粘度が高くな
り、作業性に劣るので好ましくない。更にまた前記光重
合開始剤の配合割合が、０．０１重量％未満の場合に
は、光硬化が進行せず、１５重量％を超えると未反応の
光重合開始剤が残存し、皮膜の物性が低下するので好ま
しくない。

【０１２９】本発明の歯科用コーティング剤には、更に
熱可塑性ビニル重合体、フィラー、顔料、色素、熱重合
禁止剤等を適宜配合して用いてもよい。

【０１３０】また本発明の歯科用コーティング剤を使用
するには、例えば歯科用補綴物等に塗布、乾燥する方法
等により行なうことができ、また光重合開始剤を配合し
た場合には、例えば、３００〜６００ｎｍの光等を照射
できる光照射装置、具体的には例えばハロゲンランプ、
キセノンランプ、メタルハライドランプ、タングステン
ランプ、蛍光燈、水銀灯、閃光放電管、可視レーザー、
太陽光線等を用いて硬化させるなどして使用することが
できる。

【０１３１】

【発明の効果】本発明の、歯科用コーティング剤は、歯
科用補綴物等に塗布、硬化することにより、歯科補綴物
の表面に滑沢性、耐磨耗性等を付与することができる。
さらに、フッ化アルキル基含有モノマーからなる重合単
位とアクリル系モノマ−からなる重合単位とを含むブロ
ック共重合体又はグラフト共重合体を必須成分とするの
で、表面エネルギーを低下させることができ、従って対
汚染性等を付与することもでき、更には人体に耐して毒
性のないものである。

【０１３２】

【実施例】以下実施例及び比較例により本発明を更に詳
しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、例中の部は重量部を示す。

【０１３３】

【合成例１】ブロック共重合体１の製造 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた反応容器に、
メタクリル酸メチル５０部、化８６で表わされる化合物
４部及びメチルエチルケトン１２５部を仕込み、窒素
ガス雰囲気下にて７０℃に加温し、３時間重合反応を行
ない、ペルオキシ結合含有共重合体の透明な溶液を得
た。次いで、得られた溶液に窒素ガスを吹き込みなが
ら、７０℃にて、Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝
ＣＨ₂ ５０部及びメチルエチルケトン３０部の混合物
を０．５時間かけて滴下し、さらに７０℃で５時間重合
反応を行ない、ブロック共重合体（固形分４０．２％）
（以下ブロック共重合体１と称す）を得た。得られたポ
リマーのアクリル系モノマ−からなる重合単位（以下重
合単位Ａと称す）、フッ化アルキル基含有モノマ−から
なる重合単位（以下重合単位Ｂと称す）、重合単位Ａと
重合単位Ｂとの比率を表１に示す。

【０１３４】

【化８６】

【０１３５】

【合成例２】グラフト共重合体２の製造 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた反応容器に、
メチルセルソルブ２３０部を仕込み、窒素ガス雰囲気下
にて８５℃に加熱し、次いでｔ−ブチルペルオキシオク
タノエート１．０部、ｔ−ブチルペルオキシエチルカー
ボネート３．８部、メタクリル酸メチル５０部及びメチ
ルセルソルブ１００部を混合した混合液を、２時間かけ
て滴下混合し、更に同温にて７時間重合反応を行なっ
た。次いで１１０℃に加熱し、Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ
ＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂ ５０部及びメチルセルソルブ２８
５部の混合液を、２時間かけて滴下混合し、更に同温に
て、７時間重合を行ないグラフト共重合体（固形分２
２．５％）（以下グラフト共重合体２と称す）を得た。
得られたポリマーの重合単位Ａ、重合単位Ｂ、重合単位
Ａと重合単位Ｂとの比率及び平均分子量を表１に示す。

【０１３６】

【合成例３〜８】表１に示すブロック単位Ａ（グラフト
単位Ａ）及びブロック単位Ｂ（グラフト単位Ｂ）とした
以外は、合成例１と同様にしてブロック共重合体（グラ
フト共重合体）を調製した。得られたポリマーの重合単
位Ａ、重合単位Ｂ、重合単位Ａと重合単位Ｂとの比率を
表１に示す。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【合成例９】ランダム共重合体９の製造 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた反応容器に、
メチルセルソルブ２３０部を仕込み、窒素ガス雰囲気下
にて７０℃に加熱し、次いで温度を保持しつつ、メチル
セルソルブ１００部、ｔ−ブチルペルオキシオクタノエ
ート１．０部、メタクリル酸メチル５０部及びＣ₈Ｆ₁₇
ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂５０部の混合液を
２時間かけて滴下混合し、更に５時間重合を行ないラン
ダム共重合体（固形分２３．２％）（以下ランダム共重
合体９と称す）を得た。得られたポリマーの重合単位
Ａ、重合単位Ｂ、重合単位Ａと重合単位Ｂとの比率及び
平均分子量を表１に示す。

【０１３９】

【実施例１〜１０，比較例１〜３】表２に示す配合割合
でフッ化アルキル基含有モノマ−からなる重合単位及び
アクリル系モノマ−からなる重合単位からなるブロック
共重合体、グラフト共重合体又はランダム共重合体と、
多官能（メタ）アクリレートと、揮発性溶剤と、光重合
開始剤とをそれぞれ混合、溶解し、歯科用コーティング
剤を得た。得られた歯科用コーティング剤をバーコータ
ーにて市販のアクリル板に、硬化皮膜が２０μｍになる
ように塗布した後、ハロゲンランプを用い平均照度２０
ｍＷ／ｃｍ²にて、１０分間光照射した。光照射終了
後、コーティング面の硬度をＪＩＳ Ｋ５４００より測
定し、硬化性の評価を行なった。次に、コーティング面
をラビングテスター（太平理化工業（株）製）を用い
て、ナイロン製軟質歯ブラシに歯みがき剤（商品名「Ｗ
ｈｉｔｅ ＆ Ｗｈｉｔｅ」，ライオン（株）製）をつ
け、荷重３５０ｇ／ｃｍ²、ストローク幅７０ｍｍで５
００回刷掃した後、表面を顕微鏡で観察した。また、コ
ーティング面の水、ドデカンに対する接触角の測定を行
ない、対汚染性の評価を行なった。測定には協和科学
（株）製、商品名「接触角計ＣＡ−Ａ」を用いた。ま
た、口紅が付着した時の汚れの拭きとりやすさを評価す
るために、コーティング面に口紅で線を描き、２４時間
後にキシレンを含ませた脱脂綿で拭きとった後のコーテ
ィング面の汚染度合いを判定した。結果を表１に示す。

【０１４０】実施例１〜１０より、本発明の歯科用コー
ティング剤で処理したものは耐磨耗性、対汚染性に優れ
ており、また口紅等の汚れも容易に拭きとれることが判
った。

【０１４１】これに対して比較例１では、本発明の必須
成分であるブロック共重合体又はグラフト共重合体を含
まないので、実施例と同等の表面硬度を有するものの、
対汚染性に劣り、比較例３では、フッ化アルキル基含有
アクリレートをモノマーとして添加しているが、十分な
対汚染性は得られず、またコーティング面は白濁してい
た。また比較例２では、フッ化アルキル基含有共重合体
としてランダム共重合体３を添加しても、ブロック共重
合体、グラフト共重合体を添加した場合に比べ対汚染性
の効果が見られなかった。

【０１４２】

【実施例１１】実施例１〜３で用いたコーティング剤で
処理した義歯を装着して実際に使用したところ、未処理
のものに比べ食品の残さ等の付着が著しく防止され良好
な使用感が得られた。また、わずかに付着した汚れも流
水下で軽く洗浄することにより除去することができた。

【０１４３】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ化アルキル基含有モノマーからなる
   重合単位と、ビニル系モノマーからなる重合単位とを含
   むブロック共重合体又はグラフト共重合体を、必須成分
   として含むことを特徴とする歯科用コーティング剤。