JP4667897B2 - 歯科用粘膜調整材と(メタ)アクリル系義歯床との接着性調整剤 - Google Patents
歯科用粘膜調整材と(メタ)アクリル系義歯床との接着性調整剤 Download PDFInfo
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しかしながら、著しい潰瘍や炎症がある患者の口腔粘膜は極めて不安定な状態であるため、新しい義歯の作製や裏装の前に口腔粘膜が比較的健全な状態になるのを待ち、義歯床下粘膜との良好な適合性を確保する必要がある。このような場合に使用される材料が歯科用粘膜調整材である。即ち、歯科用粘膜調整材は義歯床下粘膜の形態、色調が正常な状態に回復するまで使用中の義歯の粘膜面に裏装して用いられる治療用材料である。
表面を800番の耐水研磨紙で注水研磨したアクリル板(アクロン/ジーシー社製)に予め調製した接着性調整剤を塗布、乾燥し、粉液比(重量)1.2で練和した練和物を、20×20×1mmのモールドを用いて上記のアクリル板上に盛り付けた。これを37℃で10分間静置した後、接着力を評価した。
B:凝集破壊と界面破壊の混合破壊(接着力弱)
C:界面破壊(接着力なし)
(2)粘膜調整材除去性の評価方法
上記(1)の試験と同様にして粘膜調整材を盛り付けて製造した試験片に対して、荷重負荷試験機「サーボパルサー(SHIMADZU社製)」を用いて咬合圧に相当する圧力(0.30MPa)を37℃で連続的に100,000回負荷させた。なお、サーボパルサーによる試験条件は、疲労試験プログラムで最大荷重14N、最小荷重0.1N、周波数1.2Hz、正弦波に基づく荷重負荷であった。荷重負荷後の試験片の粘膜調整材の除去を行い、その除去方法によって除去の容易さを評価した。評価点は以下の判定に従い、AとBの2段階で評価した。
B:機械研削が必要(歯科用研削器具を用いないと除去不可能)
(3)接着性調整剤に配合する重合体
各実施例、比較例で用いた重合体は下記表1の通りである。なお、製造例11〜13で製造したP(MMA/EMA)、PMMA及びPBMAは、本発明の接着性調整剤に配合される必須成分である、「メチル(メタ)アクリレートに基づく単量体単位、及び炭素数3以上のアルコール類の(メタ)アクリレートに基づく単量体単位の双方を有する重合体」には相当しない。
BMA;n−ブチルメタクリレート
EHMA;2−エチルヘキシルメタクリレート
i−BMA;i−ブチルメタクリレート
OMA;n−オクチルメタクリレート
ODMA;n−オクタデシルメタクリレート
BA;n−ブチルアクリレート
EMA;エチルメタクリレート
製造例1
平均分子量18万のMMAとBMA(モル比30:70)共重合体{P(MMA/BMA)-1}の合成;三つ口にMMA3.0g(30mmol)、BMA10.0g(70mmol)、AIBN0.02g、及びトルエン10mlを加え、窒素ガスを5ml/分の割合で2時間流しつづけた。窒素ガスを止めた後、オイルバスを取り付け、バス温度70℃で6時間攪拌を続けた。反応物を10倍量のメタノールに入れ、生じた沈殿を回収し、メタノールで洗浄した。得られた沈殿物をベンゼンに溶解した後凍結乾燥を行い、8.6gの残留物を回収した(収率66%)。GPC測定したところ重量平均分子量が180,000(ポリスチレン換算)、Mw/Mn=2.10であった。
平均分子量18万のMMAとBMA(モル比50:50)共重合体{P(MMA/BMA)-2}の合成;MMA5.0g(50mmol)、BMA6.4g(50mmol)を用いた以外は製造例1と同様の方法で合成を行った。その結果7.4gの共重合体を得た(収率65%)。GPC測定したところ重量平均分子量が180,000(ポリスチレン換算)、Mw/Mn=2.15であった。
平均分子量18万のMMAとBMA(モル比70:30)共重合体{P(MMA/BMA)-3}の合成;MMA7.0g(70mmol)、BMA3.8g(30mmol)を加えた以外は製造例1と同様の方法で合成を行った。その結果7.1gの共重合体を得た(収率66%)。GPC測定したところ重量平均分子量が180,000(ポリスチレン換算)、Mw/Mn=2.12であった。
平均分子量50万のMMAとBMA(モル比30:70)共重合体{P(MMA/BMA)-4}の合成;四つ口フラスコにMMA3.0g(30mmol)、BMA10.0g(70mmol)、AIBN0.01g、水15ml、及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル0.14gとラウリルアミン酢酸塩0.14gを加え、窒素ガスを5ml/分の割合で2時間流しつづけた。窒素ガスを止めた後、オイルバスを取り付け、バス温度70℃で6時間攪拌を続けた。反応後エマルジョンを凍結してポリマーを遊離させた後、得られたポリマーを10倍量のメタノールに入れ、生じた沈殿を回収し、メタノールで洗浄した。得られた沈殿物をベンゼンに溶解した後凍結乾燥を行い、8.6gの残留物を回収した(収率66%)。
製造例1と同様にして、MMAと他のモノマーとを仕込みモル比30:70で共重合させて表1に示す共重合体を得た。
製造例1と同様にして、MMA、BMA及びi−BMAを仕込みモル比20:40:40で共重合させて表1に示す共重合体を得た。
製造例1と同様にして、MMAとEMAとを仕込みモル比30:70で共重合させて表1に示す共重合体を得た。
MMA又はBMAを単独で用いた以外は、実施例1と同様にして表1に示す単独重合体を得た。
各実施例及び比較例で用いた粘膜調整材は、以下の表2に示す液材と粉材に分けて調製しておき、使用時に粉材/液材=1.2で混合、均一になるまで練和して用いた。
・PMMA;ポリメチルメタクリレート;重量平均分子量500,000(根上工業社製「D−250」)
・PEMA;ポリエチルメタクリレート;重量平均分子量500,000。(根上工業社製「EMA−35」)
・P(MMA−EMA);ポリ(メチルメタクリレート−エチルメタクリレート)共重合体;重量平均分子量250,000(積水化成社製「MBE70−55L」)
・PBMA;ポリn−ブチルメタクリレート;重量平均分子量260,000。(根上工業社製「M6003」)
実施例1
共重合体として5質量部のP(MMA/BMA)-1を95質量部の酢酸エチル(和光純薬)に溶解し、5質量%の共重合体溶液を調製した。この溶液を接着性調整剤とし、粘膜調整材aを用いて評価を行った。結果は表3に示すように、初期接着性、除去性共に評価Aであり、優れていた。
接着性調整剤の組成を表3に示したように変化させ、実施例1と同様に粘膜調整材aを用いて評価を行った。結果は表3に示した。
接着性調整剤を全く用いずに、粘膜調整剤aを盛り付け、その初期接着性及び除去性を評価した。結果は表3に示した。
接着性調整剤に配合する共重合体としてP(MMA/BMA)-1を用い、濃度や溶媒の種類、あるいは用いる粘膜調整材を表4に示すように変化させて評価を行った。結果を併せて表4に示すが、いずれの場合にも良好な評価結果が得られた。なお表4中、IPAはイソプロピルアルコール(和光純薬)を示す。
P(MMA/BMA)-1の濃度を、本発明で規定する下限を下回る0.1質量%とした以外は実施例1と同様に評価した。その結果、該濃度の溶液では接着性調整剤を全く用いない場合と同等の評価結果にしかならなかった。
P(MMA/BMA)-1の濃度を、本発明で規定する上限を上回る40質量%とした以外は実施例1と同様に評価しようと試みた。しかし、該濃度では酢酸エチルには、完全には溶解しなかった。また溶解した部分も、非常に粘性の高いものであり、アクリル板に塗布することができず、評価できなかった。
Claims (3)
- メチル(メタ)アクリレートに基づく単量体単位、及び炭素数3以上のアルコール類の(メタ)アクリレートに基づく単量体単位の双方を有する重合体を0.5〜30質量%含む有機溶媒溶液からなる、歯科用粘膜調整材と(メタ)アクリル系義歯床との接着性調整剤。
- 歯科用粘膜調整材が、分子量500未満の可塑剤を含むものであることを特徴とする請求項1記載の接着性調整剤。
- 歯科用粘膜調整材が、フタル酸エステル系及び/又はセバシン酸エステル系の可塑剤を含むものであることを特徴とする請求項1又は2記載の接着性調整剤。
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