JPH05148192A - 非対称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体ならびにその製造法 - Google Patents
非対称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体ならびにその製造法Info
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- JPH05148192A JPH05148192A JP12382892A JP12382892A JPH05148192A JP H05148192 A JPH05148192 A JP H05148192A JP 12382892 A JP12382892 A JP 12382892A JP 12382892 A JP12382892 A JP 12382892A JP H05148192 A JPH05148192 A JP H05148192A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 有機電界発光素子として有用な新規な化合物
を提供すること。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で示される新規な化合物の
非対称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセ
ン誘導体及びその製造法。 【化１】 ただし、Ｒ1、Ｒ2：Ｈ、アルキル基、置換もしくは未置
換の炭素環式あるいは複素環式芳香環、 Ｒ3：置換もしくは炭素環式あるいは複素環式芳香環、 Ｒ4：Ｈ、シアノ基、アルキル基置換もしくは未置換の
炭素環式あるいは複素環式芳香族、
を提供すること。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で示される新規な化合物の
非対称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセ
ン誘導体及びその製造法。 【化１】 ただし、Ｒ1、Ｒ2：Ｈ、アルキル基、置換もしくは未置
換の炭素環式あるいは複素環式芳香環、 Ｒ3：置換もしくは炭素環式あるいは複素環式芳香環、 Ｒ4：Ｈ、シアノ基、アルキル基置換もしくは未置換の
炭素環式あるいは複素環式芳香族、
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な化合物である非対
称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘
導体ならびにその製造法に関し、有機電界発光素子とし
て有用な化合物を提供するものである。
称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘
導体ならびにその製造法に関し、有機電界発光素子とし
て有用な化合物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】特開平３−３３１８４号公報には、有機
電界発光素子として、ジスチリルベンゼン誘導体が開示
されている。
電界発光素子として、ジスチリルベンゼン誘導体が開示
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は特に好ましい
高い輝度をもたらす有機電界発光素子として有用な新規
化合物を提供するものである。
高い輝度をもたらす有機電界発光素子として有用な新規
化合物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】ここに驚くべきことに非
対称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセン
誘導体が上気した望ましい特性を有し、したがって本発
明の新規化合物を用いることにより高輝度の有機電界発
光素子が達成されることを見出した。
対称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセン
誘導体が上気した望ましい特性を有し、したがって本発
明の新規化合物を用いることにより高輝度の有機電界発
光素子が達成されることを見出した。
【０００５】上記本発明に係る新規化合物は下記一般式
（Ｉ）で表わされる。
（Ｉ）で表わされる。
【０００６】
【化１９】
【０００７】（ただし、Ｒ1、Ｒ2は各々水素原子、アル
キル基、置換もしくは未置換の炭素環式芳香環、置換も
しくは未置換の複素環式芳香環、 Ｒ3は置換もしくは未置換の芳香環式芳香環置換もしく
は未置換の複素環式芳香環、 Ｒ4は水素原子、シアノ基、アルキル基、置換もしくは
未置換の炭素環式芳香環、置換もしくは未置換の複素環
式芳香環をあらわす。）上記（Ｉ）式においてアミノ基
の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでも
よいが、特にパラ位が好ましい。
キル基、置換もしくは未置換の炭素環式芳香環、置換も
しくは未置換の複素環式芳香環、 Ｒ3は置換もしくは未置換の芳香環式芳香環置換もしく
は未置換の複素環式芳香環、 Ｒ4は水素原子、シアノ基、アルキル基、置換もしくは
未置換の炭素環式芳香環、置換もしくは未置換の複素環
式芳香環をあらわす。）上記（Ｉ）式においてアミノ基
の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでも
よいが、特にパラ位が好ましい。
【０００８】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の炭素環式芳香環
の例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基
等を複素環式芳香環の例としては、次のような基が挙げ
られる。
の例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基
等を複素環式芳香環の例としては、次のような基が挙げ
られる。
【０００９】ピリジル基、ピリミジン基、ピラジニル
基、トリアジニル基、フラニル基、ピロリル基、チオフ
ェニル基、キノリル基、クマリニル基、ベンゾフラニル
基、ベンズイミダゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ジ
ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチ
オフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピラゾ
リル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサ
ゾリル基、チオゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチオ
ゾリル基、ピリダジニル基、シンノリル基、キナゾリル
基、ノキサリル基、上記炭素環式芳香環、複素環式芳香
環の置換基としては下記のようなものが挙げられる。
基、トリアジニル基、フラニル基、ピロリル基、チオフ
ェニル基、キノリル基、クマリニル基、ベンゾフラニル
基、ベンズイミダゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ジ
ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチ
オフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピラゾ
リル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサ
ゾリル基、チオゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチオ
ゾリル基、ピリダジニル基、シンノリル基、キナゾリル
基、ノキサリル基、上記炭素環式芳香環、複素環式芳香
環の置換基としては下記のようなものが挙げられる。
【００１０】（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、シアノ基、ニトロ基 （２）アルキル基；好ましくはＣ1〜Ｃ20とりわけＣ1〜
Ｃ12の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらの
アルキル基は更に、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ12のア
ルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ
12のアルキル基若しくはＣ1〜Ｃ12のアルコキシ基で置
換されたフェニル基を含有しても良い。
基、シアノ基、ニトロ基 （２）アルキル基；好ましくはＣ1〜Ｃ20とりわけＣ1〜
Ｃ12の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらの
アルキル基は更に、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ12のア
ルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ
12のアルキル基若しくはＣ1〜Ｃ12のアルコキシ基で置
換されたフェニル基を含有しても良い。
【００１１】（３）アルコキシ基（−ＯＲ5）；Ｒ5は
（２）で定義したアルキル基を表わす。 （４）アリールオキシ基；アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられ、これらはＣ1〜Ｃ12のアル
コキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアルキル基またはハロゲン原子
を置換基として含有しても良い。
（２）で定義したアルキル基を表わす。 （４）アリールオキシ基；アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられ、これらはＣ1〜Ｃ12のアル
コキシ基、Ｃ1〜Ｃ12のアルキル基またはハロゲン原子
を置換基として含有しても良い。
【００１２】（５）アルキルチオ基（−ＳＲ5）；Ｒ5は
（２）で定義したアルキル基を表わす。
（２）で定義したアルキル基を表わす。
【００１３】（６）
【００１４】
【化２０】
【００１５】式中Ｒ6及びＲ7は各々独立に水素原子、
（２）で定義したアルキル基、アセチル基、ベンゾイル
基等のアシル基またはアリール基を表わし、アリール基
としては例えばフェニル基、ビフェニル基またはナフチ
ル基が挙げられ、これらはＣ1〜Ｃ12のアルコキシ基、
Ｃ1〜Ｃ12のアルキル基またはハロゲン原子を置換基と
して含有しても良い。またピペリジル基、モルホリル基
のように、Ｒ6とＲ7が窒素原子と共同で環を形成しても
良い。またユロリジル基のようにアリール基上の炭素原
子と共同で環を形成しても良い。
（２）で定義したアルキル基、アセチル基、ベンゾイル
基等のアシル基またはアリール基を表わし、アリール基
としては例えばフェニル基、ビフェニル基またはナフチ
ル基が挙げられ、これらはＣ1〜Ｃ12のアルコキシ基、
Ｃ1〜Ｃ12のアルキル基またはハロゲン原子を置換基と
して含有しても良い。またピペリジル基、モルホリル基
のように、Ｒ6とＲ7が窒素原子と共同で環を形成しても
良い。またユロリジル基のようにアリール基上の炭素原
子と共同で環を形成しても良い。
【００１６】（７）アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯ
Ｒ8）；Ｒ8は（２）で定義したアルキル基または（４）
で定義したアリール基を表わす。） （８）アシル基（−ＣＯＲ8）、またはカルバモイル基
Ｒ8）；Ｒ8は（２）で定義したアルキル基または（４）
で定義したアリール基を表わす。） （８）アシル基（−ＣＯＲ8）、またはカルバモイル基
【００１７】
【化２１】
【００１８】式中、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は上記で定義した
意味を表わす。但しＲ6及びＲ7においてアリール基上の
炭素原子と共同で環を形成する場合を除く。
意味を表わす。但しＲ6及びＲ7においてアリール基上の
炭素原子と共同で環を形成する場合を除く。
【００１９】（９）メチレンジオキシ基またはメチレン
ジチオ基等のアルキルレンジオキシ基またはアルキレン
ジチオ基 式（Ｉ）の本発明による非対称９−アミノスチリル−１
０−スチリルアントラセン誘導体（Ｒ：Ｈ）は、例えば
下記の新規方法によって製造することができる。
ジチオ基等のアルキルレンジオキシ基またはアルキレン
ジチオ基 式（Ｉ）の本発明による非対称９−アミノスチリル−１
０−スチリルアントラセン誘導体（Ｒ：Ｈ）は、例えば
下記の新規方法によって製造することができる。
【００２０】すなわち、式
【００２１】
【化２２】
【００２２】の９−アミノスチリルアントラセンをホル
ミル化する工程（Ａ）は、例えばＶｉｌｓｅｉｅｒ法あ
るいはジクロロメチルエーテルを用いる方法｛第４版実
験化学講座２１巻１１０頁丸善（株）｝により容易に、
式
ミル化する工程（Ａ）は、例えばＶｉｌｓｅｉｅｒ法あ
るいはジクロロメチルエーテルを用いる方法｛第４版実
験化学講座２１巻１１０頁丸善（株）｝により容易に、
式
【００２３】
【化２３】
【００２４】のアルデヒドを生成させ、このアルデヒド
をさらに式、
をさらに式、
【００２５】
【化２４】
【００２６】の化合物を反応させてなる工程（Ｂ）によ
り式（１）の化合物を得ることができる。また別の新規
方法としては式
り式（１）の化合物を得ることができる。また別の新規
方法としては式
【００２７】
【化２５】
【００２８】の化合物と式 Ｒ3−ＣＨＯ （VI） のアルデヒドとを反応させる工程（Ｂ−１）とついで式
【００２９】
【化２６】
【００３０】のアルデヒドとを反応させる工程（Ｂ−
２）とからなる式（Ｉ）の化合物の製造法であり、また
この方法は式（VI）のアルデヒドと、式（VII）のアル
デヒドを反応させる工程の順序を逆に行っても、また式
（VI）のアルデヒドと、式（VII）のアルデヒドを同時
に反応させる工程（Ｂ−５）を行なっても式（Ｉ）の化
合物を製造することができる。
２）とからなる式（Ｉ）の化合物の製造法であり、また
この方法は式（VI）のアルデヒドと、式（VII）のアル
デヒドを反応させる工程の順序を逆に行っても、また式
（VI）のアルデヒドと、式（VII）のアルデヒドを同時
に反応させる工程（Ｂ−５）を行なっても式（Ｉ）の化
合物を製造することができる。
【００３１】｛上記式（II）、（III）、（IV）、
（Ｖ）、（VI）、（VII）において、Ｒ1及びＲ2は各々
水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換の炭素環式
芳香環、置換もしくは未置換の複素環式芳香環、Ｒ3は
置換または未置換の炭素環式芳香環、置換もしくは未置
換の複素環式芳香環、Ｘは、
（Ｖ）、（VI）、（VII）において、Ｒ1及びＲ2は各々
水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換の炭素環式
芳香環、置換もしくは未置換の複素環式芳香環、Ｒ3は
置換または未置換の炭素環式芳香環、置換もしくは未置
換の複素環式芳香環、Ｘは、
【００３２】
【化２７】
【００３３】をあらわす。｝ 式（II）の化合物のホルミル化反応｛工程（Ａ）｝は、
例えばＶｉｌｓｍｅｉｅｒ法ではＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドとオキシ塩化リンを作用させ、Ｖｉｌｓｍｅｉ
ｅｒ錯体を生成させ、これを式（II）の化合物に反応さ
せたのち、加水分解しアルデヒドを得るものである。他
の試薬としてはＮ−メチルホルムアニリド、Ｎ−ホルミ
ルモルホリンなどと塩化チオニル、塩化オキサリルなど
の組合せが用いられる。溶媒としては式（II）の化合物
を部分的または完全に溶解させるものならすべて使用で
きるが、試薬としても使えるＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドが最も適している。反応は室温から約１００℃の温
度が適している。
例えばＶｉｌｓｍｅｉｅｒ法ではＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドとオキシ塩化リンを作用させ、Ｖｉｌｓｍｅｉ
ｅｒ錯体を生成させ、これを式（II）の化合物に反応さ
せたのち、加水分解しアルデヒドを得るものである。他
の試薬としてはＮ−メチルホルムアニリド、Ｎ−ホルミ
ルモルホリンなどと塩化チオニル、塩化オキサリルなど
の組合せが用いられる。溶媒としては式（II）の化合物
を部分的または完全に溶解させるものならすべて使用で
きるが、試薬としても使えるＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドが最も適している。反応は室温から約１００℃の温
度が適している。
【００３４】水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ性水溶液で加水分解したのち再結晶により目的と
する式（IV）の化合物を得ることができる。
ルカリ性水溶液で加水分解したのち再結晶により目的と
する式（IV）の化合物を得ることができる。
【００３５】式（IV）の化合物と式（III）の化合物と
の反応｛工程（Ｂ）｝は、アルカリ性縮合剤の存在下で
行われる。このような縮合剤としては、アルカリ金属、
またはアルカリ土類金属の水酸化物、水素化物アルコキ
シド、およびアミドが挙げられる。特に有用なものはナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、ｔ−ブト
キサイドカリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリ
ウムである。縮合剤の使用量は大きく変化させることが
できるが、等モル〜１．２倍モルが最も適している。
の反応｛工程（Ｂ）｝は、アルカリ性縮合剤の存在下で
行われる。このような縮合剤としては、アルカリ金属、
またはアルカリ土類金属の水酸化物、水素化物アルコキ
シド、およびアミドが挙げられる。特に有用なものはナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、ｔ−ブト
キサイドカリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリ
ウムである。縮合剤の使用量は大きく変化させることが
できるが、等モル〜１．２倍モルが最も適している。
【００３６】溶媒としては式（IV）の化合物を部分的ま
たは完全に溶解するものならすべて使用できるが、特に
非プロトン性極性溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドおよびジメチ
ルスルホキシドが適している。
たは完全に溶解するものならすべて使用できるが、特に
非プロトン性極性溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドおよびジメチ
ルスルホキシドが適している。
【００３７】反応温度は０〜１００℃、特に０〜５０℃
が適している。
が適している。
【００３８】また式（Ｖ）の化合物と化合物（VI）ある
いは化合物（VII）を反応させる工程（Ｂ−１）、（Ｂ
−３）と、ついで化合物（VII）あるいは化合物（VI）
を反応させる工程（Ｂ−２）、（Ｂ−４）、又、式
（Ｖ）の化合物を、化合物（VI）と、化合物（VII）を
同時に反応させる工程（Ｂ−５）の各々は前記のアルカ
リ性縮合剤の存在下で行われる。縮合剤の使用量は大き
く変化させることができるが、特に（Ｂ−１）、（Ｂ−
３）の各々の工程においては等モル以下が適している。
またこの工程で得られる中間体を単離したのちに、次の
反応させる工程を行うこともできるが、単離することな
く、次の反応させる工程を実施するのが好ましい。
いは化合物（VII）を反応させる工程（Ｂ−１）、（Ｂ
−３）と、ついで化合物（VII）あるいは化合物（VI）
を反応させる工程（Ｂ−２）、（Ｂ−４）、又、式
（Ｖ）の化合物を、化合物（VI）と、化合物（VII）を
同時に反応させる工程（Ｂ−５）の各々は前記のアルカ
リ性縮合剤の存在下で行われる。縮合剤の使用量は大き
く変化させることができるが、特に（Ｂ−１）、（Ｂ−
３）の各々の工程においては等モル以下が適している。
またこの工程で得られる中間体を単離したのちに、次の
反応させる工程を行うこともできるが、単離することな
く、次の反応させる工程を実施するのが好ましい。
【００３９】溶媒としては式（Ｖ）の化合物を部分的ま
たは完全に溶解するものはすべて使用できる。このよう
な溶媒としてはシクロヘキサン、トルエン、クロルベン
ゼン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル、ジメチルスル
ホキシド、イソプロパノール等が適している。
たは完全に溶解するものはすべて使用できる。このよう
な溶媒としてはシクロヘキサン、トルエン、クロルベン
ゼン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル、ジメチルスル
ホキシド、イソプロパノール等が適している。
【００４０】反応温度は０〜１００℃、特に０〜５０℃
が適している。
が適している。
【００４１】本発明の方法で出発物質として使用され
る。式（II）、（III）、（Ｖ）、（VI）、（VII）の化
合物は公知であるか、あるいは公知方法に準じて容易に
製造することができる。
る。式（II）、（III）、（Ｖ）、（VI）、（VII）の化
合物は公知であるか、あるいは公知方法に準じて容易に
製造することができる。
【００４２】本発明による式（１）の非対称９−アミノ
スチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体は、有機
電界発光素子の構成成分として、特に優れており、例え
ば真空蒸着法、溶液塗布法等により薄膜化し、陽極及び
陰極で挾持することにより、素子を得ることができる。
スチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体は、有機
電界発光素子の構成成分として、特に優れており、例え
ば真空蒸着法、溶液塗布法等により薄膜化し、陽極及び
陰極で挾持することにより、素子を得ることができる。
【００４３】本発明による式（１）の非対称９−アミノ
スチリル−１０スチリル誘導体の具体例を表１に示す。
スチリル−１０スチリル誘導体の具体例を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】
【実施例】以下の実施例により本発明の化合物の製造法
を、さらに詳細に説明する。
を、さらに詳細に説明する。
【００５０】実施例１（化合物（IV）Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ
2Ｈ5、Ｐ−置換体の合成） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６２．１ｇに３〜８℃の
温度で、約１時間を要し、オキシ塩化リン６５．２ｇを
滴下し、Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ錯体を生成させた。これに
９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン（化
合物（II）Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5、Ｐ−置換体）２９．９ｇ
を加えた。約５℃で１時間半、室温で１０時間、さらに
約４５℃で３時間反応させた。放冷後約４００ｍｌの氷
水へ、反応液を投じ、水酸化ナトリウム水溶液でアルカ
リ性とし、生成している赤褐色沈殿を濾取した。水洗後
乾燥し、ジオキサン−エタノール混合溶媒で、再結晶を
２回行い赤色柱状晶２２．８１ｇ（収率７０．７％）を
得た。
2Ｈ5、Ｐ−置換体の合成） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６２．１ｇに３〜８℃の
温度で、約１時間を要し、オキシ塩化リン６５．２ｇを
滴下し、Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ錯体を生成させた。これに
９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン（化
合物（II）Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5、Ｐ−置換体）２９．９ｇ
を加えた。約５℃で１時間半、室温で１０時間、さらに
約４５℃で３時間反応させた。放冷後約４００ｍｌの氷
水へ、反応液を投じ、水酸化ナトリウム水溶液でアルカ
リ性とし、生成している赤褐色沈殿を濾取した。水洗後
乾燥し、ジオキサン−エタノール混合溶媒で、再結晶を
２回行い赤色柱状晶２２．８１ｇ（収率７０．７％）を
得た。
【００５１】 融点：１８０．０〜１８１．０℃ 赤外線吸収スペクトル（ｋＢｒ錠剤法） １６７０ｃｍ-1；ホルミル基に帰属 元素分析値（計算値は化合物（IV）、下記式Ｃ27Ｈ25Ｎ
Ｏとして）
Ｏとして）
【００５２】
【表６】
【００５３】以上の結果より下記式の化合物（IV）が得
られたことを確認した。
られたことを確認した。
【００５４】
【化２８】
【００５５】実施例２ 実施例１で製造した化合物（IV）３．７９ｇ、下記式で
表わされるホスホネート３．２８ｇを
表わされるホスホネート３．２８ｇを
【００５６】
【化２９】
【００５７】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７０ｍｌに
溶解した。
溶解した。
【００５８】これに７〜８℃の温度でナトリウムメチラ
ートのメタノール溶液（２８ｗｔ％）２．３１ｇを約１
０分間を要して滴下した。反応生成物が徐々に析出して
きた。さらに室温で３時間反応させた後に、約４００ｍ
ｌの水へ反応液を投じた。生成した赤色沈殿を濾取し、
水洗後乾燥し、粗生成物を得た。
ートのメタノール溶液（２８ｗｔ％）２．３１ｇを約１
０分間を要して滴下した。反応生成物が徐々に析出して
きた。さらに室温で３時間反応させた後に、約４００ｍ
ｌの水へ反応液を投じた。生成した赤色沈殿を濾取し、
水洗後乾燥し、粗生成物を得た。
【００５９】活性炭を用いトルエンから再結晶を２回行
い赤色結晶３．５２ｇ（収率７０．６％）を得た。
い赤色結晶３．５２ｇ（収率７０．６％）を得た。
【００６０】 融点：２７７．５〜８．５℃ 赤外線吸収スペクトル（ｋＢｒ錠剤法） １３４０ｃｍ￣1：ニトロ基に帰属 元素分析値｛計算値は化合物Ｎo.１１（Ｃ34Ｈ30Ｎ
2Ｏ2）として｝
2Ｏ2）として｝
【００６１】
【表７】
【００６２】以上の結果より化合物Ｎo.１１（下記式）
が得られたことを確認した。
が得られたことを確認した。
【００６３】
【化３０】
【００６４】実施例３〜６ ホスホネート及び再結晶溶媒を下記表４に示したものに
変えた以外は、実施例２と全く同様に操作して目的の化
合物を得た。
変えた以外は、実施例２と全く同様に操作して目的の化
合物を得た。
【００６５】
【表８】
【００６６】
【表９】
【００６７】実施例７ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６ｍｌ、エタノール２
ｍｌ、ｔ−ブトキシサイトカリウム１．３５ｇｒを、約
５℃で混合撹拌下、９，１０−ビス（ジエトキシホスフ
ィニルメチル）アントラセン［化合物（Ｖ），
ｍｌ、ｔ−ブトキシサイトカリウム１．３５ｇｒを、約
５℃で混合撹拌下、９，１０−ビス（ジエトキシホスフ
ィニルメチル）アントラセン［化合物（Ｖ），
【００６８】
【化３１】
【００６９】を加え、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド８ｍｌとエタノール１ｍｌの混合溶媒に溶解したイ
ソニコチンアルデヒド［化合物（VI），
ミド８ｍｌとエタノール１ｍｌの混合溶媒に溶解したイ
ソニコチンアルデヒド［化合物（VI），
【００７０】
【化３２】
【００７１】およびｐ−ジフェニルアミノベンズアルデ
ヒド［化合物（VII），
ヒド［化合物（VII），
【００７２】
【化３３】
【００７３】Ｐ−置換体］とを、約２０分間を要して滴
下した。反応生成物が徐々に析出してきた。
下した。反応生成物が徐々に析出してきた。
【００７４】さらに室温で４時間３０分反応させた後
に、約４００ｍｌの水へ反応液を投じた。生成した黄橙
色析出物を濾取し、水洗後乾燥し、粗生成物を得た。ク
ロロベンゼンで再結晶し、再結晶母液について濃縮後、
クロロホルムに再溶解し、シリカゲルカラム（展開溶
液；クロロホルム）にかけて精製し、さらにトルエンで
再結晶を２回行ない、黄色微結晶０．１９ｇｒ（収率
７．０％）を得た。
に、約４００ｍｌの水へ反応液を投じた。生成した黄橙
色析出物を濾取し、水洗後乾燥し、粗生成物を得た。ク
ロロベンゼンで再結晶し、再結晶母液について濃縮後、
クロロホルムに再溶解し、シリカゲルカラム（展開溶
液；クロロホルム）にかけて精製し、さらにトルエンで
再結晶を２回行ない、黄色微結晶０．１９ｇｒ（収率
７．０％）を得た。
【００７５】 融点＞３００℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ９７０ｃｍ-1 δ-CH=CH-（トランス）に帰属 元素分析値［計算値は化合物Ｎo.５３（Ｃ41Ｈ30Ｎ2）
として］
として］
【００７６】
【表１０】
【００７７】以上の結果により化合物Ｎo.５３（下記
式）が得られたことを確認した。
式）が得られたことを確認した。
【００７８】
【化３４】
【００７９】
【発明の効果】有機電界発光素子として有用な新規な化
合物が提供される。
合物が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 255/58 6917−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/38 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１３ 8305−2Ｈ (72)発明者 左近 洋太 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内
Claims (5)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々水素原子、アルキル基、置換も
しくは未置換の炭素環式芳香環、置換もしくは未置換の
複素環式芳香環、 Ｒ3は置換もしくは未置換の炭素環式芳香環、置換もし
くは未置換の複素環式芳香環、 Ｒ4は水素原子、シアノ基、アルキル基、置換もしくは
未置換の炭素環式芳香環、置換もしくは未置換の複素環
式芳香環をあらわす。）で表わされる非対称９−アミノ
スチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体。 - 【請求項２】 下記一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々水素原子、アルキル基、置換も
しくは未置換の炭素環式芳香環、置換もしくは未置換の
複素環式芳香環をあらわす。）のアミノスチリルアント
ラセン誘導体をホルミル化して下記一般式（III）の化
合物を得、 【化３】 （Ｒ1、Ｒ2は上記と同じ） この式（III）の化合物と下記一般式（IV） 【化４】 （ただし、Ｒ3は置換もしくは未置換の炭素環式芳香
環、置換もしくは未置換の複素環式芳香環、Ｒ4は水素
原子、シアノ基、アルキル基、置換もしくは未置換の炭
素環式芳香環、置換もしくは未置換の複素環式芳香環、
Ｘは 【化５】 をあらわす。）とを反応させて下記一般式（Ｉ） 【化６】 （ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は上記に同じ）の化合物
を製造することを特徴とする非対称９−アミノスチリル
−１０−スチリルアントラセン誘導体の製造法。 - 【請求項３】 下記一般式（Ｖ） 【化７】 （ただし、Ｘは 【化８】 をあらわす）の化合物と一般式（VI） Ｒ3−ＣＨＯ
（VI） （ただし、Ｒ3は置換もしくは未置換の炭素環式芳香
環、置換もしくは未置換の複素環式芳香環）の化合物と
を反応させる工程と、次いで一般式（VII） 【化９】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々水素原子、アルキル基、置換も
しくは未置換の炭素環式芳香環、置換もしくは未置換の
複素環式芳香環をあらわす。）のアルデヒドと反応させ
る工程とより、下記一般式（Ｉ） 【化１０】 （ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上記に同じ）の化合物を製
造することを特徴とする非対称９−アミノスチリル−１
０−スチリルアントラセン誘導体の製造法。 - 【請求項４】 下記一般式（Ｖ） 【化１１】 （ただし、Ｘは 【化１２】 をあらわす）の化合物と、下記一般式（VII） 【化１３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々水素原子、アルキル基、置換も
しくは未置換の炭素環式芳香環、置換もしくは未置換の
複素環式芳香環をあらわす。のアルデヒドと反応させる
工程と、ついで 一般式（VI） Ｒ3−ＣＨＯ （VI） （ただし、Ｒ3は置換もしくは未置換の炭素環式芳香
環、置換もしくは未置換の複素環式芳香環）の化合物と
を反応させる工程とより、下記一般式（Ｉ） 【化１４】 （ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上記に同じ）の化合物を製
造することを特徴とする非対称９−アミノスチリル−１
０−スチリルアントラセン誘導体の製造法。 - 【請求項５】 下記一般式（Ｖ） 【化１５】 （ただし、Ｘは 【化１６】 をあらわす）の化合物と一般式（VI） Ｒ3−ＣＨＯ
（VI） （ただし、Ｒ3は置換もしくは未置換の炭素環式芳香
環、置換もしくは未置換の複素環式芳香環）の化合物と
一般式（VII） 【化１７】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々水素原子、アルキル基、置換も
しくは未置換の炭素環式芳香環、置換もしくは未置換の
複素環式芳香環をあらわす。）のアルデヒドと反応させ
る工程より、下記一般式（Ｉ） 【化１８】 （ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上記に同じ）の化合物を製
造することを特徴とする非対称９−アミノスチリル−１
０−スチリルアントラセン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04123828A JP3109903B2 (ja) | 1991-09-12 | 1992-05-15 | 非対称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体ならびにその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-233054 | 1991-09-12 | ||
| JP23305491 | 1991-09-12 | ||
| JP04123828A JP3109903B2 (ja) | 1991-09-12 | 1992-05-15 | 非対称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体ならびにその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148192A true JPH05148192A (ja) | 1993-06-15 |
| JP3109903B2 JP3109903B2 (ja) | 2000-11-20 |
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ID=26460642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04123828A Expired - Fee Related JP3109903B2 (ja) | 1991-09-12 | 1992-05-15 | 非対称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体ならびにその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3109903B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160079536A1 (en) * | 2013-03-27 | 2016-03-17 | Osram Oled Gmbh | Radiation-Emitting Organic-Electronic Device and Method for Producing a Radiation-Emitting Organic-Electronic Device |
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|---|---|---|---|---|
| JP6060002B2 (ja) * | 2013-02-12 | 2017-01-11 | 有限会社ジョイコンセプト | 造形物の置き台 |
-
1992
- 1992-05-15 JP JP04123828A patent/JP3109903B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US20160079536A1 (en) * | 2013-03-27 | 2016-03-17 | Osram Oled Gmbh | Radiation-Emitting Organic-Electronic Device and Method for Producing a Radiation-Emitting Organic-Electronic Device |
| US10615346B2 (en) * | 2013-03-27 | 2020-04-07 | Osram Oled Gmbh | Radiation-emitting organic-electronic device and method for producing a radiation-emitting organic-electronic device |
| US20200203609A1 (en) * | 2013-03-27 | 2020-06-25 | Osram Oled Gmbh | Radiation-Emitting Organic-Electronic Device and Method for Producing a Radiation-Emitting Organic-Electronic Device |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3109903B2 (ja) | 2000-11-20 |
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