JPH05140081A - ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフエニル）スルホンの製造方法 - Google Patents
ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフエニル）スルホンの製造方法Info
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- JPH05140081A JPH05140081A JP3295405A JP29540591A JPH05140081A JP H05140081 A JPH05140081 A JP H05140081A JP 3295405 A JP3295405 A JP 3295405A JP 29540591 A JP29540591 A JP 29540591A JP H05140081 A JPH05140081 A JP H05140081A
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- dibromophenyl
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- tbs
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 難燃剤の原料等として有用なビス（４−アリ
ルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンを安価
に高純度で得る製造方法を提供する。 【構成】 ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモジ
フェニル）スルホンとアリルハライドとを、相間移動触
媒として式（１）のポリエチレングリコールまたはその
アルキルエーテルを用いて、エーテル化反応させる。 （式中、ｎは５から７０までの整数を示し、Ｒ1 、Ｒ2
は、それぞれ独立して水素原子または炭素数４以下のア
ルキル基を示す）
ルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンを安価
に高純度で得る製造方法を提供する。 【構成】 ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモジ
フェニル）スルホンとアリルハライドとを、相間移動触
媒として式（１）のポリエチレングリコールまたはその
アルキルエーテルを用いて、エーテル化反応させる。 （式中、ｎは５から７０までの整数を示し、Ｒ1 、Ｒ2
は、それぞれ独立して水素原子または炭素数４以下のア
ルキル基を示す）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビス（４−アリルオキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）スルホン〔以下、ＴＢ
Ｓ−ＢＡと略記する〕を工業的に有利なプロセスで、か
つ、高収率で製造する方法に関するものである。ＴＢＳ
−ＢＡは、樹脂の難燃剤として、また難燃剤中間体とし
て有用である。特に、ＴＢＳ−ＢＡのアリル基を臭素化
して得られるビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル）スルホン〔以下、
ＴＢＳ−ＢＰと略記する〕は、ポリプロピレン等の難燃
剤として、極めて有効であることが知られている（特公
昭５０ー３５１０３号公報）。
シ−３，５−ジブロモフェニル）スルホン〔以下、ＴＢ
Ｓ−ＢＡと略記する〕を工業的に有利なプロセスで、か
つ、高収率で製造する方法に関するものである。ＴＢＳ
−ＢＡは、樹脂の難燃剤として、また難燃剤中間体とし
て有用である。特に、ＴＢＳ−ＢＡのアリル基を臭素化
して得られるビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル）スルホン〔以下、
ＴＢＳ−ＢＰと略記する〕は、ポリプロピレン等の難燃
剤として、極めて有効であることが知られている（特公
昭５０ー３５１０３号公報）。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＴＢＳ−ＢＡの製造法としては、
水と低級アルコールやエーテル系の水溶性溶媒との混合
溶液中で、アルカリの存在下に、アリルブロマイドとビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）スル
ホン〔以下、ＴＢＳと略記する〕とを反応させる方法が
知られている（特公昭５０ー３５１０３号公報）。さら
に、この製造法に関して、ＴＢＳ−ＢＡの収率向上のた
め、アリルブロマイドを原料系中に滴下する方法（特開
平３−１１０５１号公報）、反応溶媒である水−水溶性
有機溶媒の比をある範囲で行う方法（特開平３−１１０
５２号公報）等の改良法が開示されている。また、工業
的に安価なアリルクロライドを原料としたＴＢＳ−ＢＡ
の製造法として、原料系に、触媒としてＫＢｒやＮａＢ
ｒ等を加えて収率を向上させる製造法が開示されている
（特公昭６３ー３９５８５号公報）。しかしながら、こ
れらの製造法は、すべて、水と低級アルコールやエーテ
ル系の水溶性溶媒との混合溶液中で行われるので、目的
物であるＴＢＳ−ＢＡが系外に析出してくる。このた
め、製造工程中に作業上煩雑である濾過工程が必要であ
る。また、濾別したＴＢＳ−ＢＡの洗浄に、水が用いら
れるため、乾燥に長時間を要し、その上、濾液中にアル
コール等の有機溶媒が混入するため、廃液処理等が必要
である。
水と低級アルコールやエーテル系の水溶性溶媒との混合
溶液中で、アルカリの存在下に、アリルブロマイドとビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）スル
ホン〔以下、ＴＢＳと略記する〕とを反応させる方法が
知られている（特公昭５０ー３５１０３号公報）。さら
に、この製造法に関して、ＴＢＳ−ＢＡの収率向上のた
め、アリルブロマイドを原料系中に滴下する方法（特開
平３−１１０５１号公報）、反応溶媒である水−水溶性
有機溶媒の比をある範囲で行う方法（特開平３−１１０
５２号公報）等の改良法が開示されている。また、工業
的に安価なアリルクロライドを原料としたＴＢＳ−ＢＡ
の製造法として、原料系に、触媒としてＫＢｒやＮａＢ
ｒ等を加えて収率を向上させる製造法が開示されている
（特公昭６３ー３９５８５号公報）。しかしながら、こ
れらの製造法は、すべて、水と低級アルコールやエーテ
ル系の水溶性溶媒との混合溶液中で行われるので、目的
物であるＴＢＳ−ＢＡが系外に析出してくる。このた
め、製造工程中に作業上煩雑である濾過工程が必要であ
る。また、濾別したＴＢＳ−ＢＡの洗浄に、水が用いら
れるため、乾燥に長時間を要し、その上、濾液中にアル
コール等の有機溶媒が混入するため、廃液処理等が必要
である。
【０００３】一方、或る種の４級アンモニウム塩の存在
下、相間移動条件で、ビスフェノールＳをアリルエーテ
ル化させる反応については公知である（特開昭６３−１
３７８５４号公報）。しかしながら、この特許に記載の
ビスフェノールＳのアリル化に有効であるとされている
脂溶性の高い４級アンモニウム塩、例えば、トリオクチ
ルメチルアンモニウムクロライドは、本発明者らの検討
では、ＴＢＳのアリル化に際して相間移動触媒として用
いた場合、転化率は著しく小さく、相関移動触媒として
の効果は全くないことが判った。即ち、脂溶性の高い４
級アンモニウム塩は、ＴＢＳのアリル化には有効ではな
く、従って、ＴＢＳの相間移動条件下におけるアリル化
反応に対して高い活性を示す相間移動触媒に関しての知
見はこれまで全く無かった。
下、相間移動条件で、ビスフェノールＳをアリルエーテ
ル化させる反応については公知である（特開昭６３−１
３７８５４号公報）。しかしながら、この特許に記載の
ビスフェノールＳのアリル化に有効であるとされている
脂溶性の高い４級アンモニウム塩、例えば、トリオクチ
ルメチルアンモニウムクロライドは、本発明者らの検討
では、ＴＢＳのアリル化に際して相間移動触媒として用
いた場合、転化率は著しく小さく、相関移動触媒として
の効果は全くないことが判った。即ち、脂溶性の高い４
級アンモニウム塩は、ＴＢＳのアリル化には有効ではな
く、従って、ＴＢＳの相間移動条件下におけるアリル化
反応に対して高い活性を示す相間移動触媒に関しての知
見はこれまで全く無かった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、工業プ
ロセスにおいて煩雑とされる濾過工程なしに、ＴＢＳ−
ＢＡを高収率で得る製造法を提供することである。
ロセスにおいて煩雑とされる濾過工程なしに、ＴＢＳ−
ＢＡを高収率で得る製造法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく、ＴＢＳのアリル化に関して有効な相間移
動触媒について鋭意検討を行った。その結果、驚くべき
ことに、ビスフェノールＳの場合と異なり、ＴＢＳのア
リル化に於いては、親水性の高い相間移動触媒が、特に
有効であることを見出し、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明は、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジブロモフェニル）スルホンとアリルハライドとを、
水、有機溶媒及びアルカリの存在下に、式（１）（化
２）で表されるポリエチレングリコールまたはそのアル
キルエーテル
を解決すべく、ＴＢＳのアリル化に関して有効な相間移
動触媒について鋭意検討を行った。その結果、驚くべき
ことに、ビスフェノールＳの場合と異なり、ＴＢＳのア
リル化に於いては、親水性の高い相間移動触媒が、特に
有効であることを見出し、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明は、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジブロモフェニル）スルホンとアリルハライドとを、
水、有機溶媒及びアルカリの存在下に、式（１）（化
２）で表されるポリエチレングリコールまたはそのアル
キルエーテル
【０００６】
【化２】 （式中、ｎは５から７０までの整数を表し、Ｒ1 、Ｒ2
はそれぞれ独立して水素原子または炭素数４以下のアル
キル基を表す）を相間移動触媒として使用し、エーテル
化反応を行うビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）スルホンの製造方法に関するものである。
はそれぞれ独立して水素原子または炭素数４以下のアル
キル基を表す）を相間移動触媒として使用し、エーテル
化反応を行うビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）スルホンの製造方法に関するものである。
【０００７】本発明で用いる式（１）で表されるポリエ
チレングリコールまたはそのアルキルエーテルは、ある
一定量のオキシエチレン鎖を有する親水性の高いポリエ
チレングリコールまたはそのアルキルエーテル類であ
る。本発明者らは、種々検討の結果、ＴＢＳは分子構造
中、水酸基のオルソ位がすべて電子吸引性基であるＢｒ
で置換されているため、ビスフェノールＳに比較して酸
性度が高く、そのアリル化反応は、ビスフェノールＳの
場合と大きく異なり、主として水層でおこっており、親
水性の高いポリエチレングリコールまたはそのアルキル
エーテル類が相間移動触媒として有効であることを見い
だしたのである。ポリエチレングリコール及びそのエー
テル類の相間移動触媒としての機能は、クラウンエーテ
ル等と同様に、分子中の酸素原子とアルカリ金属カチオ
ンの錯形成によって発現するため、分子中にある程度の
オキシエチレン鎖を有することが必要である。種々検討
の結果、本発明における反応においては、少なくとも６
以上のオキシエチレン鎖を有するポリエチレングリコー
ル及びそのエーテル類が相間移動触媒として非常に有効
であることが判った。
チレングリコールまたはそのアルキルエーテルは、ある
一定量のオキシエチレン鎖を有する親水性の高いポリエ
チレングリコールまたはそのアルキルエーテル類であ
る。本発明者らは、種々検討の結果、ＴＢＳは分子構造
中、水酸基のオルソ位がすべて電子吸引性基であるＢｒ
で置換されているため、ビスフェノールＳに比較して酸
性度が高く、そのアリル化反応は、ビスフェノールＳの
場合と大きく異なり、主として水層でおこっており、親
水性の高いポリエチレングリコールまたはそのアルキル
エーテル類が相間移動触媒として有効であることを見い
だしたのである。ポリエチレングリコール及びそのエー
テル類の相間移動触媒としての機能は、クラウンエーテ
ル等と同様に、分子中の酸素原子とアルカリ金属カチオ
ンの錯形成によって発現するため、分子中にある程度の
オキシエチレン鎖を有することが必要である。種々検討
の結果、本発明における反応においては、少なくとも６
以上のオキシエチレン鎖を有するポリエチレングリコー
ル及びそのエーテル類が相間移動触媒として非常に有効
であることが判った。
【０００８】本発明で相間移動触媒として用いるポリエ
チレングリコールまたはそのアルキルエーテルは、単独
で用いても、混合物として用いてもさしつかえない。そ
の使用量は、原料のＴＢＳに対して、１〜５０モル％、
好ましくは２〜３０モル％である。なお、ポリエチレン
グリコール及びそのエーテル類が混合物である場合に
は、平均分子量を用いてモル数を算出した。
チレングリコールまたはそのアルキルエーテルは、単独
で用いても、混合物として用いてもさしつかえない。そ
の使用量は、原料のＴＢＳに対して、１〜５０モル％、
好ましくは２〜３０モル％である。なお、ポリエチレン
グリコール及びそのエーテル類が混合物である場合に
は、平均分子量を用いてモル数を算出した。
【０００９】本発明の反応は、水と有機溶媒との混合溶
液中で行われる。水の使用量は、ＴＢＳ１モルに対して
３００〜３５００ｍｌである。
液中で行われる。水の使用量は、ＴＢＳ１モルに対して
３００〜３５００ｍｌである。
【００１０】本発明で用いられる有機溶媒としては、水
と相溶しないもので、原料系に対して不活性なものであ
れば特に限定されるものではなく、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン等の
ハロゲン化芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン等の炭化水素、ジクロロメタン、クロロホル
ム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素、ジブチルエーテル等の
非水溶性エーテル、メチルイソブチルケトン、ジイソブ
チルケトン等の非水溶性ケトン等が挙げられる。有機溶
媒の使用量は、ＴＢＳ１モルに対して、５００〜３００
０ｍｌである。水と有機溶媒の使用割合は、容量比で、
水：有機溶媒＝１：０．５〜２である。本発明で用いら
れるアリルハライドとしては、価格等の点からアリルク
ロライドが好ましいが、アリルブロマイドを用いても何
らさしつかえない。その量は、ＴＢＳの２倍モル以上あ
ればよく、後処理等の煩雑さを考慮すれば２〜３倍モル
量が好ましい。
と相溶しないもので、原料系に対して不活性なものであ
れば特に限定されるものではなく、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン等の
ハロゲン化芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン等の炭化水素、ジクロロメタン、クロロホル
ム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素、ジブチルエーテル等の
非水溶性エーテル、メチルイソブチルケトン、ジイソブ
チルケトン等の非水溶性ケトン等が挙げられる。有機溶
媒の使用量は、ＴＢＳ１モルに対して、５００〜３００
０ｍｌである。水と有機溶媒の使用割合は、容量比で、
水：有機溶媒＝１：０．５〜２である。本発明で用いら
れるアリルハライドとしては、価格等の点からアリルク
ロライドが好ましいが、アリルブロマイドを用いても何
らさしつかえない。その量は、ＴＢＳの２倍モル以上あ
ればよく、後処理等の煩雑さを考慮すれば２〜３倍モル
量が好ましい。
【００１１】本発明に用いられるアルカリとしては、ア
ルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩などがある
が、価格等の点から水酸化ナトリウムが好ましい、アル
カリの使用量は、ＴＢＳに対して２倍モル以上、好まし
くは２〜４倍モルである。
ルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩などがある
が、価格等の点から水酸化ナトリウムが好ましい、アル
カリの使用量は、ＴＢＳに対して２倍モル以上、好まし
くは２〜４倍モルである。
【００１２】本発明の製造方法は、ＴＢＳとアリルハラ
イドとを、水、有機溶媒、アルカリ及び式（１）で表さ
れるポリエチレングリコールまたはそのアルキルエーテ
ル類の存在下で反応させる方法である。反応温度は、室
温〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃の範囲で行わ
れる。反応温度が溶媒の沸点以上になる場合には、オー
トクレーブ等密閉系の反応容器を用いることもできる。
反応は、所定の反応温度で、１〜１５時間加熱撹拌して
行われ、反応の進行は、例えば、高速液体クロマトグラ
フィー等の分析機器を用いて追跡することができる。
イドとを、水、有機溶媒、アルカリ及び式（１）で表さ
れるポリエチレングリコールまたはそのアルキルエーテ
ル類の存在下で反応させる方法である。反応温度は、室
温〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃の範囲で行わ
れる。反応温度が溶媒の沸点以上になる場合には、オー
トクレーブ等密閉系の反応容器を用いることもできる。
反応は、所定の反応温度で、１〜１５時間加熱撹拌して
行われ、反応の進行は、例えば、高速液体クロマトグラ
フィー等の分析機器を用いて追跡することができる。
【００１３】反応終了後、生成物は有機層に、無機塩は
水層に分離しており、ポリエチレングリコールまたはそ
のアルキルエーテル類は、その親水性度に応じて有機層
と水層に分配している。水層を分離後、有機層をさらに
水洗することにより、有機層中のポリエチレングリコー
ルまたはそのアルキルエーテル類を取り除くことができ
る。また、有機層中に微量残存している未反応ＴＢＳ
は、有機層をアルカリ水溶液で洗浄することにより除去
することができる。用いた有機溶媒によっては、室温近
くまで冷却するとＴＢＳ−ＢＡが析出してくる場合があ
る。このような場合には、洗浄、分液工程を加熱下に行
っても何らさしつかえない。洗浄工程の後に得られた有
機層より有機溶媒を留去することにより、目的物である
ＴＢＳ−ＢＡが高純度で得られる。
水層に分離しており、ポリエチレングリコールまたはそ
のアルキルエーテル類は、その親水性度に応じて有機層
と水層に分配している。水層を分離後、有機層をさらに
水洗することにより、有機層中のポリエチレングリコー
ルまたはそのアルキルエーテル類を取り除くことができ
る。また、有機層中に微量残存している未反応ＴＢＳ
は、有機層をアルカリ水溶液で洗浄することにより除去
することができる。用いた有機溶媒によっては、室温近
くまで冷却するとＴＢＳ−ＢＡが析出してくる場合があ
る。このような場合には、洗浄、分液工程を加熱下に行
っても何らさしつかえない。洗浄工程の後に得られた有
機層より有機溶媒を留去することにより、目的物である
ＴＢＳ−ＢＡが高純度で得られる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさ
らに詳述するが、本発明は、これにより何ら制限される
ものではない。なお、触媒量の算出に当たっては、一般
に高分子量のポリエチレングリコール及びそのエーテル
類は混合物であるため、平均分子量をもってその分子量
とした。
らに詳述するが、本発明は、これにより何ら制限される
ものではない。なお、触媒量の算出に当たっては、一般
に高分子量のポリエチレングリコール及びそのエーテル
類は混合物であるため、平均分子量をもってその分子量
とした。
【００１５】実施例１ 温度計、還流冷却器、撹拌器を取り付けた四つ口フラス
コに、水３６０ｍｌを入れ、ＮａＯＨ１７．１ｇ（０．
４３モル）、ＴＢＳ１１３ｇ（０．２モル）を入れて溶
解させた。次いで、１，１，２−トリクロロエタン３０
０ｍｌ、ポリエチレングリコール−６００（和光純薬
製、平均分子量６００）２４ｇ（０．０４モル）、アリ
ルクロライド３９ｇ（０．５１モル）を入れた後、撹拌
下に昇温し、９０℃で７時間反応させた。７時間経過後
のＴＢＳ−ＢＡへの転化率を高速液体クロマトグラフィ
ーで測定したところ９４．５５％であった。反応終了
後、有機層を分液し、水洗した。さらに有機層を５％Ｎ
ａＯＨ水溶液で洗浄後、再び水洗した。次いで、有機層
の溶媒を留去し、得られた固体を８０℃／１０ｍｍＨｇ
で減圧乾燥することにより目的物であるＴＢＳ−ＢＡを
得た。収量は１１６．２ｇで、収率は９０．０％であっ
た。
コに、水３６０ｍｌを入れ、ＮａＯＨ１７．１ｇ（０．
４３モル）、ＴＢＳ１１３ｇ（０．２モル）を入れて溶
解させた。次いで、１，１，２−トリクロロエタン３０
０ｍｌ、ポリエチレングリコール−６００（和光純薬
製、平均分子量６００）２４ｇ（０．０４モル）、アリ
ルクロライド３９ｇ（０．５１モル）を入れた後、撹拌
下に昇温し、９０℃で７時間反応させた。７時間経過後
のＴＢＳ−ＢＡへの転化率を高速液体クロマトグラフィ
ーで測定したところ９４．５５％であった。反応終了
後、有機層を分液し、水洗した。さらに有機層を５％Ｎ
ａＯＨ水溶液で洗浄後、再び水洗した。次いで、有機層
の溶媒を留去し、得られた固体を８０℃／１０ｍｍＨｇ
で減圧乾燥することにより目的物であるＴＢＳ−ＢＡを
得た。収量は１１６．２ｇで、収率は９０．０％であっ
た。
【００１６】実施例２ 温度計、還流冷却器、撹拌器を取り付けた四つ口フラス
コに、水３６０ｍｌを入れ、ＮａＯＨ１７．１ｇ（０．
４３モル）、ＴＢＳ１１３ｇ（０．２モル）を入れて溶
解させた。次いで、クロロベンゼン３００ｍｌ、ポリエ
チレングリコール−３０００（和光純薬製、平均分子量
３０００）６０ｇ（０．０２モル）、アリルクロライド
３９ｇ（０．５１モル）を入れた後、撹拌下に昇温し、
９０℃で７時間反応させた。７時間経過後のＴＢＳ−Ｂ
Ａへの転化率は９２％であった。反応終了後、有機層を
分液し、水洗した。さらに有機層を５％ＮａＯＨ水溶液
で洗浄後、再び水洗した。クロロベンゼンを用いた場
合、常温では目的物が析出してくるため洗浄、分液は６
０℃の加熱下に行った。次いで、有機層の溶媒を留去
し、得られた固体を８０℃／１０ｍｍＨｇで減圧乾燥す
ることにより目的物であるＴＢＳ−ＢＡを得た。収量は
１１４．６ｇで、収率は８８．８％であった。
コに、水３６０ｍｌを入れ、ＮａＯＨ１７．１ｇ（０．
４３モル）、ＴＢＳ１１３ｇ（０．２モル）を入れて溶
解させた。次いで、クロロベンゼン３００ｍｌ、ポリエ
チレングリコール−３０００（和光純薬製、平均分子量
３０００）６０ｇ（０．０２モル）、アリルクロライド
３９ｇ（０．５１モル）を入れた後、撹拌下に昇温し、
９０℃で７時間反応させた。７時間経過後のＴＢＳ−Ｂ
Ａへの転化率は９２％であった。反応終了後、有機層を
分液し、水洗した。さらに有機層を５％ＮａＯＨ水溶液
で洗浄後、再び水洗した。クロロベンゼンを用いた場
合、常温では目的物が析出してくるため洗浄、分液は６
０℃の加熱下に行った。次いで、有機層の溶媒を留去
し、得られた固体を８０℃／１０ｍｍＨｇで減圧乾燥す
ることにより目的物であるＴＢＳ−ＢＡを得た。収量は
１１４．６ｇで、収率は８８．８％であった。
【００１７】実施例３ 実施例２において、相間移動触媒として、ポリエチレン
グリコール−１０００（和光純薬製、平均分子量１００
０）２５ｇ（０．０２５モル）を用いて、実施例２と同
様にして反応を行った。反応終了後の転化率は９３％で
あった。反応後、実施例２と同様に、６０℃の加熱下に
洗浄、分液を行った。収量は１１２．９ｇ、収率は８
７．５％であった。
グリコール−１０００（和光純薬製、平均分子量１００
０）２５ｇ（０．０２５モル）を用いて、実施例２と同
様にして反応を行った。反応終了後の転化率は９３％で
あった。反応後、実施例２と同様に、６０℃の加熱下に
洗浄、分液を行った。収量は１１２．９ｇ、収率は８
７．５％であった。
【００１８】比較例１ 実施例１において、ポリエチレングリコールをトリオク
チルメチルアンモニウムクロライドに代えて、実施例１
と同じ条件で反応を行ったところ、転化率は４０％であ
った。 比較例２ 実施例１において、相間移動触媒は使用せずに、ＫＢｒ
を触媒として用いて反応を行ったたところ、転化率は４
５％であった。 比較例３ 実施例１において、相間移動触媒としてテトラエチレン
グリコール〔式（１）においてｎ＝３〕を触媒として用
いて反応を行ったところ、反応はほとんど進行しなかっ
た。
チルメチルアンモニウムクロライドに代えて、実施例１
と同じ条件で反応を行ったところ、転化率は４０％であ
った。 比較例２ 実施例１において、相間移動触媒は使用せずに、ＫＢｒ
を触媒として用いて反応を行ったたところ、転化率は４
５％であった。 比較例３ 実施例１において、相間移動触媒としてテトラエチレン
グリコール〔式（１）においてｎ＝３〕を触媒として用
いて反応を行ったところ、反応はほとんど進行しなかっ
た。
【００１９】
【発明の効果】本発明により、ＴＢＳ−ＢＡの製造法に
おいて、これまで工業的に煩雑とされてきた濾過工程を
省略することができ、コスト的に有利に高純度なＴＢＳ
−ＢＡを提供することが可能となる。
おいて、これまで工業的に煩雑とされてきた濾過工程を
省略することができ、コスト的に有利に高純度なＴＢＳ
−ＢＡを提供することが可能となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）スルホンとアリルハライドとを、水、有
機溶媒及びアルカリの存在下に、式（１）（化１）で表
される 【化１】 （式中、ｎは５から７０までの整数を表し、Ｒ1 、Ｒ2
はそれぞれ独立して水素原子、または炭素数４以下のア
ルキル基を表す）ポリエチレングリコールまたはそのア
ルキルエーテルを相間移動触媒として使用し、エーテル
化反応を行うことを特徴とするビス（４−アリルオキシ
−３，５−ジブロモフェニル）スルホンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29540591A JP3176100B2 (ja) | 1991-11-12 | 1991-11-12 | ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29540591A JP3176100B2 (ja) | 1991-11-12 | 1991-11-12 | ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140081A true JPH05140081A (ja) | 1993-06-08 |
| JP3176100B2 JP3176100B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=17820186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29540591A Expired - Fee Related JP3176100B2 (ja) | 1991-11-12 | 1991-11-12 | ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3176100B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112979435A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-06-18 | 江苏欣舟化工科技有限公司 | 一种四溴醚及其制备方法和应用 |
-
1991
- 1991-11-12 JP JP29540591A patent/JP3176100B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112979435A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-06-18 | 江苏欣舟化工科技有限公司 | 一种四溴醚及其制备方法和应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3176100B2 (ja) | 2001-06-11 |
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