JPH05139844A - 被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体及びその製造法 - Google Patents

被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体及びその製造法

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JPH05139844A
JPH05139844A JP4109192A JP10919292A JPH05139844A JP H05139844 A JPH05139844 A JP H05139844A JP 4109192 A JP4109192 A JP 4109192A JP 10919292 A JP10919292 A JP 10919292A JP H05139844 A JPH05139844 A JP H05139844A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼
結体の製造を、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定領域で
はない2000MPa 未満の緩い焼結条件で可能とする。これ
により、当該焼結体の多量生産を可能とし、また、当該
焼結体からなる複雑形状品や大型部材を得る。 【構成】 本発明は、高圧型窒化硼素粉体に、被覆物質
を被覆してなる被覆された高圧型窒化硼素粉体、又は、
当該被覆された高圧型窒化硼素粉体と繊維状物質を混合
してなる混合物を、圧力が2000MPa 未満で、温度が1850
℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定ではな
いが準安定な焼結条件において、適宜時間焼結すること
を特徴とする被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合
焼結体及びその製造法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高圧型窒化硼素粉体粒
子に、被覆物質の被覆を施してなる、被覆高圧型窒化硼
素を含有する緻密で高硬度な被覆高圧型窒化硼素含有高
硬度高密度複合焼結体及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】立方晶窒化硼素及び／又はウルツ鉱型窒
化硼素からなる高圧型窒化硼素を含有する緻密で高硬度
な、高硬度高密度複合焼結体は、高圧型窒化硼素がグラ
ファイト型相（hBN）への相転移を防止し、且つ、当該
高硬度高密度複合焼結体を緻密に焼結するために、高圧
型窒化硼素が熱力学的に安定な2000MPa を越える超高圧
力及び高温度下で製造していた。例えば、特開昭63-354
56号公報に記載の立方晶窒化硼素は、4000MPa （40k
b）、 1200 ℃以上で焼結される。この焼結条件は、極
限状態として大変厳しいもので、例えば、ガードル型或
はベルト型等の超高圧力装置を使用しなければ発生し得
なかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】それが為、2000MPa を
越える超高圧力を発生させる、当該ガードル型或はベル
ト型等の超高圧力装置を使用する制約により、高圧型窒
化硼素含有高硬度高密度複合焼結体は多量生産が困難で
製造コストが高く、また、大型形状品を製造出来なかっ
た。
【０００４】しかし、例えば、立方晶窒化硼素は、若槻
らが超高圧力下での実験により、立方晶窒化硼素が熱力
学的には安定な状態でなくとも、熱力学的に準安定であ
る場合、相転移に要する時間が極めて長いために事実上
安定に存在し、その事実上安定に存在する上限として線
を示して報告している (若槻、市瀬、青木、前田、第
14回高圧討論会講演要旨集 (1972) P78)。従って、これ
によれば、熱力学的平衡線に対して安定ではない低圧
力・高温度の条件でも、線を越えない温度、例えば、
1200℃以下ならば、立方晶窒化硼素が事実上安定に存在
する。
【０００５】
【図１】
【０００６】この事実に基づき、この条件下で、少なく
とも立方晶窒化硼素を含む高圧型窒化硼素含有高硬度高
密度複合焼結体の製造が可能であれば、2000MPa 未満の
比較的緩い超高圧力を作用可能の超高圧力装置、例え
ば、ピストン・シリンダー（ＰＣ）型超高圧力装置、又
は公知の技術として1000MPa まで加圧が可能な超高圧Ｈ
ＩＰ装置、或は当該超高圧ＨＩＰ装置を除く熱間静水圧
加圧（ＨＩＰ：ＨｏｔＩｓｏｓｔａｔｉｃ Ｐｒｅｓ
ｓ）装置、若しくはホットプレス（ＨＰ：ＨｏｔＰｒｅ
ｓｓ）装置を使用することが可能となる。
【０００７】従って、前記ガードル型やベルト型等の、
2000MPa を越える超高圧力を発生させる超高圧力装置の
場合と異なり、多量生産が容易で、且つ大型形状の焼結
体を製造可能なため、上記欠点が解決される。
【０００８】
【課題を解決するための手段】圧力が2000MPa 未満で、
高圧型窒化硼素が熱力学的には安定ではないが、準安定
な圧力・温度の焼結条件においては、高圧型窒化硼素は
直接の結合が困難であるので、得られる焼結体の結合材
の存在しない部分は未焼結となる。本発明は、高圧型窒
化硼素粉体粒子の周りには結合材及び／又は窒化硼素と
反応して結合材となる物質が存在しなければならず、そ
のためには、高圧型窒化硼素粉体粒子に、被覆物質を被
覆してなる、被覆された高圧型窒化硼素粉体を適用する
ことが最も適していることを見い出した。また同時に、
本発明は、高性能な結合材と、少なくとも立方晶窒化硼
素を含む高圧型窒化硼素による、高圧型窒化硼素含有高
硬度高密度複合焼結体を焼結するときに、少なくとも、
高圧型窒化硼素粉体粒子に被覆された被覆物質がその
儘、及び／又は当該被覆物質と高圧型窒化硼素との反応
生成物が結合材として、これらが、変形乃至移動して高
圧型窒化硼素粒子間間隙を充填し、当該結合材と高圧型
窒化硼素が結合し、当該結合材及び高圧型窒化硼素によ
って囲まれる空隙や気孔の排除、消滅にのみ効果のある
圧力を作用すれば、高圧型窒化硼素含有複合焼結体の緻
密化が可能となり、被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密
度複合焼結体の製造が可能であることを見い出した。つ
まり、2000MPa 未満の比較的緩い超高圧力を作用可能の
ＰＣ型超高圧力装置、又は1000MPa まで加圧が可能な超
高圧ＨＩＰ装置、或は当該超高圧ＨＩＰ装置を除くＨＩ
Ｐ装置、若しくはＨＰ装置を使用して、各々の焼結環境
下において、十分緻密で高硬度に焼結可能な結合材とし
て適用可能で、高圧型窒化硼素をグラファイト型相に相
転移を促進しない被覆物質、及び／又は、2000MPa 未満
の比較的緩い超高圧力を作用可能のＰＣ型超高圧力装
置、又は1000MPa まで加圧が可能な超高圧ＨＩＰ装置、
或は当該超高圧ＨＩＰ装置を除くＨＩＰ装置、若しくは
ＨＰ装置を使用して、各々の焼結環境下において、高圧
型窒化硼素と反応して、十分緻密で高硬度に焼結可能な
結合材として適用可能な、反応生成物を生成せしめる被
覆物質を、高圧型窒化硼素粉体に被覆してなる、被覆さ
れた高圧型窒化硼素粉体について、当該、2000MPa 未満
の比較的緩い超高圧力を作用可能のＰＣ型超高圧力装
置、又は1000MPa まで加圧が可能な超高圧ＨＩＰ装置、
或は当該超高圧ＨＩＰ装置を除くＨＩＰ装置、若しくは
ＨＰ装置を使用して、各々の焼結環境下において、高圧
型窒化硼素が事実上安定な状態で存在し、且つ緻密に焼
結可能な温度を実験的に検討することによって見い出し
た。これに留まらず、当該被覆された高圧型窒化硼素粉
体が、恰も前記被覆物質そのものの粒子の如き焼結挙動
を示すことを見い出し、これにより、被覆高圧型窒化硼
素含有高硬度高密度複合焼結体の強化が可能な、短径が
500 μm 以下で、当該短径に対する長径との比が２以上
でなる形状の金属又は化合物の一種類以上からなる繊維
状物質を添加可能であることも、更に見い出し、本発明
に至った。即ち、本発明は、高圧型窒化硼素粉体粒子
に、被覆物質を被覆してなる、被覆された高圧型窒化硼
素粉体をその儘、又は型押し成形後、圧力が2000MPa 未
満で、温度が1850℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力
学的に安定ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件に
おいて適宜時間焼結するか、又は、高圧型窒化硼素粉体
粒子に、被覆物質を被覆してなる、被覆された高圧型窒
化硼素粉体を体積で1%〜99% と、短径が500 μm 以下
で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の
金属又は化合物の一種類以上からなる繊維状物質を体積
で99% 〜1%を混合し、当該混合物をその儘、又は型押し
成形後、圧力が2000MPa 未満で、温度が1850℃を越えな
い、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定ではないが準安定
な圧力・温度の焼結条件において適宜時間焼結すること
により、実質的にグラファイト型相を含まない、被覆高
圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法を発
明し、更に、高圧型窒化硼素粉体粒子に、被覆物質を、
当該高圧型窒化硼素に対し、内部添加による添加量が体
積で1%〜99% を被覆してなる、被覆された高圧型窒化硼
素粉体をその儘、又は型押し成形後、圧力が2000MPa 未
満、温度が1850℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学
的に安定ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件にお
いて適宜時間焼結せしめてなる焼結体により構成され、
高圧型窒化硼素を体積で1%〜99% 含有し、残部が、体積
で99% 〜1%でなる、密度85% 以上、ビッカース硬度600
以上を有することを特徴とする被覆高圧型窒化硼素含有
高硬度高密度複合焼結体、又は、高圧型窒化硼素粉体粒
子に、被覆物質を、当該高圧型窒化硼素に対し、内部添
加による添加量が体積で1%〜99% を被覆してなる、被覆
された高圧型窒化硼素粉体を体積で1%〜99% と、短径が
500 μm 以下で、当該短径に対する長径との比が２以上
でなる形状の金属又は化合物の一種類以上からなる繊維
状物質を体積で99% 〜1%を混合し、当該混合物をその
儘、又は型押し成形後、圧力が2000MPa 未満で、温度が
1850℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定で
はないが準安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時
間焼結せしめてなる焼結体により構成され、高圧型窒化
硼素を体積で1%〜98% 含有し、被覆物質、及び、短径が
500 μm 以下で、当該短径に対する長径との比が２以上
でなる形状の金属又は化合物の一種類以上からなる繊維
状物質を体積で99% 〜2%でなる、密度85% 以上、ビッカ
ース硬度600 以上を有することを特徴とする被覆高圧型
窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体を発明したもので
あり、これを提供するものである。
【０００９】手段の説明 高圧型窒化硼素原料 本発明の原料粉体としての高圧型窒化硼素は、立方晶窒
化硼素及び／又はウルツ鉱型窒化硼素からなる合成品と
する。より好適には、立方晶窒化硼素を用いる。高圧型
窒化硼素の粒子サイズは、特別な制限はなく、当該原料
として製造可能な範囲で、焼結後の製品としての用途に
適したサイズとする。高圧型窒化硼素は、グラファイト
型相への相転移を抑止するため、合成時に触媒作用のあ
る物質を使用した場合は、当該物質を可能な限り取り除
いたものが好適である。最も好適な例として、例えば、
物理蒸着法（ＰＶＤ法）或は化学蒸着法（ＣＶＤ法）に
よる、気相を介して合成される超高純度な立方晶窒化硼
素が選択可能である。薄膜状に合成される場合は、不純
物による汚染に注意しながら、粉砕して使用する。粒
状、或は粉体状に合成される場合はその儘使用可能であ
る。これ以外の高純度な例としては、時間をかけて成長
させた高純度な単結晶からなるものが選択可能である。
或は積極的に不純物を除去してなる立方晶窒化硼素粉体
も選択出来る。
【００１０】被覆物質 高圧型窒化硼素をグラファイト型相に相転移を促進しな
いように、又は、例えば、高圧型窒化硼素粉体粒子と結
合材の原料との焼結性を高めるように窒化硼素と反応し
て反応生成物を生成せしめるために、当該高圧型窒化硼
素粉体粒子に、被覆物質として、周期律表第1b、2a、3
a、4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B 、A
l、又はこれらの内の一種類以上を含む化合物の内の選
択された一種類以上からなる被覆物質を被覆する。この
ように被覆された高圧型窒化硼素粉体表面に、必要に応
じて、更に、周期律表第1b、2a、3a、4a、5a、6a、7a、
8 族金属、希土類金属、Si、B、Al、又はこれらの内の
一種類以上を含む化合物の内の選択された一種類以上を
一層以上被覆して多重被覆してもよい。高圧型窒化硼素
に被覆せしめる被覆量は、周期律表第1b、2a、3a、4a、
5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B 、Al、又は
これらの内の一種類以上を含む化合物の内の選択された
一種類以上を、高圧型窒化硼素に対し、内部添加による
添加量が、体積で1%〜99% を被覆出来る。化合物でなる
被覆物質としては、好適には、周期律表第1b、2a、3a、
4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B 、Alの
酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、酸炭化物、炭窒化
物、酸炭窒化物、硼化物、珪化物の内の選択された一種
類以上が選択される。
【００１１】被覆法は、ＰＶＤ法（好適には、スパッタ
リング法（例えば、特開昭61-30663号等) 、イオンプレ
ーティング法）、ＣＶＤ法（例えば、特開昭58-141375
号等）、メッキ法等の内の選択された一種類以上により
行われる。これらと共に、溶融塩浴を用いる浸漬法（好
適には、溶融塩不均化反応法、例えば、特開平1-207380
号等）による被覆も可能である。
【００１２】尚、当該溶融塩浴を用いる浸漬法により形
成される被覆膜は、高硬度高融点物質である。当該溶融
塩浴を用いる浸漬法により被覆膜を設けた、被覆された
高圧型窒化硼素粉体粒子は、本発明の被覆高圧型窒化硼
素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法では緻密に焼結
することが困難であり、緻密に焼結可能とするには、当
該、溶融塩浴を用いる浸漬法により形成された高硬度高
融点物質の被覆膜で被覆された高圧型窒化硼素粉体粒子
に、更に一層以上の、ＰＶＤ法、ＣＶＤ法等の他の公知
の被覆法により、十分緻密で高硬度に焼結可能な結合材
として適用可能な物質を適量被覆する必要がある。
【００１３】繊維状物質 本発明に係る、高圧型窒化硼素粉体粒子に被覆物質を被
覆してなる、被覆された高圧型窒化硼素粉体に、短径が
500 μm 以下で、当該短径に対する長径との比が２以上
でなる形状の金属又は化合物の一種類以上からなる繊維
状物質を混合することによる、本発明の被覆高圧型窒化
硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法により、被覆
高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体を製造する
と、当該被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
体の高靱性化が期待出来て好適である。
【００１４】本発明において、繊維状物質は、当該繊維
状物質を外接直方体に置き換えたとして、当該外接直方
体の長さ、幅及び厚みに対し、長さを長径とし、幅及び
厚みの代表値（例えば、幅又は厚みの一方、或は相加平
均等）を短径とする。或は、当該繊維状物質を安定な状
態に静置したときに現れている曲がりや撓みを仮想的に
取り去り、当該繊維状物質を直線状に矯正した場合、同
様に当該繊維状物質を外接直方体に置き換えたとして、
当該外接直方体の長さ、幅及び厚みに対し、長さを長径
とし、幅及び厚みの代表値（例えば、幅又は厚みの一
方、或は相加平均等）を短径とする。本発明に係る当該
繊維状物質は、短径が500μm 以下で、当該短径に対す
る長径との比が２以上でなる形状の棒状物質及び／又は
融解紡糸して繊維形状にする連続繊維でなる長繊維及び
／又は結晶自体が繊維形状をとる自形繊維でなる短繊維
及び／又は一方向に結晶成長させて繊維形状にしてなる
ウィスカー(wisker)の内の選択された一種類以上からな
る。当該ウィスカー（ヒゲ結晶）は、その形成において
は、相変化や体積全体に及ぼす化学反応という現象は起
こらないものと定義されている真性のウィスカー及び／
又は相変化とか体積全体に及ぶ化学変化によって生成す
る結晶の一つの結晶面のみを成長させることにより、長
い針状晶となった単結晶を指す広義のウィスカー及び／
又は断面積が8×10-5in2 以下で、長さが平均直径の10
倍以上の単結晶であるウィスカーからなる。
【００１５】前記繊維状物質として、周期律表第1b、2
a、3a、4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、B 、S
i、Al、又はこれらの内の一種類以上を含む化合物の一
種類以上からなる、短径が500 μm 以下で、当該短径に
対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質を用
いる。化合物では、より具体的には、周期律表第1b、2
a、3a、4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、B 、S
i、Alの酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、酸炭化
物、炭窒化物、酸炭窒化物、硼化物、珪化物の一種類以
上を含んでなる、短径が500 μm 以下で、当該短径に対
する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質を使用
する。好適には、例えば、Ta、Zr、Cr、Si、C、W 、B
、Mo、Nb、V 、Al2O3 、Fe2C、B4C 、SiC 、TiC 、Fe3
C、Ta2C、Nb2C、Si3N4 、Cr2N、AlN 、Si2ON2、TiN の
一種類以上からなる、短径が500 μm 以下で、当該短径
に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質が
選択される。
【００１６】或は、前記短径が500 μm 以下で、当該短
径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
が、繊維状物質の表面に、周期律表第1b、2a、3a、4a、
5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、B 、Si、Al、又は
これらの内の一種類以上を含む化合物の一種類以上から
なる被覆物質を被覆してなる、短径が500 μm以下で、
当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の被覆
された繊維状物質を用いる。化合物では、より具体的に
は、前記短径が500 μm 以下で、当該短径に対する長径
との比が２以上でなる形状の繊維状物質が、繊維状物質
の表面に、周期律表第1b、2a、6a、7a、8 族金属、希土
類金属、B 、Si、Alの酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化
物、酸炭化物、炭窒化物、酸炭窒化物、硼化物、珪化物
の一種類以上からなる、被覆物質を被覆してなる、短径
が500μm 以下で、当該短径に対する長径との比が２以
上でなる形状の繊維状物質を使用する。好適には、前記
繊維状物質の表面に、例えば、B 、Ti、Zr、Hf、Ta、N
b、V 、SiC 、TiC 、ZrC 、B4C 、WC、HfC 、TaC 、NbC
、Si3N4 、TiN 、ZrN、AlN 、HfN 、TaN 、TiB 、Ti
B2、ZrB2、LaB6、MoSi2、BP、Al2O3 の一種類以上から
なる被覆物質を被覆してなる、短径が500 μm 以下で、
当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の被覆
された繊維状物質を選択する。被覆高圧型窒化硼素含有
高硬度高密度複合焼結体の製造において、被覆物質を被
覆してなる被覆された繊維状物質の、繊維状物質の特性
を損なうことなく緻密に焼結するには、好適には、被覆
物質を被覆してなる被覆された高圧型窒化硼素粉体の当
該被覆物質及び／又は前記被覆物質を被覆してなる被覆
された繊維状物質の当該被覆物質は、繊維状物質を構成
する物質より相対的に易焼結性（例えば、相対的に融点
の低い）の物質を選択可能である。当該被覆物質を被覆
するための被覆法は、ＰＶＤ法（例えば、スパッタリン
グ法、イオンプレーティング法等）を初め、ＣＶＤ法、
電気メッキ法、無電界メッキ法、クラッド法等により行
うことが出来る。尚、溶融塩浴を用いる浸漬法も適用可
能である。或は、前記短径が500 μm 以下で、当該短径
に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質又
は被覆された繊維状物質が、繊維状物質又は被覆された
繊維状物質を、酸化雰囲気中で酸化してなることによ
り、当該繊維状物質又は被覆された繊維状物質の表面
に、酸化被膜を設けてなる、短径が500 μm 以下で、当
該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の被覆繊
維状物質又は被覆された繊維状物質を選択出来る。
【００１７】温度の上限 特に高純度の高圧型窒化硼素、例えば、ＰＶＤ法或はＣ
ＶＤ法による、気相を介して合成される超高純度の立方
晶窒化硼素、或は、長時間かけて超高圧合成した超高純
度の立方晶窒化硼素を用いれば、圧力を伝達可能なカプ
セルに脱気封入して超高圧ＨＩＰ焼結又はＨＩＰ焼結を
行うか或は真空若しくは不活性ガス中でＨＰ焼結を行う
ことにより、熱力学的に安定な状態ではなくとも、前記
若槻らの報告の1200℃よりも遥かに高い1850℃まで立方
晶窒化硼素が現実上安定に存在する。しかし、1850℃を
越えると、短時間でグラファイト型相に相転移する。ま
た、公知の立方晶窒化硼素で積極的に不純物を除去して
なる高純度の立方晶窒化硼素からなるものを用いれば、
同様の焼結方法により、1700℃まで立方晶窒化硼素が存
在する。或は、公知の立方晶窒化硼素で微粒子を含まな
い、好適には3 μm以上の立方晶窒化硼素を用いれば、
同様の焼結方法により、1600℃まで立方晶窒化硼素が存
在する。若しくは、公知の比較的高純度の立方晶窒化硼
素の場合は、同様の焼結方法により、1500℃まで立方晶
窒化硼素が存在する。しかし、公知の一般的な立方晶窒
化硼素やウルツ鉱型窒化硼素を含む場合は、1400℃まで
が好適である。
【００１８】従って、焼結温度の上限は1850℃である。
尚、前記の通り、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定な状
態でなくて事実上安定に存在する温度は、使用する高圧
型窒化硼素の品質により異なるので、高圧型窒化硼素原
料の品質に応じた焼結温度を設定する必要がある。前記
高圧型窒化硼素の原料の品質に応じた温度に近い焼結温
度を設定する必要がある場合は、綿密に当該焼結温度を
制御する必要がある。
【００１９】圧力の範囲 本発明は、前記のように、2000MPa 未満の比較的緩い超
高圧力を作用可能のＰＣ型超高圧力装置、又は超高圧Ｈ
ＩＰ装置、或はＨＩＰ装置、若しくはＨＰ装置を使用し
た被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製
造に関して、焼結温度の上限が1850℃であることと、当
該焼結温度範囲で、前記結合材の適用条件を明らかに
し、且つ、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定な状態とな
るための圧力を作用させることを必要としていないとい
うことを明示するものである。
【００２０】従って、ＰＣ型超高圧力装置を使用する場
合は、圧力は2000MPa 未満を適用しても差し支えない
が、当該ＰＣ型超高圧力装置の耐久性を考慮すると1500
MPa を越えないことが好ましい。圧力発生に関する公知
の技術としては、超高圧ＨＩＰ装置の場合1000MPa まで
ＨＩＰ圧力を作用可能であり、当該超高圧ＨＩＰ装置を
除くＨＩＰ装置及びＨＰ装置の場合は、200MPaまでそれ
ぞれ作用可能である。
【００２１】特に、超高圧ＨＩＰ装置又は当該超高圧Ｈ
ＩＰ装置を除くＨＩＰ装置を使用する場合、被覆物質を
被覆してなる、被覆された高圧型窒化硼素粉体、又は当
該被覆された高圧型窒化硼素粉体と、短径が500 μm 以
下で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状
の金属又は化合物の一種類以上からなる繊維状物質とを
混合せしめてなる混合物をその儘、又は型押し成形後、
圧力伝達可能な容器に脱気封入してなる当該容器を更に
圧力伝達可能な容器に脱気封入することを1 回以上繰り
返すことにより、二重以上の多重脱気封入して、圧力が
2000MPa 未満で、温度が1850℃を越えない、高圧型窒化
硼素が熱力学的に安定ではないが準安定な圧力・温度の
焼結条件において適宜時間焼結してもよい。この場合、
焼結中において、容器の外部からの不純物の侵入を防止
できる。
【００２２】以上の方法により焼結せしめてなる被覆高
圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体は、用途とし
て最も一般的な、機械部材用に、当該被覆高圧型窒化硼
素含有高硬度高密度複合焼結体のビッカース硬度は好適
には600 以上の高硬度で、その密度は85% 以上の緻密で
なる被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体が
製造出来る。好適には、当該被覆高圧型窒化硼素含有高
硬度高密度複合焼結体のビッカース硬度は好適には800
以上の高硬度で、及び／又は、その密度は90%以上の緻
密でなる被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
体が製造出来る。より好ましくは、例えば、耐摩耗性の
高い機械部材への適用を考慮すると、相対的に高圧型窒
化硼素の含有量を増し、且つ緻密に焼結することによ
り、ビッカース硬度は1000以上の高硬度の被覆高圧型窒
化硼素含有高硬度高密度複合焼結体が製造出来る。より
一層耐摩耗性を要求される工具用等には、更に高圧型窒
化硼素の含有量を増し、且つ緻密に焼結することによ
り、ビッカース硬度2000以上の被覆高圧型窒化硼素含有
高硬度高密度複合焼結体が製造出来る。
【００２３】以下、本発明の被覆高圧型窒化硼素含有高
硬度高密度複合焼結体及びその製造法を実施例により説
明する。
【００２４】
【実施例】
実施例１ 立方晶窒化硼素粉体粒子表面に、Ａｌの酸化物であるア
ルミナをスパッタリング法により被覆してなる、当該被
覆された立方晶窒化硼素粉体粒子を用いた被覆高圧型窒
化硼素含有高硬度高密度複合焼結体及びその製造法を例
に、更に詳しく説明する。
【００２５】立方晶窒化硼素粉体粒子（粒径0 〜2 μm
）の表面に、アルミナをターゲットとして用い、スパ
ッタリング法により、立方晶窒化硼素に対し、内部添加
による添加量が、体積で約70% を被覆した。
【００２６】次いで、直径16mm、厚さ5mm の円盤状に型
押し成形し、当該成形体を、 hBN粉体を充填したパイレ
ックスガラス製のカプセルに配置し、10-6torr,400℃、
12時間脱気後封入した。
【００２７】当該カプセルを、アルゴンガスを圧力媒体
とするＨＩＰ装置に配置し、焼結温度1200℃、焼結圧力
150MPaで３時間保持して焼結した。しかる後、炉冷し、
圧力を開放して、焼結体を取り出した。
【００２８】焼結体は、表１に示すように、密度が94.0
% で大変緻密であり、しかもビッカース微小硬度は、Hv
(0.5/10): 2500と大変高硬度であった。
【００２９】
【表１】
【００３０】粉末Ｘ線回折により実施例１の焼結体の結
晶相を調べたところ、立方晶窒化硼素及びα型アルミナ
以外の回折ピークは認められなかった。
【００３１】実施例２ 立方晶窒化硼素粉体粒子（粒径0 〜2 μm ）の表面に、
アルミナをターゲットとして用い、スパッタリング法に
より、立方晶窒化硼素に対し、内部添加による添加量
が、体積で50% を被覆した。
【００３２】当該被覆された立方晶窒化硼素粉体を直径
8mm 、厚さ5mm に型押し成形し、これを、実施例１と略
同様のパイレックスガラス製のカプセルに配置し、加熱
脱気後、封入した。
【００３３】その後、超高圧ＨＩＰ装置を使用して、焼
結温度1200℃、焼結圧力1000MPa で３時間保持して焼結
した。
【００３４】焼結体は、表１に示すように、密度が94.7
% で大変緻密であり、しかもビッカース微小硬度は、Hv
(0.5/10): 3180と大変高硬度であった。
【００３５】粉末Ｘ線回折により実施例２の焼結体の結
晶相を調べたところ、立方晶窒化硼素及びα型アルミナ
以外の回折ピークは認められなかった。
【００３６】実施例３〜実施例５ 立方晶窒化硼素粉体粒子（粒径0 〜2 μm ）の表面に、
アルミナをターゲットとして用い、スパッタリング法に
より、立方晶窒化硼素に対し、内部添加による添加量
が、体積で50% 〜40% を被覆した。
【００３７】次いで、直径10mm、厚さ8mm の円盤状に型
押し成形し、外側にhBN 成形体を配置したパイロフィラ
イト圧力媒体に埋め込み、これをピストン・シリンダー
（ＰＣ）型超高圧力装置にセットし、焼結温度1200℃〜
1300℃、焼結圧力1800MPa で３０分〜３時間保持し、焼
結した。しかる後に、降温、降圧して焼結体を取り出し
た。
【００３８】焼結体は、表１に示すように、いずれも密
度が97.3% 〜98.1% で大変緻密であり、しかもビッカー
ス微小硬度は、Hv(0.5/10): 3350〜3470と大変高硬度で
あった。
【００３９】粉末Ｘ線回折によりいずれの焼結体も、立
方晶窒化硼素及びα型アルミナ以外の回折ピークは認め
られなかった。
【００４０】実施例６〜実施例７ KCl 、BaCl2、及びNaF からなる無機塩類に、TiO2及び
フェロアロイ(Fe-Ti)を添加して浸漬浴とする溶融塩浴
を用いる浸漬法（不均化反応法）により、立方晶窒化硼
素粉体粒子（粒径0 〜2 μm ）を、900 ℃、１時間浸漬
被覆し、当該立方晶窒化硼素粉体粒子表面に、窒化チタ
ン(TiN) ・二硼化チタン(TiB2)を、内部添加による添加
量が、体積で5%を被覆した。更にこの表面に、アルミナ
をターゲットとして用い、スパッタリング法により、内
部添加による添加量が、体積で45%〜35% を被覆した。
焼結条件を1800MPa 、1300℃〜1400℃で３時間〜６時間
とした外は、実施例３〜実施例５と同様に焼結した。
【００４１】焼結体は、表１に示すように、密度が96.5
% 〜98.5% で大変緻密であり、しかもビッカース微小硬
度は、Hv(0.5/10): 3510〜3580と大変高硬度であった。
【００４２】粉末Ｘ線回折により実施例６〜実施例７の
焼結体の結晶相を調べたところ、立方晶窒化硼素、窒化
チタン、二硼化チタン及びα型アルミナ以外の回折ピー
クは認められなかった。尚、実施例６、実施例７の何れ
も硬度測定用の研磨面作製時、当該研磨面が形成され難
く、耐摩耗性が高かった。実施例６、実施例７の何れも
浸漬被覆による窒化チタン・二硼化チタン被覆膜の形成
により、耐摩耗性が高くなったものと考えられる。
【００４３】実施例８ 立方晶窒化硼素粉体粒子（粒径0 〜2 μm ）の表面に、
金属チタン(Ti)をターゲットとして用い、スパッタリン
グ法により、立方晶窒化硼素に対し、内部添加による添
加量が、体積で40% を被覆した。その後、実施例６と同
様に焼結した。
【００４４】焼結体は、表１に示すように、密度が、9
9.0% で、大変緻密であり、しかもビッカース微小硬度
は、Hv(0.5/10):3680と大変高硬度であった。
【００４５】粉末Ｘ線回折により、焼結体の結晶相を調
べたところ、立方晶窒化硼素、窒化チタン及び二硼化チ
タンの回折ピークが認められたのみで、金属チタン及び
その外の回折ピークは認められなかった。また、Ｘ線定
量分析によれば、焼結後の結晶相の割合は、立方晶窒化
硼素、窒化チタン及び二硼化チタンは、それぞれ48%、3
2% 及び20% であった。
【００４６】実施例９ 立方晶窒化硼素粉体粒子（粒径0 〜２μm ）の表面に、
窒化チタン(TiN) ・二硼化チタン(TiB2)を、内部添加に
よる添加量が、体積で5%を、実施例６〜実施例７と同様
に、溶融塩浴を用いる浸漬法により浸漬被覆した。この
表面に、金属チタン(Ti)をターゲットとして用い、スパ
ッタリング法により、内部添加による添加量が、体積で
45% を被覆した。実施例８と同様に焼結条件を1800MPa
、1400℃で３時間焼結した。
【００４７】焼結体は、表１に示すように、密度が、9
9.4% で、大変緻密であり、しかもビッカース微小硬度
は、Hv(0.5/10):3610と大変高硬度であった。
【００４８】粉末Ｘ線回折により、焼結体の結晶相を調
べたところ、立方晶窒化硼素、窒化チタン及び二硼化チ
タン以外の回折ピークは認められなかった。
【００４９】実施例１０〜実施例１１ 実施例１及び実施例２で用いた、アルミナを内部添加に
よる添加量が、体積で50% 〜70% を被覆することによっ
て得た、被覆された立方晶窒化硼素粉体と、SiC ウィス
カーの混合比を体積で、90:10 とし、アルミナ製ボール
ミルを用い、アセトン中、湿式で２時間混合した。その
後、10-6torr,200℃で当該混合物を真空乾燥した。
【００５０】次いで、実施例１及び実施例２の製造法と
同様に調製し、その後、ＨＩＰ装置及び超高圧ＨＩＰ装
置を使用して、焼結温度1200℃、焼結圧力150MPa〜1000
MPaで３時間焼結した。
【００５１】焼結体は、表１に示すように、密度が91.7
% 〜93.0% で大変緻密であり、しかもビッカース微小硬
度は、いずれもHv(0.5/10):2350 〜2980と大変高硬度で
あった。
【００５２】Ｘ線回折により実施例１０〜実施例１１の
焼結体の結晶相を調べたところ、立方晶窒化硼素、α型
アルミナ及び炭化珪素以外の回折ピークは認められなか
った。
【００５３】実施例１２ 立方晶窒化硼素粉体粒子（0 〜2 μm ）の表面に、アル
ミナをターゲットとして用い、スパッタリング法によ
り、内部添加による添加量が体積で53% を被覆した。ま
た、SiC ウィスカーの表面に、炭化チタン(TiC) をター
ゲットとして用い、スパッタリング法により、内部添加
による添加量が体積で33% を被覆した。両者の混合比を
体積で、85:15 とし、実施例１０〜実施例１１と同様に
混合、乾燥した。次いで、実施例８と同様に焼結した。
【００５４】焼結体は、表１に示すように、密度が、9
8.0% で、大変緻密であり、しかもビッカース微小硬度
は、Hv(0.5/10):3210と大変高硬度であった。
【００５５】粉末Ｘ線回折により、焼結体の結晶相を調
べたところ、立方晶窒化硼素、α型アルミナ、炭化珪素
及び炭化チタン以外の回折ピークは認められなかった。
【００５６】
【発明の効果】本発明の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
高密度複合焼結体及びその製造法は、高圧型窒化硼素粉
体粒子に、被覆物質を被覆してなる、被覆された高圧型
窒化硼素粉体をその儘、又は型押し成形後、圧力が2000
MPa未満で、温度が1850℃を越えない、高圧型窒化硼素
が熱力学的に安定ではないが準安定な圧力・温度の焼結
条件において適宜時間焼結する被覆高圧型窒化硼素含有
高硬度高密度複合焼結体の製造法、又は、高圧型窒化硼
素粉体粒子に、被覆物質を被覆してなる、被覆された高
圧型窒化硼素粉体を体積で1%〜99% と、短径が500 μm
以下で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形
状の金属又は化合物の一種類以上からなる繊維状物質を
体積で99% 〜1%を混合し、当該混合物をその儘、又は型
押し成形後、圧力が2000MPa 未満で、温度が1850℃を越
えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定ではないが準
安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時間焼結する
被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造
法、更に、高圧型窒化硼素粉体粒子に、被覆物質を、当
該高圧型窒化硼素に対し、内部添加による添加量が体積
で1%〜99% を被覆してなる、被覆された高圧型窒化硼素
粉体をその儘、又は型押し成形後、圧力が2000MPa未
満、温度が1850℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学
的に安定ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件にお
いて適宜時間焼結せしめてなる焼結体により構成され、
高圧型窒化硼素を体積で1%〜99% 含有し、残部が、体積
で99% 〜1%でなる、密度85% 以上、ビッカース硬度600
以上を有する被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合
焼結体、又は、高圧型窒化硼素粉体粒子に、被覆物質
を、当該高圧型窒化硼素に対し、内部添加による添加量
が体積で1%〜99% を被覆してなる、被覆された高圧型窒
化硼素粉体を体積で1%〜99% と、短径が500μm 以下
で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の
金属又は化合物の一種類以上からなる繊維状物質を体積
で99% 〜1%を混合し、当該混合物をその儘、又は型押し
成形後、圧力が2000MPa 未満で、温度が1850℃を越えな
い、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定ではないが準安定
な圧力・温度の焼結条件において適宜時間焼結せしめて
なる焼結体により構成され、高圧型窒化硼素を体積で1%
〜98% 含有し、被覆物質、及び、短径が500 μm 以下
で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の
金属又は化合物の一種類以上からなる繊維状物質を体積
で99% 〜2%でなる、密度85% 以上、ビッカース硬度600
以上を有する被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合
焼結体を提供するものであり、当該被覆高圧型窒化硼素
含有高硬度高密度複合焼結体の製造法により、実質的に
グラファイト型相を含まない、緻密で高硬度な被覆高圧
型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体が製造出来るの
で、2000MPa を越える超高圧力を発生するための超高圧
力発生装置を使用する制約上の欠点が解消される。特
に、超高圧ＨＩＰ装置或は当該超高圧ＨＩＰ装置を除く
ＨＩＰ装置を使用する場合は、更に、複雑形状の焼結体
の製造も可能である等、本発明は工業上のメリットが頗
る大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】高圧型窒化硼素の安定な領域を示す圧力・温度
線図である。
【符号の説明】 高圧型窒化硼素の熱力学的平衡線 若槻らの報告による立方晶窒化硼素が事実上安定に
存在する線

Claims (58)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 高圧型窒化硼素粉体粒子に、被覆物質を
    被覆してなる、被覆された高圧型窒化硼素粉体をその
    儘、又は型押し成形後、圧力が2000MPa 未満で、温度が
    1850℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定で
    はないが準安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時
    間焼結することを特徴とする、被覆高圧型窒化硼素含有
    高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  2. 【請求項２】 高圧型窒化硼素粉体粒子に、被覆物質を
    被覆してなる、被覆された高圧型窒化硼素粉体を体積で
    1%〜99% と、短径が500 μm 以下で、当該短径に対する
    長径との比が２以上でなる形状の金属又は化合物の一種
    類以上からなる繊維状物質を体積で99% 〜1%を混合し、
    当該混合物をその儘、又は型押し成形後、圧力が2000MP
    a 未満で、温度が1850℃を越えない、高圧型窒化硼素が
    熱力学的に安定ではないが準安定な圧力・温度の焼結条
    件において適宜時間焼結することを特徴とする、被覆高
    圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  3. 【請求項３】 前記被覆物質が、圧力が 2000MPa未満
    で、1850℃を越えない温度において、高圧型窒化硼素を
    グラファイト型相に相転移を促進しない被覆物質でなる
    ことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の被覆高
    圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  4. 【請求項４】 前記被覆物質が、圧力が 2000MPa未満
    で、1850℃を越えない温度において、窒化硼素と反応し
    て反応生成物を生成せしめる被覆物質でなることを特徴
    とする請求項１、請求項２又は請求項３に記載の被覆高
    圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  5. 【請求項５】 前記被覆物質が、周期律表第1b、2a、3
    a、4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B 、A
    l、又はこれらの内の一種類以上を含む化合物の内の選
    択された一種類以上からなる被覆物質でなることを特徴
    とする請求項１、請求項２、請求項３又は請求項４に記
    載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の
    製造法。
  6. 【請求項６】 前記被覆された高圧型窒化硼素粉体表面
    に、更に被覆物質として、周期律表第1b、2a、3a、4a、
    5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B、Al、又は
    これらの内の一種類以上を含む化合物の内の選択された
    一種類以上を一層以上被覆してなる、多重被覆された高
    圧型窒化硼素粉体でなることを特徴とする請求項１、請
    求項２、請求項３、請求項４又は請求項５に記載の被覆
    高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  7. 【請求項７】 前記被覆物質として、周期律表第1b、2
    a、3a、4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B
    、Alの内の一種類以上を含む化合物の内の選択された
    一種類以上を、高圧型窒化硼素に対し、内部添加による
    添加量が、体積で1%〜99% であることを特徴とする請求
    項１、請求項２、請求項３、請求項４、請求項５又は請
    求項６に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複
    合焼結体の製造法。
  8. 【請求項８】 前記被覆物質として、周期律表第1b、2
    a、3a、4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B
    、Alの内の選択された一種類以上を、高圧型窒化硼素
    に対し、内部添加による添加量が、体積で1%〜99% であ
    ることを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３、請
    求項４、請求項５又は請求項６に記載の被覆高圧型窒化
    硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  9. 【請求項９】 前記被覆物質が、周期律表第1b、2a、3
    a、4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B 、A
    lの酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、酸炭化物、炭
    窒化物、酸炭窒化物、硼化物、珪化物の内の選択された
    一種類以上を含んでなることを特徴とする請求項１、請
    求項２、請求項３、請求項４、請求項５、請求項６又は
    請求項７に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度
    複合焼結体の製造法。
  10. 【請求項１０】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
    が、周期律表第1b、2a、3a、4a、5a、6a、7a、8 族金
    属、希土類金属、B 、Si、Al、又はこれらの内の一種類
    以上を含む化合物の一種類以上からなる、短径が500 μ
    m 以下で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる
    形状の繊維状物質でなることを特徴とする請求項２に記
    載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の
    製造法。
  11. 【請求項１１】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
    が、周期律表第1b、2a、3a、4a、5a、6a、7a、8 族金
    属、希土類金属、B 、Si、Alの酸化物、窒化物、炭化
    物、酸窒化物、酸炭化物、炭窒化物、酸炭窒化物、硼化
    物、珪化物の一種類以上を含んでなる、短径が500 μm
    以下で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形
    状の繊維状物質でなることを特徴とする請求項２又は請
    求項１０に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度
    複合焼結体の製造法。
  12. 【請求項１２】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
    が、SiC 、TiC 、B4C 、Si3N4 、AlN 、TiN、Al2O3 、C
    、W 、B 、Mo、Nb、Ta、V 、Zrの一種類以上からな
    る、短径が500μm 以下で、当該短径に対する長径との
    比が２以上でなる形状の繊維状物質でなることを特徴と
    する請求項２、請求項１０又は請求項１１に記載の被覆
    高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  13. 【請求項１３】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
    が、繊維状物質の表面に、周期律表第1b、2a、3a、4a、
    5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、B 、Si、Al、又は
    これらの内の一種類以上を含む化合物の一種類以上から
    なる被覆物質を被覆してなる、短径が500 μm 以下で、
    当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の被覆
    された繊維状物質でなることを特徴とする請求項２、請
    求項１０、請求項１１又は請求項１２に記載の被覆高圧
    型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  14. 【請求項１４】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の被覆された
    繊維状物質が、繊維状物質の表面に、周期律表第1b、2
    a、3a、4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、B 、S
    i、Alの酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、酸炭化
    物、炭窒化物、酸炭窒化物、硼化物、珪化物の一種類以
    上からなる被覆物質を被覆してなる、短径が500 μm 以
    下で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状
    の被覆された繊維状物質でなることを特徴とする請求項
    ２、請求項１０、請求項１１、請求項１２又は請求項１
    ３に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼
    結体の製造法。
  15. 【請求項１５】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の被覆された
    繊維状物質が、繊維状物質の表面に、B 、Ti、Zr、Hf、
    Ta、Nb、V 、SiC 、TiC 、ZrC 、B4C 、WC、HfC 、TaC
    、NbC 、Si3N4、TiN 、ZrN 、AlN 、HfN 、TaN 、TiB
    、TiB2、ZrB2、LaB6、MoSi2 、BP、Al2O3 の一種類以
    上からなる被覆物質を被覆してなる、短径が500 μm 以
    下で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状
    の被覆された繊維状物質でなることを特徴とする請求項
    ２、請求項１０、請求項１１、請求項１２、請求項１３
    又は請求項１４に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
    高密度複合焼結体の製造法。
  16. 【請求項１６】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
    又は被覆された繊維状物質が、繊維状物質又は被覆され
    た繊維状物質を、酸化雰囲気中で酸化してなることによ
    り、当該繊維状物質又は被覆された繊維状物質の表面
    に、酸化被膜を設けてなる、短径が500μm 以下で、当
    該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状
    物質又は被覆された繊維状物質でなることを特徴とする
    請求項２に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度
    複合焼結体の製造法。
  17. 【請求項１７】 前記圧力が2000MPa 未満で、温度が18
    50℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定では
    ないが準安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時間
    焼結する被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
    体の製造装置が、2000MPa 未満の緩い超高圧力を発生可
    能の超高圧力装置でなることを特徴とする請求項１、請
    求項２、請求項３、請求項４、請求項５、請求項６、請
    求項７、請求項８、請求項９、請求項１０、請求項１
    １、請求項１２、請求項１３、請求項１４、請求項１５
    又は請求項１６に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
    高密度複合焼結体の製造法。
  18. 【請求項１８】 前記2000MPa 未満の緩い超高圧力を発
    生可能の超高圧力装置が、ピストン・シリンダー（Ｐ
    Ｃ）型超高圧力装置でなることを特徴とする請求項１７
    に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
    体の製造法。
  19. 【請求項１９】 前記圧力が2000MPa 未満で、温度が18
    50℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定では
    ないが準安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時間
    焼結する被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
    体の製造装置が、超高圧ＨＩＰ装置でなることを特徴と
    する請求項１、請求項２、請求項３、請求項４、請求項
    ５、請求項６、請求項７、請求項８、請求項９、請求項
    １０、請求項１１、請求項１２、請求項１３、請求項１
    ４、請求項１５又は請求項１６に記載の被覆高圧型窒化
    硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  20. 【請求項２０】 前記圧力が2000MPa 未満で、温度が18
    50℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定では
    ないが準安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時間
    焼結する被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
    体の製造装置が、前記超高圧ＨＩＰ装置を除くＨＩＰ装
    置でなることを特徴とする請求項１、請求項２、請求項
    ３、請求項４、請求項５、請求項６、請求項７、請求項
    ８、請求項９、請求項１０、請求項１１、請求項１２、
    請求項１３、請求項１４、請求項１５又は請求項１６に
    記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体
    の製造法。
  21. 【請求項２１】 前記圧力が2000MPa 未満で、温度が18
    50℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定では
    ないが準安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時間
    焼結する被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
    体の製造装置が、ＨＰ装置でなることを特徴とする請求
    項１、請求項２、請求項３、請求項４、請求項５、請求
    項６、請求項７、請求項８、請求項９、請求項１０、請
    求項１１、請求項１２、請求項１３、請求項１４、請求
    項１５又は請求項１６に記載の被覆高圧型窒化硼素含有
    高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  22. 【請求項２２】 前記高圧型窒化硼素が熱力学的に安定
    ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件でなる当該圧
    力が1500MPa を越えないことを特徴とする請求項１、請
    求項２、請求項３、請求項４、請求項５、請求項６、請
    求項７、請求項８、請求項９、請求項１０、請求項１
    １、請求項１２、請求項１３、請求項１４、請求項１
    ５、請求項１６、請求項１７、請求項１８、請求項１
    ９、請求項２０又は請求項２１に記載の被覆高圧型窒化
    硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  23. 【請求項２３】 前記高圧型窒化硼素が熱力学的に安定
    ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件でなる当該温
    度が1700℃を越えないことを特徴とする請求項１、請求
    項２、請求項３、請求項４、請求項５、請求項６、請求
    項７、請求項８、請求項９、請求項１０、請求項１１、
    請求項１２、請求項１３、請求項１４、請求項１５、請
    求項１６、請求項１７、請求項１８、請求項１９、請求
    項２０、請求項２１又は請求項２２に記載の被覆高圧型
    窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  24. 【請求項２４】 前記高圧型窒化硼素が熱力学的に安定
    ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件でなる当該温
    度が1600℃を越えないことを特徴とする請求項１、請求
    項２、請求項３、請求項４、請求項５、請求項６、請求
    項７、請求項８、請求項９、請求項１０、請求項１１、
    請求項１２、請求項１３、請求項１４、請求項１５、請
    求項１６、請求項１７、請求項１８、請求項１９、請求
    項２０、請求項２１又は請求項２２に記載の被覆高圧型
    窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  25. 【請求項２５】 前記高圧型窒化硼素が熱力学的に安定
    ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件でなる当該温
    度が1500℃を越えないことを特徴とする請求項１、請求
    項２、請求項３、請求項４、請求項５、請求項６、請求
    項７、請求項８、請求項９、請求項１０、請求項１１、
    請求項１２、請求項１３、請求項１４、請求項１５、請
    求項１６、請求項１７、請求項１８、請求項１９、請求
    項２０、請求項２１又は請求項２２に記載の被覆高圧型
    窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  26. 【請求項２６】 前記高圧型窒化硼素が熱力学的に安定
    ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件でなる当該温
    度が1400℃を越えないことを特徴とする請求項１、請求
    項２、請求項３、請求項４、請求項５、請求項６、請求
    項７、請求項８、請求項９、請求項１０、請求項１１、
    請求項１２、請求項１３、請求項１４、請求項１５、請
    求項１６、請求項１７、請求項１８、請求項１９、請求
    項２０、請求項２１又は請求項２２に記載の被覆高圧型
    窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体の製造法。
  27. 【請求項２７】 高圧型窒化硼素が立方晶窒化硼素でな
    ることを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３、請
    求項４、請求項５、請求項６、請求項７、請求項８、請
    求項９、請求項１０、請求項１１、請求項１２、請求項
    １３、請求項１４、請求項１５、請求項１６、請求項１
    ７、請求項１８、請求項１９、請求項２０、請求項２
    １、請求項２２、請求項２３、請求項２４、請求項２５
    又は請求項２６に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
    高密度複合焼結体の製造法。
  28. 【請求項２８】 前記被覆された高圧型窒化硼素粉体又
    は前記混合物をその儘、又は型押し成形後、圧力伝達可
    能な容器に脱気封入してなる当該容器を更に圧力伝達可
    能な容器に脱気封入することを１回以上繰り返すことに
    より、二重以上の多重脱気封入をすることを特徴とする
    請求項１、請求項２、請求項３、請求項４、請求項５、
    請求項６、請求項７、請求項８、請求項９、請求項１
    ０、請求項１１、請求項１２、請求項１３、請求項１
    ４、請求項１５、請求項１６、請求項１７、請求項１
    ８、請求項１９、請求項２０、請求項２１、請求項２
    ２、請求項２３、請求項２４、請求項２５、請求項２６
    又は請求項２７に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
    高密度複合焼結体の製造法。
  29. 【請求項２９】 高圧型窒化硼素粉体粒子に、被覆物質
    を、当該高圧型窒化硼素に対し、内部添加による添加量
    が体積で1%〜99% を被覆してなる、被覆された高圧型窒
    化硼素粉体をその儘、又は型押し成形後、圧力が2000MP
    a 未満、温度が1850℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱
    力学的に安定ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件
    において適宜時間焼結せしめてなる焼結体により構成さ
    れ、高圧型窒化硼素を体積で1%〜99% 含有し、残部が、
    体積で99% 〜1%でなる、密度85% 以上、ビッカース硬度
    600 以上を有することを特徴とする被覆高圧型窒化硼素
    含有高硬度高密度複合焼結体。
  30. 【請求項３０】 高圧型窒化硼素粉体粒子に、被覆物質
    を、当該高圧型窒化硼素に対し、内部添加による添加量
    が体積で1%〜99% を被覆してなる、被覆された高圧型窒
    化硼素粉体を体積で1%〜99% と、短径が500 μm 以下
    で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の
    金属又は化合物の一種類以上からなる繊維状物質を体積
    で99% 〜1%を混合し、当該混合物をその儘、又は型押し
    成形後、圧力が2000MPa 未満で、温度が1850℃を越えな
    い、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定ではないが準安定
    な圧力・温度の焼結条件において適宜時間焼結せしめて
    なる焼結体により構成され、高圧型窒化硼素を体積で1%
    〜98% 含有し、被覆物質、及び、短径が500 μm 以下
    で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の
    金属又は化合物の一種類以上からなる繊維状物質を体積
    で99% 〜2%でなる、密度85% 以上、ビッカース硬度600
    以上を有することを特徴とする被覆高圧型窒化硼素含有
    高硬度高密度複合焼結体。
  31. 【請求項３１】 前記被覆物質が、圧力が2000MPa 未満
    で、1850℃を越えない温度において、高圧型窒化硼素を
    グラファイト型相に相転移を促進しない被覆物質でなる
    ことを特徴とする請求項２９又は請求項３０に記載の被
    覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  32. 【請求項３２】 前記被覆物質が、圧力が2000MPa 未満
    で、1850℃を越えない温度において、窒化硼素と反応し
    て反応生成物を生成せしめる被覆物質でなることを特徴
    とする請求項２９、請求項３０又は請求項３１に記載の
    被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  33. 【請求項３３】 前記被覆物質が、周期律表1b、2a、3
    a、第4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B
    、Al、又はこれらの内の一種類以上を含む化合物の内
    の選択された一種類以上からなることを特徴とする請求
    項２９、請求項３０、請求項３１又は請求項３２に記載
    の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  34. 【請求項３４】 前記被覆された高圧型窒化硼素粉体粒
    子表面に、更に被覆物質として、周期律表第1b、2a、3
    a、4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B 、A
    l、又はこれらの内の一種類以上を含む化合物の内の選
    択された一種類以上を、一層以上被覆してなる、多重被
    覆された高圧型窒化硼素粉体でなることを特徴とする請
    求項２９、請求項３０、請求項３１、請求項３２又は請
    求項３３に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度
    複合焼結体。
  35. 【請求項３５】 前記被覆物質が、周期律表1b、2a、3
    a、第4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、Si、B
    、Alの酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、酸炭化
    物、炭窒化物、酸炭窒化物、硼化物、珪化物の内の選択
    された一種類以上を含んでなることを特徴とする請求項
    ２９、請求項３０、請求項３１、請求項３２、請求項３
    ３又は請求項３４に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬
    度高密度複合焼結体。
  36. 【請求項３６】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
    が、周期律表第1b、2a、3a、4a、5a、6a、7a、8 族金
    属、希土類金属、B 、Si、Al、又はこれらの内の一種類
    以上を含む化合物の一種類以上からなる、短径が500 μ
    m 以下で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる
    形状の繊維状物質でなることを特徴とする請求項３０記
    載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  37. 【請求項３７】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
    が、周期律表第1b、2a、3a、4a、5a、6a、7a、8 族金
    属、希土類金属、B 、Si、Alの酸化物、窒化物、炭化
    物、酸窒化物、酸炭化物、炭窒化物、酸炭窒化物、硼化
    物、珪化物の一種類以上を含んでなる、短径が500 μm
    以下で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形
    状の繊維状物質でなることを特徴とする請求項３０又は
    請求項３６に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密
    度複合焼結体。
  38. 【請求項３８】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
    が、SiC 、TiC 、B4C 、Si3N4 、AlN、TiN、Al2O3、C
    、W 、B 、Mo、Nb、Ta、V 、Zrの一種類以上からな
    る、短径が500 μm以下で、当該短径に対する長径との
    比が２以上でなる形状の繊維状物質でなることを特徴と
    する請求項３０、請求項３６又は請求項３７に記載の被
    覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  39. 【請求項３９】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
    が、繊維状物質の表面に、周期律表第1b、2a、3a、4a、
    5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、B 、Si、Al、又は
    これらの内の一種類以上を含む化合物の一種類以上から
    なる被覆物質を被覆してなる、短径が500 μm 以下で、
    当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の被覆
    された繊維状物質でなることを特徴とする請求項３０、
    請求項３６、請求項３７又は請求項３８に記載の被覆高
    圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  40. 【請求項４０】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の被覆された
    繊維状物質が、繊維状物質の表面に、周期律表第1b、2
    a、3a、4a、5a、6a、7a、8 族金属、希土類金属、B 、S
    i、Alの酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、酸炭化
    物、炭窒化物、酸炭窒化物、硼化物、珪化物の一種類以
    上からなる被覆物質を被覆してなる、短径が500 μm 以
    下で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状
    の被覆された繊維状物質でなることを特徴とする請求項
    ３０、請求項３６、請求項３７、請求項３８又は請求項
    ３９に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合
    焼結体。
  41. 【請求項４１】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の被覆された
    繊維状物質が、繊維状物質の表面に、B 、Ti、Zr、Hf、
    Ta、Nb、V 、SiC 、TiC 、ZrC 、B4C 、WC、HfC 、TaC
    、NbC 、Si3N4 、TiN 、ZrN 、AlN 、HfN 、TaN 、TiB
    、TiB2、ZrB2、LaB6、MoSi2、BP、Al2O3 の一種類以上
    からなる被覆物質を被覆してなる、短径が500 μm 以下
    で、当該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の
    被覆された繊維状物質でなることを特徴とする請求項３
    ０、請求項３６、請求項３７、請求項３８、請求項３９
    又は請求項４０に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
    高密度複合焼結体。
  42. 【請求項４２】 前記、短径が500 μm 以下で、当該短
    径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状物質
    又は被覆された繊維状物質が、繊維状物質又は被覆され
    た繊維状物質を、酸化雰囲気中で酸化してなることによ
    り、当該繊維状物質又は被覆された繊維状物質の表面
    に、酸化被膜を設けてなる、短径が500μm 以下で、当
    該短径に対する長径との比が２以上でなる形状の繊維状
    物質又は被覆された繊維状物質でなることを特徴とする
    請求項３０に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密
    度複合焼結体。
  43. 【請求項４３】 前記圧力が2000MPa 未満で、温度が18
    50℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定では
    ないが準安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時間
    焼結する被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
    体の製造装置が、2000MPa 未満の緩い超高圧力を発生可
    能の超高圧力装置でなることを特徴とする請求項２９、
    請求項３０、請求項３１、請求項３２、請求項３３、請
    求項３４、請求項３５、請求項３６、請求項３７、請求
    項３８、請求項３９、請求項４０、請求項４１又は請求
    項４２に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複
    合焼結体。
  44. 【請求項４４】 前記2000MPa 未満の緩い超高圧力を発
    生可能の超高圧力装置が、ピストン・シリンダー（Ｐ
    Ｃ）型超高圧力装置でなることを特徴とする請求項４３
    に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
    体。
  45. 【請求項４５】 前記圧力が2000MPa 未満で、温度が18
    50℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定では
    ないが準安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時間
    焼結する被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
    体の製造装置が、超高圧ＨＩＰ装置でなることを特徴と
    する請求項２９、請求項３０、請求項３１、請求項３
    ２、請求項３３、請求項３４、請求項３５、請求項３
    ６、請求項３７、請求項３８、請求項３９、請求項４
    ０、請求項４１又は請求項４２に記載の被覆高圧型窒化
    硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  46. 【請求項４６】 前記圧力が2000MPa 未満で、温度が18
    50℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定では
    ないが準安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時間
    焼結する被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
    体の製造装置が、前記超高圧ＨＩＰ装置を除くＨＩＰ装
    置でなることを特徴とする請求項２９、請求項３０、請
    求項３１、請求項３２、請求項３３、請求項３４、請求
    項３５、請求項３６、請求項３７、請求項３８、請求項
    ３９、請求項４０、請求項４１又は請求項４２に記載の
    被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  47. 【請求項４７】 前記圧力が2000MPa 未満で、温度が18
    50℃を越えない、高圧型窒化硼素が熱力学的に安定では
    ないが準安定な圧力・温度の焼結条件において適宜時間
    焼結する被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結
    体の製造装置が、ＨＰ装置でなることを特徴とする請求
    項２９、請求項３０、請求項３１、請求項３２、請求項
    ３３、請求項３４、請求項３５、請求項３６、請求項３
    ７、請求項３８、請求項３９、請求項４０、請求項４１
    又は請求項４２に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
    高密度複合焼結体。
  48. 【請求項４８】 前記高圧型窒化硼素が熱力学的に安定
    ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件でなる当該圧
    力が1500MPa を越えないことを特徴とする請求項２９、
    請求項３０、請求項３１、請求項３２、請求項３３、請
    求項３４、請求項３５、請求項３６、請求項３７、請求
    項３８、請求項３９、請求項４０、請求項４１、請求項
    ４２、請求項４３、請求項４４、請求項４５、請求項４
    ６又は請求項４７に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬
    度高密度複合焼結体。
  49. 【請求項４９】 前記高圧型窒化硼素が熱力学的に安定
    ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件でなる当該温
    度が1700℃を越えないことを特徴とする請求項２９、請
    求項３０、請求項３１、請求項３２、請求項３３、請求
    項３４、請求項３５、請求項３６、請求項３７、請求項
    ３８、請求項３９、請求項４０、請求項４１、請求項４
    ２、請求項４３、請求項４４、請求項４５、請求項４
    ６、請求項４７又は請求項４８に記載の被覆高圧型窒化
    硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  50. 【請求項５０】 前記高圧型窒化硼素が熱力学的に安定
    ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件でなる当該温
    度が1600℃を越えないことを特徴とする請求項２９、請
    求項３０、請求項３１、請求項３２、請求項３３、請求
    項３４、請求項３５、請求項３６、請求項３７、請求項
    ３８、請求項３９、請求項４０、請求項４１、請求項４
    ２、請求項４３、請求項４４、請求項４５、請求項４
    ６、請求項４７又は請求項４８に記載の被覆高圧型窒化
    硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  51. 【請求項５１】 前記高圧型窒化硼素が熱力学的に安定
    ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件でなる当該温
    度が1500℃を越えないことを特徴とする請求項２９、請
    求項３０、請求項３１、請求項３２、請求項３３、請求
    項３４、請求項３５、請求項３６、請求項３７、請求項
    ３８、請求項３９、請求項４０、請求項４１、請求項４
    ２、請求項４３、請求項４４、請求項４５、請求項４
    ６、請求項４７又は請求項４８に記載の被覆高圧型窒化
    硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  52. 【請求項５２】 前記高圧型窒化硼素が熱力学的に安定
    ではないが準安定な圧力・温度の焼結条件でなる当該温
    度が1400℃を越えないことを特徴とする請求項２９、請
    求項３０、請求項３１、請求項３２、請求項３３、請求
    項３４、請求項３５、請求項３６、請求項３７、請求項
    ３８、請求項３９、請求項４０、請求項４１、請求項４
    ２、請求項４３、請求項４４、請求項４５、請求項４
    ６、請求項４７又は請求項４８に記載の被覆高圧型窒化
    硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  53. 【請求項５３】 前記被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高
    密度複合焼結体が、ビッカース硬度が800 以上の高硬度
    でなることを特徴とする請求項２９、請求項３０、請求
    項３１、請求項３２、請求項３３、請求項３４、請求項
    ３５、請求項３６、請求項３７、請求項３８、請求項３
    ９、請求項４０、請求項４１、請求項４２、請求項４
    ３、請求項４４、請求項４５、請求項４６、請求項４
    ７、請求項４８、請求項４９、請求項５０、請求項５１
    又は請求項５２に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
    高密度複合焼結体。
  54. 【請求項５４】 前記被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高
    密度複合焼結体が、ビッカース硬度が1000以上の高硬度
    でなることを特徴とする請求項２９、請求項３０、請求
    項３１、請求項３２、請求項３３、請求項３４、請求項
    ３５、請求項３６、請求項３７、請求項３８、請求項３
    ９、請求項４０、請求項４１、請求項４２、請求項４
    ３、請求項４４、請求項４５、請求項４６、請求項４
    ７、請求項４８、請求項４９、請求項５０、請求項５１
    又は請求項５２に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
    高密度複合焼結体。
  55. 【請求項５５】 前記被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高
    密度複合焼結体が、ビッカース硬度が2000以上の高硬度
    でなることを特徴とする請求項２９、請求項３０、請求
    項３１、請求項３２、請求項３３、請求項３４、請求項
    ３５、請求項３６、請求項３７、請求項３８、請求項３
    ９、請求項４０、請求項４１、請求項４２、請求項４
    ３、請求項４４、請求項４５、請求項４６、請求項４
    ７、請求項４８、請求項４９、請求項５０、請求項５１
    又は請求項５２に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
    高密度複合焼結体。
  56. 【請求項５６】 前記被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高
    密度複合焼結体が、密度が90% 以上の緻密でなることを
    特徴とする請求項２９、請求項３０、請求項３１、請求
    項３２、請求項３３、請求項３４、請求項３５、請求項
    ３６、請求項３７、請求項３８、請求項３９、請求項４
    ０、請求項４１、請求項４２、請求項４３、請求項４
    ４、請求項４５、請求項４６、請求項４７、請求項４
    ８、請求項４９、請求項５０、請求項５１、請求項５
    ２、請求項５３、請求項５４又は請求項５５に記載の被
    覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼結体。
  57. 【請求項５７】 高圧型窒化硼素が立方晶窒化硼素でな
    ることを特徴とする請求項２９、請求項３０、請求項３
    １、請求項３２、請求項３３、請求項３４、請求項３
    ５、請求項３６、請求項３７、請求項３８、請求項３
    ９、請求項４０、請求項４１、請求項４２、請求項４
    ３、請求項４４、請求項４５、請求項４６、請求項４
    ７、請求項４８、請求項４９、請求項５０、請求項５
    １、請求項５２、請求項５３、請求項５４、請求項５５
    又は請求項５６に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度
    高密度複合焼結体。
  58. 【請求項５８】 前記被覆された高圧型窒化硼素粉体又
    は前記混合物をその儘、又は型押し成形後、圧力伝達可
    能な容器に脱気封入してなる当該容器を更に圧力伝達可
    能な容器に脱気封入することを1 回以上繰り返すことに
    より、 二重以上の多重脱気封入をすることを特徴とする
    請求項２９、請求項３０、請求項３１、請求項３２、請
    求項３３、請求項３４、請求項３５、請求項３６、請求
    項３７、請求項３８、請求項３９、請求項４０、請求項
    ４１、請求項４２、請求項４３、請求項４４、請求項４
    ５、請求項４６、請求項４７、請求項４８、請求項４
    ９、請求項５０、請求項５１、請求項５２、請求項５
    ３、請求項５４、請求項５５、請求項５６又は請求項５
    ７に記載の被覆高圧型窒化硼素含有高硬度高密度複合焼
    結体。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6008153A (en) * 1996-12-03 1999-12-28 Sumitomo Electric Industries, Ltd. High-pressure phase boron nitride base sinter
US8961719B2 (en) 2011-05-27 2015-02-24 Element Six Limited Super-hard structure, tool element and method of making same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5858247A (ja) * 1981-10-02 1983-04-06 Mitsubishi Metal Corp 切削および耐摩耗工具用高靭性窒化硼素基超高圧焼結材料
JPH02302371A (ja) * 1989-05-17 1990-12-14 Agency Of Ind Science & Technol 立方晶窒化硼素含有無機複合焼結体の製造法
JPH0328172A (ja) * 1989-06-26 1991-02-06 Kobe Steel Ltd 高靭性・高硬度焼結体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5858247A (ja) * 1981-10-02 1983-04-06 Mitsubishi Metal Corp 切削および耐摩耗工具用高靭性窒化硼素基超高圧焼結材料
JPH02302371A (ja) * 1989-05-17 1990-12-14 Agency Of Ind Science & Technol 立方晶窒化硼素含有無機複合焼結体の製造法
JPH0328172A (ja) * 1989-06-26 1991-02-06 Kobe Steel Ltd 高靭性・高硬度焼結体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6008153A (en) * 1996-12-03 1999-12-28 Sumitomo Electric Industries, Ltd. High-pressure phase boron nitride base sinter
US8961719B2 (en) 2011-05-27 2015-02-24 Element Six Limited Super-hard structure, tool element and method of making same

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