JPH05139748A - 疎水性酸化チタンおよび電子写真用現像剤 - Google Patents
疎水性酸化チタンおよび電子写真用現像剤Info
- Publication number
- JPH05139748A JPH05139748A JP3334115A JP33411591A JPH05139748A JP H05139748 A JPH05139748 A JP H05139748A JP 3334115 A JP3334115 A JP 3334115A JP 33411591 A JP33411591 A JP 33411591A JP H05139748 A JPH05139748 A JP H05139748A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- integer
- titanium oxide
- alkyl group
- fluorine
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 帯電性が安定であり、帯電量や環境に対する
経時安定性を損うことなく優れた流動性を示す電子写真
用現像剤を提供する。 【構成】一般式(1)： Ｒ1-(Ｘ)p-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)q(ＣＨ2)mＳｉＲ2 3-nＲ3 n ［式中それぞれ、Ｒ1は炭素数１から１０のフッ素置換
アルキル基；ＸはＳＯ2ＮＲ4（但しＲ4は水素または炭
素数１から５のアルキル基）；ＣＯＮＲ4，ＣＯ2または
ＣＨ2Ｏより選ばれる２価の置換基；Ｒ2は炭素数１から
５のアルキル基；Ｒ3はＣｌ，Ｂｒまたは炭素数１から
５のアルコキシ基；ｐは０または１の整数；ｑは０から
10の整数；ｍは１から５の整数（ 但しｐ，ｑが同時に
０の場合は、ｍは２から５の整数）；ｎは１から３の整
数を表す。］で示されるフッ素置換シラン化合物とオル
ガノポリシロキサンによって処理され、鉄に対する摩擦
帯電量が−５０μC/gから＋５０μC/gの範囲にあり、か
つメタノール滴定試験によって測定された疎水化度が５
０以上の値を示すことを特徴とする酸化チタン（ＴｉＯ
2）粉体およびこれをトナーに添加したことを特徴とす
る電子写真用現像剤。
経時安定性を損うことなく優れた流動性を示す電子写真
用現像剤を提供する。 【構成】一般式(1)： Ｒ1-(Ｘ)p-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)q(ＣＨ2)mＳｉＲ2 3-nＲ3 n ［式中それぞれ、Ｒ1は炭素数１から１０のフッ素置換
アルキル基；ＸはＳＯ2ＮＲ4（但しＲ4は水素または炭
素数１から５のアルキル基）；ＣＯＮＲ4，ＣＯ2または
ＣＨ2Ｏより選ばれる２価の置換基；Ｒ2は炭素数１から
５のアルキル基；Ｒ3はＣｌ，Ｂｒまたは炭素数１から
５のアルコキシ基；ｐは０または１の整数；ｑは０から
10の整数；ｍは１から５の整数（ 但しｐ，ｑが同時に
０の場合は、ｍは２から５の整数）；ｎは１から３の整
数を表す。］で示されるフッ素置換シラン化合物とオル
ガノポリシロキサンによって処理され、鉄に対する摩擦
帯電量が−５０μC/gから＋５０μC/gの範囲にあり、か
つメタノール滴定試験によって測定された疎水化度が５
０以上の値を示すことを特徴とする酸化チタン（ＴｉＯ
2）粉体およびこれをトナーに添加したことを特徴とす
る電子写真用現像剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は疎水性酸化チタン粉末お
よびこれを含有する電子写真用現像剤に関する。さらに
詳しくは、鉄に対する摩擦帯電性が小さく、かつ安価に
提供できることを特徴とする疎水性酸化チタン粉末とこ
れを含有する電子写真用現像剤に関する。
よびこれを含有する電子写真用現像剤に関する。さらに
詳しくは、鉄に対する摩擦帯電性が小さく、かつ安価に
提供できることを特徴とする疎水性酸化チタン粉末とこ
れを含有する電子写真用現像剤に関する。
【０００２】
【従来技術とその課題】電子写真用現像剤のトナーに、
その流動性を高め、凝集を防止する目的で添加剤（流動
性改善剤）を用いることが広く行われている。従来、流
動性改善剤としては表面を疎水化した金属酸化物微粉
末、特にシリカ微粉末が一般的に用いられてきた。しか
し、キャリアとして一般的に用いられている鉄との摩擦
帯電性の点から考えると、これらの添加剤はそれ自体が
高い帯電性を持っている。従って、これらを過量に用い
た場合、トナー自体の帯電性への影響が顕著になり、帯
電量の湿度に対する依存性が上昇したり、経時的な安定
性が低下するなどの現象が起きる。従ってこれらの添加
剤の使用量は、一般的に１重量部以下とされ、得られる
流動性の改善効果は必ずしも充分なものではない。
その流動性を高め、凝集を防止する目的で添加剤（流動
性改善剤）を用いることが広く行われている。従来、流
動性改善剤としては表面を疎水化した金属酸化物微粉
末、特にシリカ微粉末が一般的に用いられてきた。しか
し、キャリアとして一般的に用いられている鉄との摩擦
帯電性の点から考えると、これらの添加剤はそれ自体が
高い帯電性を持っている。従って、これらを過量に用い
た場合、トナー自体の帯電性への影響が顕著になり、帯
電量の湿度に対する依存性が上昇したり、経時的な安定
性が低下するなどの現象が起きる。従ってこれらの添加
剤の使用量は、一般的に１重量部以下とされ、得られる
流動性の改善効果は必ずしも充分なものではない。
【０００３】このような問題点は、鉄との摩擦帯電量が
小さい添加剤を流動性改善剤として用いることによって
解決され得ると予想される。酸化チタン粉体は、鉄に対
する摩擦帯電量が−５０μC/gから＋５０μC/g程度の範
囲にあり、かつその値が安定しているため、電子写真、
静電記録等において、トナーの流動性等の改善剤として
用いた場合、そのトナーの帯電静を大きく変化させない
という条件を満たしている。
小さい添加剤を流動性改善剤として用いることによって
解決され得ると予想される。酸化チタン粉体は、鉄に対
する摩擦帯電量が−５０μC/gから＋５０μC/g程度の範
囲にあり、かつその値が安定しているため、電子写真、
静電記録等において、トナーの流動性等の改善剤として
用いた場合、そのトナーの帯電静を大きく変化させない
という条件を満たしている。
【０００４】しかし一方、未処理の酸化チタンは親水性
が高いため、そのままトナーの添加剤として用いた場
合、分散性や耐久性に問題が生じる。従って酸化チタン
をトナーの添加剤として用いるためにはなんらかの方法
によって表面を疎水化する必要がある。
が高いため、そのままトナーの添加剤として用いた場
合、分散性や耐久性に問題が生じる。従って酸化チタン
をトナーの添加剤として用いるためにはなんらかの方法
によって表面を疎水化する必要がある。
【０００５】一般に、金属酸化物等の親水性表面を疎水
化する方法としては、シランカップリング剤あるいはポ
リシロキサンなどによって表面の水酸基を化学的あるい
は物理的に不活性化する方法が知られている。しかし、
これら従来の方法で酸化チタン粉体を疎水化した場合に
はいくつかの問題が生じる。
化する方法としては、シランカップリング剤あるいはポ
リシロキサンなどによって表面の水酸基を化学的あるい
は物理的に不活性化する方法が知られている。しかし、
これら従来の方法で酸化チタン粉体を疎水化した場合に
はいくつかの問題が生じる。
【０００６】例えば、アルキルアルコキシシラン、アル
キルハロゲン化シラン、アルキルジシラザン等のシラン
化合物で酸化チタン粉体を処理した場合、処理後の摩擦
帯電性は処理前とほとんど変化しないが、表面を疎水化
する度合が小さく、処理量を増やしてもそれにより達成
される疎水化度は４０前後が限界である。また、一定し
た疎水化度を得ることが困難である。したがって、この
ようなシラン化合物によって処理した酸化チタンを疎水
性物質中に添加した場合、その分散性の点で問題が生じ
る。
キルハロゲン化シラン、アルキルジシラザン等のシラン
化合物で酸化チタン粉体を処理した場合、処理後の摩擦
帯電性は処理前とほとんど変化しないが、表面を疎水化
する度合が小さく、処理量を増やしてもそれにより達成
される疎水化度は４０前後が限界である。また、一定し
た疎水化度を得ることが困難である。したがって、この
ようなシラン化合物によって処理した酸化チタンを疎水
性物質中に添加した場合、その分散性の点で問題が生じ
る。
【０００７】また、ジメチルポリシロキサン等のポリシ
ロキサンはそれ自体が負の帯電性を示し、これを用いて
被処理酸化チタンの疎水化度が５０以上となるまで疎水
化処理を行なった場合、鉄に対する摩擦帯電性もまた
（絶対値の）大きな負の帯電性を示し酸化チタン本来の
特長がいかされない。
ロキサンはそれ自体が負の帯電性を示し、これを用いて
被処理酸化チタンの疎水化度が５０以上となるまで疎水
化処理を行なった場合、鉄に対する摩擦帯電性もまた
（絶対値の）大きな負の帯電性を示し酸化チタン本来の
特長がいかされない。
【０００８】一方、高い疎水性を与える表面処理剤とし
てフッ素置換シラン化合物が知られており、それによる
金属酸化物の表面処理も既に報告されている（特開昭６
０−９３４５５）。実際にフッ素置換シラン化合物によ
って酸化チタンを処理した場合、高い疎水化度と低い摩
擦帯電量を同時に達成することが可能である。しかし、
比表面積の大きな酸化チタン粉体を多量に使用する場
合、こうした酸化チタン粉体に十分な疎水化度を付与す
るためには、高価なフッ素置換シラン化合物を多量に使
用する必要があり、製品価格の上から実際的ではない。
てフッ素置換シラン化合物が知られており、それによる
金属酸化物の表面処理も既に報告されている（特開昭６
０−９３４５５）。実際にフッ素置換シラン化合物によ
って酸化チタンを処理した場合、高い疎水化度と低い摩
擦帯電量を同時に達成することが可能である。しかし、
比表面積の大きな酸化チタン粉体を多量に使用する場
合、こうした酸化チタン粉体に十分な疎水化度を付与す
るためには、高価なフッ素置換シラン化合物を多量に使
用する必要があり、製品価格の上から実際的ではない。
【０００９】このため、従来の酸化チタン粉体は、疎水
化度と鉄に対する摩擦帯電量の２条件を同時に満足する
ことなく用いられており、実際にこれらの粉体を電子写
真用現像剤に流動性改善などの目的で使用した場合、そ
の帯電性が環境の影響を受けやすく経時的変化も大きい
という問題が生じている。
化度と鉄に対する摩擦帯電量の２条件を同時に満足する
ことなく用いられており、実際にこれらの粉体を電子写
真用現像剤に流動性改善などの目的で使用した場合、そ
の帯電性が環境の影響を受けやすく経時的変化も大きい
という問題が生じている。
【００１０】
【発明の目的】本発明の目的は、前記従来技術の問題点
を考慮し、充分な疎水化度と低い摩擦帯電量とを併せ持
つ、実用的な価格で提供される酸化チタン粉体を提供す
ること、および、この酸化チタン粉体を含有する、安定
した帯電性を持ち、流動性に優れた電子写真用現像剤を
提供することにある。
を考慮し、充分な疎水化度と低い摩擦帯電量とを併せ持
つ、実用的な価格で提供される酸化チタン粉体を提供す
ること、および、この酸化チタン粉体を含有する、安定
した帯電性を持ち、流動性に優れた電子写真用現像剤を
提供することにある。
【００１１】
【問題解決に至る知見】発明者等は上記の目的を達成す
べく鋭意研究を行った結果、フッ素置換シラン化合物と
オルガノポリシロキサンを組み合わせて表面処理した酸
化チタンは、フッ素置換シラン化合物あるいはオルガノ
ポリシロキサンを単独で処理した場合と比較して、より
少ない処理量で同等の疎水化度が得られることを見いだ
した。この結果フッ素置換シラン化合物の使用量を実用
的に許容される範囲に抑え、かつ鉄に対する摩擦帯電量
と疎水化度をそれぞれ実用的に好ましい値にすることが
可能となった。実際にこの表面処理粉をトナーに添加し
た場合、そのトナー自体の帯電量の変化は極めて小さい
ため、比較的多量に用いることが可能で、結果的に充分
な流動性が得られることを確認し、本発明の目的を達成
するに到った。
べく鋭意研究を行った結果、フッ素置換シラン化合物と
オルガノポリシロキサンを組み合わせて表面処理した酸
化チタンは、フッ素置換シラン化合物あるいはオルガノ
ポリシロキサンを単独で処理した場合と比較して、より
少ない処理量で同等の疎水化度が得られることを見いだ
した。この結果フッ素置換シラン化合物の使用量を実用
的に許容される範囲に抑え、かつ鉄に対する摩擦帯電量
と疎水化度をそれぞれ実用的に好ましい値にすることが
可能となった。実際にこの表面処理粉をトナーに添加し
た場合、そのトナー自体の帯電量の変化は極めて小さい
ため、比較的多量に用いることが可能で、結果的に充分
な流動性が得られることを確認し、本発明の目的を達成
するに到った。
【００１２】
【発明の構成】本発明によれば、フッ素置換シラン化合
物とオルガノポリシロキサンによって処理され、鉄に対
する摩擦帯電量が−５０μC/gから＋５０μC/gの範囲に
あり、かつメタノール滴定試験によって測定された疎水
化度が５０以上の値を示す酸化チタン（ＴｉＯ2）粉体
をトナーに添加したことを特徴とする電子写真用現像剤
が提供される。
物とオルガノポリシロキサンによって処理され、鉄に対
する摩擦帯電量が−５０μC/gから＋５０μC/gの範囲に
あり、かつメタノール滴定試験によって測定された疎水
化度が５０以上の値を示す酸化チタン（ＴｉＯ2）粉体
をトナーに添加したことを特徴とする電子写真用現像剤
が提供される。
【００１３】本発明に用いられるフッ素置換シラン化合
物とは、 Ｒ1-(Ｘ)p-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)q(ＣＨ2)mＳｉＲ2 3-nＲ3 n ［式中それぞれ、Ｒ1は炭素数１から１０のフッ素置換
アルキル基；ＸはＳＯ2ＮＲ4（但しＲ4は水素または炭
素数１から５のアルキル基）；ＣＯＮＲ4，ＣＯ2または
ＣＨ2Ｏより選ばれる２価の置換基；Ｒ2は炭素数１から
５のアルキル基；Ｒ3はＣｌ，Ｂｒまたは炭素数１から
５のアルコキシ基；ｐは０または１の整数；ｑは０から
10の整数；ｍは１から５の整数（ 但しｐ，ｑが同時に
０の場合は、ｍは２から５の整数）；ｎは１から３の整
数を表す。］で示されるフッ素置換シラン化合物であ
り、具体的には、以下のような化合物が例示される。
物とは、 Ｒ1-(Ｘ)p-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)q(ＣＨ2)mＳｉＲ2 3-nＲ3 n ［式中それぞれ、Ｒ1は炭素数１から１０のフッ素置換
アルキル基；ＸはＳＯ2ＮＲ4（但しＲ4は水素または炭
素数１から５のアルキル基）；ＣＯＮＲ4，ＣＯ2または
ＣＨ2Ｏより選ばれる２価の置換基；Ｒ2は炭素数１から
５のアルキル基；Ｒ3はＣｌ，Ｂｒまたは炭素数１から
５のアルコキシ基；ｐは０または１の整数；ｑは０から
10の整数；ｍは１から５の整数（ 但しｐ，ｑが同時に
０の場合は、ｍは２から５の整数）；ｎは１から３の整
数を表す。］で示されるフッ素置換シラン化合物であ
り、具体的には、以下のような化合物が例示される。
【００１４】Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣ2Ｈ5)2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)2(ＣＨ2)3Ｓｉ(Ｏ
ＣＨ3)3 Ｃ7Ｆ15ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3 Ｃ7Ｆ15ＣＯＮＥｔ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＥｔ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＰｒ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＥｔ(ＣＨ2)3ＳｉＭｅＣｌ2
ＣＨ3)3 Ｃ7Ｆ15ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3 Ｃ7Ｆ15ＣＯＮＥｔ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＥｔ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＰｒ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＥｔ(ＣＨ2)3ＳｉＭｅＣｌ2
【００１５】本発明に用いられるオルガノポリシロキサ
ンは、被処理酸化チタン粉体を疎水化するに足るもので
あればよく特に限定されないが、製品価格および疎水性
の観点から以下の一般式(2)のオルガノポリシロキサン
が好適である。 一般式(2)： −（ＳｉＭｅ2Ｏ）a（ＳｉＲ5Ｒ6Ｏ）b− ［式中、Ｒ5、Ｒ6は、アルキル基、フェニル基、フェニ
ル置換アルキル基、アルコキシ基およびハイドロジェン
基より選ばれる同一または異なる置換基を表わす（但
し、Ｒ5、Ｒ6は、ａが０である場合には同時にハイドロ
ジェン基であってはならない）。また、ａは０または正
整数、ｂは正整数を表す］。なお、一般式(2)中の置換
基Ｒ5、Ｒ6は、被処理粉体を疎水化するに足るものであ
ればよい。有機置換機の組合せとしては、メチル基とハ
イドロジェン基、フェニル基とフェニル基、メチル基と
メチルスチリル基、メチル基と長鎖アルキル基、メチル
基と長鎖アルコキシ基等が例示される。
ンは、被処理酸化チタン粉体を疎水化するに足るもので
あればよく特に限定されないが、製品価格および疎水性
の観点から以下の一般式(2)のオルガノポリシロキサン
が好適である。 一般式(2)： −（ＳｉＭｅ2Ｏ）a（ＳｉＲ5Ｒ6Ｏ）b− ［式中、Ｒ5、Ｒ6は、アルキル基、フェニル基、フェニ
ル置換アルキル基、アルコキシ基およびハイドロジェン
基より選ばれる同一または異なる置換基を表わす（但
し、Ｒ5、Ｒ6は、ａが０である場合には同時にハイドロ
ジェン基であってはならない）。また、ａは０または正
整数、ｂは正整数を表す］。なお、一般式(2)中の置換
基Ｒ5、Ｒ6は、被処理粉体を疎水化するに足るものであ
ればよい。有機置換機の組合せとしては、メチル基とハ
イドロジェン基、フェニル基とフェニル基、メチル基と
メチルスチリル基、メチル基と長鎖アルキル基、メチル
基と長鎖アルコキシ基等が例示される。
【００１６】これらのオルガノポリシロキサンの重合度
は、酸化チタン粉体表面に均一に付着する程度の流動性
を有すること以外は特に限定されないが、処理操作の面
から１０csから１０００cs程度の粘度のものを用いるこ
とが好ましい。酸化チタン粉体の粒径は、特に比表面積
が４０m2/g以上２００m2/g以下のものが好ましい。
は、酸化チタン粉体表面に均一に付着する程度の流動性
を有すること以外は特に限定されないが、処理操作の面
から１０csから１０００cs程度の粘度のものを用いるこ
とが好ましい。酸化チタン粉体の粒径は、特に比表面積
が４０m2/g以上２００m2/g以下のものが好ましい。
【００１７】本発明において処理された酸化チタンの鉄
に対する摩擦帯電量は、−５０μC/gから＋５０μC/gの
範囲とする。摩擦帯電量（絶対値）が５０μC/gを超え
るとトナーの帯電性に大きく影響するようになり、特に
その温度依存性や経時変化が大きくなる。摩擦帯電量の
測定方法は、例えば（色材，55[9]630-636.1982）など
の文献に規定されている。
に対する摩擦帯電量は、−５０μC/gから＋５０μC/gの
範囲とする。摩擦帯電量（絶対値）が５０μC/gを超え
るとトナーの帯電性に大きく影響するようになり、特に
その温度依存性や経時変化が大きくなる。摩擦帯電量の
測定方法は、例えば（色材，55[9]630-636.1982）など
の文献に規定されている。
【００１８】本発明に用いられる酸化チタン粉体の疎水
化度はメタノール滴定試験により測定した値が５０以上
であることを要する。疎水化度が５０未満であると、ト
ナーとの相溶性が不十分で分散性が悪くなる。メタノー
ル滴定試験は、処理された酸化チタン粉体の疎水化度を
実験的に求める方法で、本明細書においては次のように
規定される。処理された酸化チタン粉体0.2gをビーカー
中の水50mlに添加する。この混合物をマグネティクスス
ターラーで攪拌しながら、メタノールを滴下していく。
酸化チタン微粉体全体が溶液中に湿潤した時点を終点と
し、疎水化度はそれに用したメタノールの体積（Qml）
から次の式によって規定される。 疎水化度＝Ｑ／(５０＋Ｑ)×１００
化度はメタノール滴定試験により測定した値が５０以上
であることを要する。疎水化度が５０未満であると、ト
ナーとの相溶性が不十分で分散性が悪くなる。メタノー
ル滴定試験は、処理された酸化チタン粉体の疎水化度を
実験的に求める方法で、本明細書においては次のように
規定される。処理された酸化チタン粉体0.2gをビーカー
中の水50mlに添加する。この混合物をマグネティクスス
ターラーで攪拌しながら、メタノールを滴下していく。
酸化チタン微粉体全体が溶液中に湿潤した時点を終点と
し、疎水化度はそれに用したメタノールの体積（Qml）
から次の式によって規定される。 疎水化度＝Ｑ／(５０＋Ｑ)×１００
【００１９】本発明に用いられる酸化チタン粉体の処理
方法は、従来公知の方法が適用される。すなわち、被処
理酸化チタン粉体を機械的に十分攪拌をしながら、これ
にフッ素置換シラン化合物、続いてあるいは同時にオル
ガノポリシロキサンを滴下あるいは噴霧して加える。こ
のときフッ素置換シラン化合物の反応性を高める触媒と
してジエチルアミンなどを加える、あるいはアンモニア
ガスを吹き込むことが望ましい。また用いるフッ素置換
シラン化合物及びオルガノポリシロキサンの粘度に応じ
て、エタノール、アセトンあるいはヘキサン等の溶剤を
希釈剤として用いることも可能である。処理剤添加後、
窒素雰囲気下で１００℃から３００℃の範囲の温度で加
熱して反応を完結させると共に、溶剤を除去する。
方法は、従来公知の方法が適用される。すなわち、被処
理酸化チタン粉体を機械的に十分攪拌をしながら、これ
にフッ素置換シラン化合物、続いてあるいは同時にオル
ガノポリシロキサンを滴下あるいは噴霧して加える。こ
のときフッ素置換シラン化合物の反応性を高める触媒と
してジエチルアミンなどを加える、あるいはアンモニア
ガスを吹き込むことが望ましい。また用いるフッ素置換
シラン化合物及びオルガノポリシロキサンの粘度に応じ
て、エタノール、アセトンあるいはヘキサン等の溶剤を
希釈剤として用いることも可能である。処理剤添加後、
窒素雰囲気下で１００℃から３００℃の範囲の温度で加
熱して反応を完結させると共に、溶剤を除去する。
【００２０】本発明の目的とする疎水性酸化チタン、す
なわち鉄に対する摩擦帯電量が−５０μC/gから＋５０
μC/gの範囲にあり、かつメタノール滴定試験によって
測定された疎水化度が５０以上の値を示すことを特徴と
する酸化チタン（ＴｉＯ2）微粉体を与えるために適当
なフッ素置換シラン化合物及びオルガノポリシロキサン
の合計使用量は被処理酸化チタン粉体の比表面積に応じ
て定められる。例えば、比表面積５０m2/gの酸化チタン
粉体の場合、被処理酸化チタンの重量に対してフッ素置
換シラン化合物とオルガノポリシロキサンの合計使用量
が２．５重量％から１２．０重量％、好ましくは２．５
重量％から６．０重量％の範囲であることによって上記
疎水化度が達成される。他の場合についても、上記関係
に準じて、その比表面積に比例してフッ素置換シラン化
合物とオルガノポリシロキサンの合計使用量を増減する
ことによって目的が達成される。また個々の使用量につ
いては、フッ素置換シラン化合物の使用量は被処理酸化
チタンに対して１．０重量％から１０．０重量％、好ま
しくは１．０重量％から５．０重量％の範囲にあり、か
つオルガノポリシロキサンの使用量は１．０重量％から
５．０重量％、好ましくは１．０重量％から２．５重量
％であることが必要である。この場合、フッ素置換シラ
ン化合物とオルガノポリシロキサンとの量比は、０．２
から１０の範囲とする。
なわち鉄に対する摩擦帯電量が−５０μC/gから＋５０
μC/gの範囲にあり、かつメタノール滴定試験によって
測定された疎水化度が５０以上の値を示すことを特徴と
する酸化チタン（ＴｉＯ2）微粉体を与えるために適当
なフッ素置換シラン化合物及びオルガノポリシロキサン
の合計使用量は被処理酸化チタン粉体の比表面積に応じ
て定められる。例えば、比表面積５０m2/gの酸化チタン
粉体の場合、被処理酸化チタンの重量に対してフッ素置
換シラン化合物とオルガノポリシロキサンの合計使用量
が２．５重量％から１２．０重量％、好ましくは２．５
重量％から６．０重量％の範囲であることによって上記
疎水化度が達成される。他の場合についても、上記関係
に準じて、その比表面積に比例してフッ素置換シラン化
合物とオルガノポリシロキサンの合計使用量を増減する
ことによって目的が達成される。また個々の使用量につ
いては、フッ素置換シラン化合物の使用量は被処理酸化
チタンに対して１．０重量％から１０．０重量％、好ま
しくは１．０重量％から５．０重量％の範囲にあり、か
つオルガノポリシロキサンの使用量は１．０重量％から
５．０重量％、好ましくは１．０重量％から２．５重量
％であることが必要である。この場合、フッ素置換シラ
ン化合物とオルガノポリシロキサンとの量比は、０．２
から１０の範囲とする。
【００２１】本発明の現像剤は、以上のように上記フッ
素置換シラン化合物と上記オルガノポリシロキサンによ
って処理した酸化チタン微粒子を、通常の方法によって
トナーに添加して得られる。
素置換シラン化合物と上記オルガノポリシロキサンによ
って処理した酸化チタン微粒子を、通常の方法によって
トナーに添加して得られる。
【００２２】本発明においては、フッ素置換シラン化合
物とオルガノポリシロキサンとを併用することが本質的
に重要である（後述の比較対照例参照）。これらを個別
に用いて酸化チタン粒子を処理しても所望の疎水化度を
達成することはできない。疎水化度に対してフッ素置換
シラン化合物とオルガノポリシロキサンとが相乗効果を
示す原因については、フッ素置換シラン化合物が結合し
た酸化チタン表面の近傍にオルガノポリシロキサンが存
在することによって、フッ素置換シラン化合物の配向性
が高まるためとも推測されるが、必ずしも明確ではな
い。
物とオルガノポリシロキサンとを併用することが本質的
に重要である（後述の比較対照例参照）。これらを個別
に用いて酸化チタン粒子を処理しても所望の疎水化度を
達成することはできない。疎水化度に対してフッ素置換
シラン化合物とオルガノポリシロキサンとが相乗効果を
示す原因については、フッ素置換シラン化合物が結合し
た酸化チタン表面の近傍にオルガノポリシロキサンが存
在することによって、フッ素置換シラン化合物の配向性
が高まるためとも推測されるが、必ずしも明確ではな
い。
【００２３】
【発明の具体的開示】以下、実施例により本発明を具体
的に説明する。これらは説明のためのものであって、本
発明はこれらによって限定されるものではない。
的に説明する。これらは説明のためのものであって、本
発明はこれらによって限定されるものではない。
【００２４】
【実施例１】加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積５０
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤１を室温で噴
霧した。 処理剤１： フッ素置換シラン化合物 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＰｒ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＭｅ)3 ０．５０ｇ メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−９９（２０ｃs）） ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌後、窒素気流下で
外部が加熱し、４０分かけて２５０℃まで昇温させ、こ
の温度で３０分保持した後、室温まで放冷した。得られ
た粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び鉄に対
する摩擦帯電量は、それぞれ７０、−１８μC/gであっ
た。
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤１を室温で噴
霧した。 処理剤１： フッ素置換シラン化合物 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＰｒ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＭｅ)3 ０．５０ｇ メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−９９（２０ｃs）） ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌後、窒素気流下で
外部が加熱し、４０分かけて２５０℃まで昇温させ、こ
の温度で３０分保持した後、室温まで放冷した。得られ
た粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び鉄に対
する摩擦帯電量は、それぞれ７０、−１８μC/gであっ
た。
【００２５】
【実施例２】この例においては、フッ素置換シラン化合
物とポリシロキサンとを順次使用して酸化チタンの処理
を行なった。加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積５０
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下攪拌しながら、下記の組成の処理剤２ａを室温で噴
霧した後、続けて処理剤２ｂを同じく室温で噴霧した。 処理剤２ａ： フッ素置換シラン化合物 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＰｒ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＭｅ)3 ０．５０ｇ ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ３．０ml 処理剤２ｂ： メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−９９(２０ｃｓ)） ｎ−ヘキサン ２．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ６５、−２μC/gであった。
物とポリシロキサンとを順次使用して酸化チタンの処理
を行なった。加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積５０
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下攪拌しながら、下記の組成の処理剤２ａを室温で噴
霧した後、続けて処理剤２ｂを同じく室温で噴霧した。 処理剤２ａ： フッ素置換シラン化合物 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＰｒ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＭｅ)3 ０．５０ｇ ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ３．０ml 処理剤２ｂ： メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−９９(２０ｃｓ)） ｎ−ヘキサン ２．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ６５、−２μC/gであった。
【００２６】
【実施例３】加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積５０
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤３を室温で噴
霧した。 処理剤３： フッ素置換シラン化合物 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 ０．５０ｇ ジフェニルポリシロキサン ０．５０ｇ （信越化学工業株式会社製ＫＦ−５０（１００ｃs）） ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部から加熱し、４０分かけて２３０℃まで昇温さ
せ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ７１、−２４μC/g
であった。
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤３を室温で噴
霧した。 処理剤３： フッ素置換シラン化合物 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 ０．５０ｇ ジフェニルポリシロキサン ０．５０ｇ （信越化学工業株式会社製ＫＦ−５０（１００ｃs）） ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部から加熱し、４０分かけて２３０℃まで昇温さ
せ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷した。
得られた粉体のメタノール滴定試験による疎水化度及び
鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ７１、−２４μC/g
であった。
【００２７】
【実施例４】加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積１０
０m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰
囲気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤４を室温で
噴霧した。 処理剤４： フッ素置換シラン化合物 Ｃ7Ｆ15ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ(ＯＥｔ)3 １．００ｇ メチルアルキルポリシロキサン* ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−４１３(１００ｃｓ)） ジエチルアミン 数滴 アセトン ５．０ml ＊Ｒ5がメチル基、Ｒ6が長鎖アルキル基 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２００℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ７８、−２１μC/gであった。
０m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰
囲気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤４を室温で
噴霧した。 処理剤４： フッ素置換シラン化合物 Ｃ7Ｆ15ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ(ＯＥｔ)3 １．００ｇ メチルアルキルポリシロキサン* ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−４１３(１００ｃｓ)） ジエチルアミン 数滴 アセトン ５．０ml ＊Ｒ5がメチル基、Ｒ6が長鎖アルキル基 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２００℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ７８、−２１μC/gであった。
【００２８】
【実施例５】加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積５０
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤５を室温で噴
霧した。 処理剤５： フッ素置換シラン化合物 ２．００ｇ Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ(ＯＥｔ)2 メチルアルコキシポリシロキサン ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−８５１(８０ｃｓ)） ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ６１、−２２μC/gであった。この例では、本発明の
酸化チタン処理粉体現像剤は１重量部以上を使用しても
トナーの帯電性に顕著な影響を及ぼさないことがわか
る。
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤５を室温で噴
霧した。 処理剤５： フッ素置換シラン化合物 ２．００ｇ Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ(ＯＥｔ)2 メチルアルコキシポリシロキサン ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−８５１(８０ｃｓ)） ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ６１、−２２μC/gであった。この例では、本発明の
酸化チタン処理粉体現像剤は１重量部以上を使用しても
トナーの帯電性に顕著な影響を及ぼさないことがわか
る。
【００２９】
【実施例６】加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積５０
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤６を室温で噴
霧した。 処理剤６： フッ素置換シラン化合物 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＥｔ(ＣＨ2)3ＳｉＭｅＣｌ2 ０．５０ｇ メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−９９(２０ｃｓ)） ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、アンモニ
アガスを３０分間吹き込んだ。その後窒素気流下で外部
加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇温させ、
この温度で３０分保持した後、室温まで放冷した。得ら
れた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試験による
疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ６５、
＋２μC/gであった。
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤６を室温で噴
霧した。 処理剤６： フッ素置換シラン化合物 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＥｔ(ＣＨ2)3ＳｉＭｅＣｌ2 ０．５０ｇ メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−９９(２０ｃｓ)） ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、アンモニ
アガスを３０分間吹き込んだ。その後窒素気流下で外部
加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇温させ、
この温度で３０分保持した後、室温まで放冷した。得ら
れた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試験による
疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞれ６５、
＋２μC/gであった。
【００３０】
【実施例７】加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積５０
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤７を室温で噴
霧した。 処理剤７： フッ素置換シラン化合物 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＰｒ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＭｅ)3 １．００ｇ メチルスチリルポリシロキサン ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−４１０(１００ｃｓ)） ジエチルアミン 数滴 アセトン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ６２、−２５μC/gであった。
m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素雰囲
気下に攪拌しながら、下記の組成の処理剤７を室温で噴
霧した。 処理剤７： フッ素置換シラン化合物 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＰｒ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＭｅ)3 １．００ｇ メチルスチリルポリシロキサン ０．２５ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−４１０(１００ｃｓ)） ジエチルアミン 数滴 アセトン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ６２、−２５μC/gであった。
【００３１】
【比較例１】この例では、オルガノポリシロキサンを用
いずにフッ素置換シラン化合物のみで酸化チタン粉体の
処理を行なった。加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積
５０m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素
雰囲気下攪拌しながら、下記の組成の処理剤を室温で噴
霧した。 処理剤： フッ素置換シラン化合物 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＰｒ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＭｅ)3 ０．５０ｇ ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ２４、−４μC/gであった。
いずにフッ素置換シラン化合物のみで酸化チタン粉体の
処理を行なった。加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積
５０m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素
雰囲気下攪拌しながら、下記の組成の処理剤を室温で噴
霧した。 処理剤： フッ素置換シラン化合物 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＰｒ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＭｅ)3 ０．５０ｇ ジエチルアミン 数滴 ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ２４、−４μC/gであった。
【００３２】
【比較例２】この例では、フッ素置換シラン化合物を用
いずにオルガノポリシロキサンのみで酸化チタン粉体の
処理を行なった。加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積
５０m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素
雰囲気下攪拌しながら、下記の組成の処理剤を室温で噴
霧した。 処理剤： メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．５０ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−９９(２００ｃｓ)） ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ１０、−４２μC/gであった。また、処理剤中のポリ
シロキサンの量を１．０ｇおよび３．０ｇに変えた以外
は同様の操作によって得た酸化チタン粉体のメタノール
滴定法による疎水化度および鉄に対する摩擦帯電量は、
それぞれ４１、−７５μC/gおよび６８、−２０８μC/g
であった。
いずにオルガノポリシロキサンのみで酸化チタン粉体の
処理を行なった。加熱乾燥させた酸化チタン（比表面積
５０m2/g）２０gをステンレス製の容器に仕込み、窒素
雰囲気下攪拌しながら、下記の組成の処理剤を室温で噴
霧した。 処理剤： メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．５０ｇ （信越化学工業社製ＫＦ−９９(２００ｃｓ)） ｎ−ヘキサン ５．０ml 噴霧終了後、さらに室温で３０分攪拌した後、窒素気流
下で外部加熱を行なった。４０分かけて２５０℃まで昇
温させ、この温度で３０分保持した後、室温まで放冷し
た。得られた粉体の特性を測定した。メタノール滴定試
験による疎水化度及び鉄に対する摩擦帯電量は、それぞ
れ１０、−４２μC/gであった。また、処理剤中のポリ
シロキサンの量を１．０ｇおよび３．０ｇに変えた以外
は同様の操作によって得た酸化チタン粉体のメタノール
滴定法による疎水化度および鉄に対する摩擦帯電量は、
それぞれ４１、−７５μC/gおよび６８、−２０８μC/g
であった。
【００３３】
【比較対照例】この例では、フッ素置換シラン化合物と
オルガノポリシロキサンの併用の効果をより明瞭に示す
ため、処理剤の量（合計量）を５．０重量％として Ａ：フッ素置換シラン化合物のみ（５．０重量％）； Ｂ：オルガノポリシロキサンのみ（５．０重量％）；お
よび Ｃ：フッ素置換シラン化合物（２．５重量％） ＋オルガノポリシロキサン（２．５重量％） の各３例について上記の例（実施例・比較例）と同様な
操作によって酸化チタン粉体の処理を行なった。結果は
下表に示すとおりである。 この例からは、本発明の効果は、フッ素置換シラン化合
物とオルガノポリシロキサンの平均的または総和的な効
果ではなく、両者の併用による相乗的効果であることが
わかる。
オルガノポリシロキサンの併用の効果をより明瞭に示す
ため、処理剤の量（合計量）を５．０重量％として Ａ：フッ素置換シラン化合物のみ（５．０重量％）； Ｂ：オルガノポリシロキサンのみ（５．０重量％）；お
よび Ｃ：フッ素置換シラン化合物（２．５重量％） ＋オルガノポリシロキサン（２．５重量％） の各３例について上記の例（実施例・比較例）と同様な
操作によって酸化チタン粉体の処理を行なった。結果は
下表に示すとおりである。 この例からは、本発明の効果は、フッ素置換シラン化合
物とオルガノポリシロキサンの平均的または総和的な効
果ではなく、両者の併用による相乗的効果であることが
わかる。
【００３４】
【実施例８】スチレン−アクリル樹脂中にカーボン１８
％を分散、粉砕後、１０μ〜２０μに分級して得られた
樹脂粉（樹脂粉−１）１００g中に上記実施例１〜７で
調製した酸化チタン粒子１ｇを混合することによってト
ナーを調製した。さらにこのトナー３０gを酸化鉄粉１
０００ｇに加え、現像剤とした。酸化チタン微粒子の添
加を行なわないで調製した現像剤の摩擦帯電量が−１５
μC/gであったのに対し、この現像剤の摩擦帯電量も−
１５μC/gであった。本現像剤を市販の複写機に入れ、
寿命テストを行ったところ、約２６，０００枚以上のコ
ピーにおいても画像にカブリは生じなかった。さらに高
温多湿（２８℃，８５％RH）の環境下においても良好な
画像を示し、帯電量の変化は認められなかった。
％を分散、粉砕後、１０μ〜２０μに分級して得られた
樹脂粉（樹脂粉−１）１００g中に上記実施例１〜７で
調製した酸化チタン粒子１ｇを混合することによってト
ナーを調製した。さらにこのトナー３０gを酸化鉄粉１
０００ｇに加え、現像剤とした。酸化チタン微粒子の添
加を行なわないで調製した現像剤の摩擦帯電量が−１５
μC/gであったのに対し、この現像剤の摩擦帯電量も−
１５μC/gであった。本現像剤を市販の複写機に入れ、
寿命テストを行ったところ、約２６，０００枚以上のコ
ピーにおいても画像にカブリは生じなかった。さらに高
温多湿（２８℃，８５％RH）の環境下においても良好な
画像を示し、帯電量の変化は認められなかった。
【００３５】
【比較例３】実施例８において加える酸化チタン粉末を
比較例２で調製した酸化チタン粉末（疎水化度１０、摩
擦帯電量−４２μC/g）に変えた以外は、実施例８と同
様にして現像剤を調製した。この現像剤の帯電量は−１
５μC/gであった。本現像剤を市販の複写機に入れ、寿
命テストを行ったところ、約１３，０００枚で画像にカ
ブリが生じ、さらに高温多湿（２８℃，８５％RH）の環
境下において帯電量が−１３μC/gまで低下した。
比較例２で調製した酸化チタン粉末（疎水化度１０、摩
擦帯電量−４２μC/g）に変えた以外は、実施例８と同
様にして現像剤を調製した。この現像剤の帯電量は−１
５μC/gであった。本現像剤を市販の複写機に入れ、寿
命テストを行ったところ、約１３，０００枚で画像にカ
ブリが生じ、さらに高温多湿（２８℃，８５％RH）の環
境下において帯電量が−１３μC/gまで低下した。
【００３６】
【実施例９】スチレン−アクリル樹脂中のカーボン１８
％、ニグロシン５％を分散、粉砕後、１０μ〜２０μに
分級して得られた樹脂粉（樹脂粉−２）１００g中に上
記実施例１〜７で調製した酸化チタン微粒子１gを混合
することによってトナーを調製した。さらにこのトナー
３０gを酸化鉄粉１０００gに加え、現像剤とした。酸化
チタン微粒子の添加を行なわないで調製した現像剤の摩
擦帯電量が＋１８μC/gであったのに対し、この現像剤
の摩擦帯電量も＋１８μC/gであった。本現像剤を市販
の複写機に入れ、寿命テストを行ったところ、約２１，
０００枚以上のコピーにおいても画像にカブリは生じな
かった。さらに高温多湿（２８℃、８５％RH）の環境下
においても良好な性能を示し、帯電量の変化は認められ
なかった。
％、ニグロシン５％を分散、粉砕後、１０μ〜２０μに
分級して得られた樹脂粉（樹脂粉−２）１００g中に上
記実施例１〜７で調製した酸化チタン微粒子１gを混合
することによってトナーを調製した。さらにこのトナー
３０gを酸化鉄粉１０００gに加え、現像剤とした。酸化
チタン微粒子の添加を行なわないで調製した現像剤の摩
擦帯電量が＋１８μC/gであったのに対し、この現像剤
の摩擦帯電量も＋１８μC/gであった。本現像剤を市販
の複写機に入れ、寿命テストを行ったところ、約２１，
０００枚以上のコピーにおいても画像にカブリは生じな
かった。さらに高温多湿（２８℃、８５％RH）の環境下
においても良好な性能を示し、帯電量の変化は認められ
なかった。
【００３７】
【比較例４】実施例９において加える酸化チタン粉末を
比較例２で調製した酸化チタン粉末（疎水化度１０、摩
擦帯電量−４２μC/g）に変えた以外は、実施例９と同
様にして現像剤を調製した。この現像剤の帯電量は＋１
７μC/gであった。本現像剤を市販の複写機に入れ、寿
命テストを行ったところ、約９，０００枚で画像にカブ
リが生じ、さらに高温多湿（２８℃，８５％RH）の環境
下において帯電量が＋１３μC/gまで低下した。
比較例２で調製した酸化チタン粉末（疎水化度１０、摩
擦帯電量−４２μC/g）に変えた以外は、実施例９と同
様にして現像剤を調製した。この現像剤の帯電量は＋１
７μC/gであった。本現像剤を市販の複写機に入れ、寿
命テストを行ったところ、約９，０００枚で画像にカブ
リが生じ、さらに高温多湿（２８℃，８５％RH）の環境
下において帯電量が＋１３μC/gまで低下した。
【００３８】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、フッ素
置換シラン化合物とオルガノポリシロキサンとの併用に
よる酸化チタンの処理によって、フッ素置換シラン化合
物単独の処理よりも著しく少量の処理量で、実用上求め
られている疎水性酸化チタン粉体を得ることが可能とな
った。すなわち、本発明の酸化チタン粉体は、疎水化度
が５０以上であるためトナー中への分散性にすぐれ、か
つ、鉄に対する摩擦帯電量が−５０μC/gから＋５０μC
/gの範囲であるためトナー自体の帯電性への影響が小さ
く、充分な流動性改善効果を持つ。また、この実用的な
価格で提供される添加剤を用いた本発明の現像剤は、改
善された流動性を有するのみならず帯電量や環境に対し
優れた経時安定性を示す。
置換シラン化合物とオルガノポリシロキサンとの併用に
よる酸化チタンの処理によって、フッ素置換シラン化合
物単独の処理よりも著しく少量の処理量で、実用上求め
られている疎水性酸化チタン粉体を得ることが可能とな
った。すなわち、本発明の酸化チタン粉体は、疎水化度
が５０以上であるためトナー中への分散性にすぐれ、か
つ、鉄に対する摩擦帯電量が−５０μC/gから＋５０μC
/gの範囲であるためトナー自体の帯電性への影響が小さ
く、充分な流動性改善効果を持つ。また、この実用的な
価格で提供される添加剤を用いた本発明の現像剤は、改
善された流動性を有するのみならず帯電量や環境に対し
優れた経時安定性を示す。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式(1)： Ｒ1-(Ｘ)p-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)q(ＣＨ2)mＳｉＲ2 3-nＲ3 n ［式中それぞれ、Ｒ1は炭素数１から１０のフッ素置換
アルキル基；ＸはＳＯ2ＮＲ4（但しＲ4は水素または炭
素数１から５のアルキル基）；ＣＯＮＲ4，ＣＯ2または
ＣＨ2Ｏより選ばれる２価の置換基；Ｒ2は炭素数１から
５のアルキル基；Ｒ3はＣｌ，Ｂｒまたは炭素数１から
５のアルコキシ基；ｐは０または１の整数；ｑは０から
10の整数；ｍは１から５の整数（ 但しｐ，ｑが同時に
０の場合は、ｍは２から５の整数）；ｎは１から３の整
数を表す。］で示されるフッ素置換シラン化合物とオル
ガノポリシロキサンによって処理され、鉄に対する摩擦
帯電量が−５０μC/gから＋５０μC/gの範囲にあり、か
つメタノール滴定試験によって測定された疎水化度が５
０以上の値を示すことを特徴とする酸化チタン（ＴｉＯ
2）粉体。 - 【請求項２】オルガノポリシロキサンが一般式(2)： −（ＳｉＭｅ2Ｏ）a（ＳｉＲ5Ｒ6Ｏ）b− ［式中、Ｒ5、Ｒ6は、アルキル基、フェニル基、フェニ
ル置換アルキル基、アルコキシ基およびハイドロジェン
基より選ばれる同一または異なる置換基を表わす（但
し、Ｒ5、Ｒ6は、ａが０である場合には同時にハイドロ
ジェン基であってはならない）。また、ａは０または正
整数、ｂは正整数を表す］で示されるオルガノポリシロ
キサンであることを特徴とする請求項１に記載の酸化チ
タン（ＴｉＯ2）粉体。 - 【請求項３】一般式(1)： Ｒ1-(Ｘ)p-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)q(ＣＨ2)mＳｉＲ2 3-nＲ3 n ［式中それぞれ、Ｒ1は炭素数１から１０のフッ素置換
アルキル基；ＸはＳＯ2ＮＲ4（但しＲ4は水素または炭
素数１から５のアルキル基）；ＣＯＮＲ4，ＣＯ2または
ＣＨ2Ｏより選ばれる２価の置換基；Ｒ2は炭素数１から
５のアルキル基；Ｒ3はＣｌ，Ｂｒまたは炭素数１から
５のアルコキシ基；ｐは０または１の整数；ｑは０から
10の整数；ｍは１から５の整数（ 但しｐ，ｑが同時に
０の場合は、ｍは２から５の整数）；ｎは１から３の整
数を表す。］で示されるフッ素置換シラン化合物とオル
ガノポリシロキサンによって処理され、鉄に対する摩擦
帯電量が−５０μC/gから＋５０μC/gの範囲にあり、か
つメタノール滴定試験によって測定された疎水化度が５
０以上の値を示す酸化チタン（ＴｉＯ2）粉体をトナー
に添加したことを特徴とする電子写真用現像剤。 - 【請求項４】オルガノポリシロキサンが一般式(2)： −（ＳｉＭｅ2Ｏ）a（ＳｉＲ5Ｒ6Ｏ）b− ［式中、Ｒ5、Ｒ6は、アルキル基、フェニル基、フェニ
ル置換アルキル基、アルコキシ基およびハイドロジェン
基より選ばれる同一または異なる置換基を表わす（但
し、Ｒ5、Ｒ6は、ａが０である場合には同時にハイドロ
ジェン基であってはならない）。また、ａは０または正
整数、ｂは正整数を表す］で示されるオルガノポリシロ
キサンであることを特徴とする請求項３の電子写真用現
像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33411591A JP3166014B2 (ja) | 1991-11-24 | 1991-11-24 | 疎水性酸化チタンおよび電子写真用現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33411591A JP3166014B2 (ja) | 1991-11-24 | 1991-11-24 | 疎水性酸化チタンおよび電子写真用現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05139748A true JPH05139748A (ja) | 1993-06-08 |
| JP3166014B2 JP3166014B2 (ja) | 2001-05-14 |
Family
ID=18273694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33411591A Expired - Lifetime JP3166014B2 (ja) | 1991-11-24 | 1991-11-24 | 疎水性酸化チタンおよび電子写真用現像剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3166014B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0713153A2 (en) | 1994-11-08 | 1996-05-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic images, two component type developer, developing method, image forming method, heat fixing method, and process for producing toner |
| US5562990A (en) * | 1994-02-28 | 1996-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Organosilicon treatment of TiO2 pigment bearing a coating with fluoride ions |
| US5607994A (en) * | 1994-02-28 | 1997-03-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processibility and lacing resistance when silanized pigments are incorporated in polymers |
| US5707437A (en) * | 1994-02-28 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silanized titanium dioxide pigments resistant to discoloration when incorporated in polymers |
| JP2010002618A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法 |
| CN103408990A (zh) * | 2013-08-14 | 2013-11-27 | 东莞市明天纳米科技有限公司 | 一种纳米微粒超疏水自洁墙面漆及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7338995B2 (en) | 2004-03-06 | 2008-03-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium dioxide—containing polymers and films with reduced melt fracture |
-
1991
- 1991-11-24 JP JP33411591A patent/JP3166014B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5562990A (en) * | 1994-02-28 | 1996-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Organosilicon treatment of TiO2 pigment bearing a coating with fluoride ions |
| US5607994A (en) * | 1994-02-28 | 1997-03-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processibility and lacing resistance when silanized pigments are incorporated in polymers |
| US5707437A (en) * | 1994-02-28 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silanized titanium dioxide pigments resistant to discoloration when incorporated in polymers |
| US5889090A (en) * | 1994-02-28 | 1999-03-30 | E. I. Dupont Denemours & Company | Processibility and lacing resistance when silanized pigments are incorporated in polymers |
| US5959004A (en) * | 1994-02-28 | 1999-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processibility and lacing resistance when silanized pigments are incorporated in polymers |
| EP0713153A2 (en) | 1994-11-08 | 1996-05-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic images, two component type developer, developing method, image forming method, heat fixing method, and process for producing toner |
| US5707770A (en) * | 1994-11-08 | 1998-01-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic images, two component type developer, developing method, image forming method, heat fixing method, and process for producing toner |
| US5824442A (en) * | 1994-11-08 | 1998-10-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Developing method, image forming method, and heat fixing method, with toner |
| JP2010002618A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法 |
| CN103408990A (zh) * | 2013-08-14 | 2013-11-27 | 东莞市明天纳米科技有限公司 | 一种纳米微粒超疏水自洁墙面漆及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3166014B2 (ja) | 2001-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3318997B2 (ja) | 疎水性シリカ粉体、その製法および電子写真用現像剤 | |
| EP0799791B1 (en) | Hydrophobic metal oxide powder and use thereof | |
| JP2001281914A (ja) | 表面改質金属酸化物微粉末およびその製造方法と用途 | |
| JP4743845B2 (ja) | 疎水性正帯電シリカ微粉末、その製造方法ならびにそれを外添剤として添加した静電潜像現像用トナー | |
| JP2988085B2 (ja) | 電子写真用現像剤 | |
| JPH05139748A (ja) | 疎水性酸化チタンおよび電子写真用現像剤 | |
| US5320925A (en) | Electrophotographic toner composition | |
| JPH07187647A (ja) | 疎水性シリカ粉体、その製法とそれを含む電子写真用現像剤 | |
| JP2946896B2 (ja) | 疎水性アルミナ | |
| JP4251468B2 (ja) | 二成分現像剤および画像形成装置 | |
| JPH0132161B2 (ja) | ||
| JP2964750B2 (ja) | 疎水性シリカ | |
| JP2827454B2 (ja) | 疎水性アルミナ | |
| JP3344204B2 (ja) | 疎水性金属酸化物粉体とその用途 | |
| JPS6320345B2 (ja) | ||
| JPH08319115A (ja) | 疎水性金属酸化物粉体およびこれを含有する電子写真用現像剤 | |
| JP3367350B2 (ja) | 疎水性金属酸化物粉体とその用途 | |
| JP2830082B2 (ja) | 静電荷像現像用現像剤 | |
| JP2003176106A (ja) | 疎水性無機酸化物微粉末とその製法および用途 | |
| JP3267087B2 (ja) | 疎水性金属酸化物粉体 | |
| JPH11322329A (ja) | 疎水性金属酸化物微粉末及びその製造方法並びに電子写真用トナー組成物 | |
| JPS59123854A (ja) | 現像剤用添加粒子及びその製造方法 | |
| JP2002316819A (ja) | 正帯電性疎水性酸化チタン微粉末とその製法および用途 | |
| JPH02150858A (ja) | 静電荷現像用トナー | |
| JP2022150873A (ja) | 表面改質無機酸化物粉末及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010130 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080309 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090309 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090309 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100309 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100309 Year of fee payment: 9 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100309 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110309 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110309 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120309 Year of fee payment: 11 |