JPH05138022A - ラクトンの製造方法 - Google Patents
ラクトンの製造方法Info
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- JPH05138022A JPH05138022A JP3332719A JP33271991A JPH05138022A JP H05138022 A JPH05138022 A JP H05138022A JP 3332719 A JP3332719 A JP 3332719A JP 33271991 A JP33271991 A JP 33271991A JP H05138022 A JPH05138022 A JP H05138022A
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- Japan
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- catalyst
- solid catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】固体触媒の存在下において、ヒドロキシ酸もし
くはその誘導体の分子内エステル化反応を行なうラクト
ンの製造方法。固体触媒としては、含水酸化ジルコニウ
ム、ゼオライト、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 、シリカ、アル
ミナ、ＭｇＯを使用することができる。 【効果】中、大環状ラクトンを効率よく製造することが
できる。また、固体触媒は不均一触媒であるため、取扱
いが簡便であり、反応生成物からの分離が容易であり、
かつ繰り返し使用することが可能である。さらに、環境
に対してなんら影響を与えない。
くはその誘導体の分子内エステル化反応を行なうラクト
ンの製造方法。固体触媒としては、含水酸化ジルコニウ
ム、ゼオライト、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 、シリカ、アル
ミナ、ＭｇＯを使用することができる。 【効果】中、大環状ラクトンを効率よく製造することが
できる。また、固体触媒は不均一触媒であるため、取扱
いが簡便であり、反応生成物からの分離が容易であり、
かつ繰り返し使用することが可能である。さらに、環境
に対してなんら影響を与えない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、ラクトン、特に中、
大環状ラクトンを効率的に製造する方法に関する。
大環状ラクトンを効率的に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】中、大環状ラクトンの製造方法として
は、従来、以下のような方法が知られている。
は、従来、以下のような方法が知られている。
【０００３】ａ）ケトンを過酸等で酸化する方法（BULL
ETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OFJAPAN ，2029頁，198
3年） ｂ）加水分解酵素であるリパ−ゼを用いて製造する方法
（TETRAHEDRON LETTERS ，28巻， 805頁，1987年） ｃ）1-メチル-2- クロロピリジニウムヨウ素塩を活性化
剤として、ヒドロキシ酸の分子内エステル化により製造
する方法（CHEMISTRYLETTERS ，49頁，1976年） しかしながら、上記方法ａ）では副反応を併発する場合
が多く、生成物の精製等にも複雑な操作を要する。さら
に、反応試剤として過酸を用いるため、非常に危険性が
伴う反応であり、スケ−ルアップが困難である。
ETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OFJAPAN ，2029頁，198
3年） ｂ）加水分解酵素であるリパ−ゼを用いて製造する方法
（TETRAHEDRON LETTERS ，28巻， 805頁，1987年） ｃ）1-メチル-2- クロロピリジニウムヨウ素塩を活性化
剤として、ヒドロキシ酸の分子内エステル化により製造
する方法（CHEMISTRYLETTERS ，49頁，1976年） しかしながら、上記方法ａ）では副反応を併発する場合
が多く、生成物の精製等にも複雑な操作を要する。さら
に、反応試剤として過酸を用いるため、非常に危険性が
伴う反応であり、スケ−ルアップが困難である。
【０００４】また、上記方法ｂ）では、分子間反応を防
ぐために高度に希釈する必要があり、大量合成が困難で
ある。これに加えて反応の選択性もあまり高くなく、酵
素を触媒としているためその活性の維持や持続性にも問
題がある。
ぐために高度に希釈する必要があり、大量合成が困難で
ある。これに加えて反応の選択性もあまり高くなく、酵
素を触媒としているためその活性の維持や持続性にも問
題がある。
【０００５】上記方法ｃ）は最も一般的に行なわれてい
る方法である。しかしながら、この方法も分子間反応が
優先してしまうため、これを防ぐために高度な希釈条件
を必要とする。また、 8−11員環のような中環状ラクト
ンの収率が非常に低く、反応後の精製等にも繁雑な操作
を要するという問題を有する。
る方法である。しかしながら、この方法も分子間反応が
優先してしまうため、これを防ぐために高度な希釈条件
を必要とする。また、 8−11員環のような中環状ラクト
ンの収率が非常に低く、反応後の精製等にも繁雑な操作
を要するという問題を有する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】以上のように、一般
に、７員環以上の中、大環状ラクトンを製造することに
は困難が伴う。
に、７員環以上の中、大環状ラクトンを製造することに
は困難が伴う。
【０００７】したがって、この発明は、危険性を伴うこ
となく中、大環状ラクトンを効率よく製造し、かつ精製
が容易である方法を提供することを目的とする。
となく中、大環状ラクトンを効率よく製造し、かつ精製
が容易である方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記事情に
鑑み鋭意研究の結果、ヒドロキシ酸もしくはその誘導体
の分子内エステル化を効率よく触媒する不均一触媒を見
出し、上記目的を達成するに至った。
鑑み鋭意研究の結果、ヒドロキシ酸もしくはその誘導体
の分子内エステル化を効率よく触媒する不均一触媒を見
出し、上記目的を達成するに至った。
【０００９】すなわち、この発明は、不均一触媒である
固体触媒の存在下で、ヒドロキシ酸もしくはその誘導体
の分子内エステル化反応を行なうことを特徴とする。
固体触媒の存在下で、ヒドロキシ酸もしくはその誘導体
の分子内エステル化反応を行なうことを特徴とする。
【００１０】以下、この発明によるラクトンの製造方法
を詳細に説明する。
を詳細に説明する。
【００１１】この発明による方法において出発物質とし
て用いられるヒドロキシ酸およびその誘導体は、下記一
般式（Ｉ）により表わすことができる。
て用いられるヒドロキシ酸およびその誘導体は、下記一
般式（Ｉ）により表わすことができる。
【００１２】ＨＯ−Ａ−ＣＯＯＲ （Ｉ） 上記一般式（Ｉ）において、Ｒは水素もしくはアルキル
基を示し、Ａは５個以上の炭素原子を有する、直鎖もし
くは分岐の、置換もしくは非置換アルキレン基を示す。
上記Ａで表わされるアルキレン基の主鎖の炭素原子数
は、好ましくは５〜２０個である。また、このアルキレ
ン基が置換基を有する場合には、置換基は、カルボキシ
レ−ト基のようにヒドロキシル基と反応する基、もしく
はカルボニル基と反応する基以外の基であればどのよう
な基であってもよい。置換基の例としては、アルキル基
およびフェニル基を挙げることができる。
基を示し、Ａは５個以上の炭素原子を有する、直鎖もし
くは分岐の、置換もしくは非置換アルキレン基を示す。
上記Ａで表わされるアルキレン基の主鎖の炭素原子数
は、好ましくは５〜２０個である。また、このアルキレ
ン基が置換基を有する場合には、置換基は、カルボキシ
レ−ト基のようにヒドロキシル基と反応する基、もしく
はカルボニル基と反応する基以外の基であればどのよう
な基であってもよい。置換基の例としては、アルキル基
およびフェニル基を挙げることができる。
【００１３】上記一般式（Ｉ）で表わされるヒドロキシ
酸もしくはその誘導体は、トルエン、キシレン、テトラ
ヒドロフラン、ジエチルエ−テルのような不活性有機溶
媒を用いて適当量希釈する。これらの不活性有機溶媒
は、単独もしくはそれらの混合溶媒として用いることが
できる。溶液中のヒドロキシ酸もしくはその誘導体の濃
度は、通常 1ｍＭ〜 1Ｍであり、好ましくは 6ｍＭ〜 3
00ｍＭである。
酸もしくはその誘導体は、トルエン、キシレン、テトラ
ヒドロフラン、ジエチルエ−テルのような不活性有機溶
媒を用いて適当量希釈する。これらの不活性有機溶媒
は、単独もしくはそれらの混合溶媒として用いることが
できる。溶液中のヒドロキシ酸もしくはその誘導体の濃
度は、通常 1ｍＭ〜 1Ｍであり、好ましくは 6ｍＭ〜 3
00ｍＭである。
【００１４】上記ヒドロキシ酸もしくはその誘導体を不
活性有機溶媒で希釈した後、固体触媒の存在下におい
て、分子内エステル化反応を行なう。これは、例えば、
固体触媒を固定した流通式反応装置に上記ヒドロキシ酸
もしくはその誘導体の溶液を供給し、反応装置の下方で
氷冷して補集すればよい。
活性有機溶媒で希釈した後、固体触媒の存在下におい
て、分子内エステル化反応を行なう。これは、例えば、
固体触媒を固定した流通式反応装置に上記ヒドロキシ酸
もしくはその誘導体の溶液を供給し、反応装置の下方で
氷冷して補集すればよい。
【００１５】この発明によるラクトンの製造方法におい
て用いられる固体触媒としては、含水酸化ジルコニウ
ム、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ゼオライト、ＳｉＯ2 −Ａ
ｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ等を挙げることができる。含水酸化ジ
ルコニウムは、水崎らの方法（特公昭62-60371号公報）
により容易に得ることができる。
て用いられる固体触媒としては、含水酸化ジルコニウ
ム、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ゼオライト、ＳｉＯ2 −Ａ
ｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ等を挙げることができる。含水酸化ジ
ルコニウムは、水崎らの方法（特公昭62-60371号公報）
により容易に得ることができる。
【００１６】上記分子内エステル化反応は、通常60〜 3
50℃、好ましくは 150〜 350℃で行なう。
50℃、好ましくは 150〜 350℃で行なう。
【００１７】不均一触媒である固体触媒の分離が、均一
触媒の分離と比較していかに容易であるかは当業者には
明らかであろう。本願発明の方法においても、氷冷後補
集した反応溶液の溶媒を留去するだけで反応生成物であ
るラクトンを得ることができる。また、固体触媒は再使
用が可能である。
触媒の分離と比較していかに容易であるかは当業者には
明らかであろう。本願発明の方法においても、氷冷後補
集した反応溶液の溶媒を留去するだけで反応生成物であ
るラクトンを得ることができる。また、固体触媒は再使
用が可能である。
【００１８】
【実施例】以下、この発明に用いられる触媒の製造例お
よび実施例によりこの発明をより詳細に説明するが、こ
の発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
よび実施例によりこの発明をより詳細に説明するが、こ
の発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１９】含水酸化ジルコニウムの製造例 まず、オキシ塩化ジルコニウム（８水塩） 200ｇを脱イ
オン水10リットルに溶解し、さらに撹拌しながら 1Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液を徐々に加えて pH 6.80に調整し
た。次に、生成した水和ゲルをろ過して過剰の塩類水溶
液を分離した後、ゲルを新たな脱イオン水で洗浄した。
この洗浄は、洗液に塩素イオンが検出されなくなるまで
繰り返し行なった。その後、ゲルをナイフで小片に切
り、ガラス板に広げて室温で乾燥させ、含水酸化ジルコ
ニウム90ｇを得た。
オン水10リットルに溶解し、さらに撹拌しながら 1Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液を徐々に加えて pH 6.80に調整し
た。次に、生成した水和ゲルをろ過して過剰の塩類水溶
液を分離した後、ゲルを新たな脱イオン水で洗浄した。
この洗浄は、洗液に塩素イオンが検出されなくなるまで
繰り返し行なった。その後、ゲルをナイフで小片に切
り、ガラス板に広げて室温で乾燥させ、含水酸化ジルコ
ニウム90ｇを得た。
【００２０】このようにして得られた含水酸化ジルコニ
ウムをふるい分けて24−60メッシュの粒度範囲のものを
集め、電気炉内において 300℃で 5時間熱処理したもの
を触媒として用いた。
ウムをふるい分けて24−60メッシュの粒度範囲のものを
集め、電気炉内において 300℃で 5時間熱処理したもの
を触媒として用いた。
【００２１】実施例１ 前記製造例において調製した含水酸化ジルコニウム 1.0
ｇを、内径 8ｍｍのガラス管からなる反応管の内部に、
触媒層が均一になるように充填固定した。この反応管を
電気炉内に設置し、炉内の温度を 250℃に設定する。
ｇを、内径 8ｍｍのガラス管からなる反応管の内部に、
触媒層が均一になるように充填固定した。この反応管を
電気炉内に設置し、炉内の温度を 250℃に設定する。
【００２２】これとは別に、この発明の合成反応に供す
る原料として、6-ヒドロキシヘキサン酸エチル 1.9ｇ
（12ミリモル）およびドデカン 1ｇ（ 6ミリモル）を含
むトルエン溶液 100ｍｌを予め調製した。
る原料として、6-ヒドロキシヘキサン酸エチル 1.9ｇ
（12ミリモル）およびドデカン 1ｇ（ 6ミリモル）を含
むトルエン溶液 100ｍｌを予め調製した。
【００２３】この原料溶液を、キャリア−ガスに添加し
て上記反応管の触媒層を通過させることにより反応を行
なった。キャリア−ガスとしては流速 1ｍｌ／秒の窒素
ガスを用い、マイクロフィ−ダ−により 5ｍｌ／時の速
度で添加供給した。キャリア−ガスと共に反応管を通過
した後の反応生成物は、炉外に導いた後氷冷することに
より凝縮液化させて捕集した。
て上記反応管の触媒層を通過させることにより反応を行
なった。キャリア−ガスとしては流速 1ｍｌ／秒の窒素
ガスを用い、マイクロフィ−ダ−により 5ｍｌ／時の速
度で添加供給した。キャリア−ガスと共に反応管を通過
した後の反応生成物は、炉外に導いた後氷冷することに
より凝縮液化させて捕集した。
【００２４】回収した生成物は、ガスクロマトグラフィ
−およびガスクロマトグラフィ− -質量分析法（ＧＣ−
ＭＳ）を用いて分析した。その結果、得られた生成物
は、ε- カプロラクトン（6-ヘキサノリド）と同定され
た。また、ガスクロマトグラフ法による収率測定の結
果、収率は99％であった。
−およびガスクロマトグラフィ− -質量分析法（ＧＣ−
ＭＳ）を用いて分析した。その結果、得られた生成物
は、ε- カプロラクトン（6-ヘキサノリド）と同定され
た。また、ガスクロマトグラフ法による収率測定の結
果、収率は99％であった。
【００２５】実施例２ 実施例１における6-ヒドロキシヘキサン酸エチルの量を
1.9ｇ（12ミリモル）から 5.7ｇ（36ミリモル）に変更
し、それ以外は実施例１と同様の方法および条件で反応
を行なった。
1.9ｇ（12ミリモル）から 5.7ｇ（36ミリモル）に変更
し、それ以外は実施例１と同様の方法および条件で反応
を行なった。
【００２６】得られた生成物は、実施例１と同様の分析
を行なった結果、ε-カプロラクトン（6-ヘキサノリ
ド）と同定された。また、ガスクロマトグラフ法による
収率測定の結果は86％であった。
を行なった結果、ε-カプロラクトン（6-ヘキサノリ
ド）と同定された。また、ガスクロマトグラフ法による
収率測定の結果は86％であった。
【００２７】実施例３ 実施例１における6-ヒドロキシヘキサン酸エチルを7-ヒ
ドロキシヘプタン酸エチル0.21ｇ（1.2 ミリモル）に変
更し、それ以外は実施例１と同様の方法および条件で反
応を行なった。
ドロキシヘプタン酸エチル0.21ｇ（1.2 ミリモル）に変
更し、それ以外は実施例１と同様の方法および条件で反
応を行なった。
【００２８】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−、ＧＣ−ＭＳ、ガスクロマトグラフィ− -赤外線分光
法（ＧＣ−ＩＲ）および 1Ｈ- ＮＭＲを用いて分析し
た。その結果、得られた生成物は7-ヘプタリノリドと同
定された。また、ガスクロマトグラフ法による収率測定
の結果は40％であった。
−、ＧＣ−ＭＳ、ガスクロマトグラフィ− -赤外線分光
法（ＧＣ−ＩＲ）および 1Ｈ- ＮＭＲを用いて分析し
た。その結果、得られた生成物は7-ヘプタリノリドと同
定された。また、ガスクロマトグラフ法による収率測定
の結果は40％であった。
【００２９】実施例４ 実施例１における電気炉内の温度を 250℃から 275℃に
上げ、さらに6-ヒドロキシヘキサン酸エチルを7-ヒドロ
キシヘプタン酸エチル0.21ｇ（ 1.2ミリモル）に変更し
た以外は実施例１と同様の方法および条件で反応を行な
った。
上げ、さらに6-ヒドロキシヘキサン酸エチルを7-ヒドロ
キシヘプタン酸エチル0.21ｇ（ 1.2ミリモル）に変更し
た以外は実施例１と同様の方法および条件で反応を行な
った。
【００３０】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ- ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は7-ヘプタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は50％であった。
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ- ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は7-ヘプタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は50％であった。
【００３１】実施例５ 実施例１における電気炉内の温度を 250℃から 275℃に
上げ、さらに6-ヒドロキシヘキサン酸エチルを8-ヒドロ
キシオクタン酸エチル0.23ｇ（ 1.2ミリモル）に変更し
た以外は実施例１と同様の方法および条件で反応を行な
った。
上げ、さらに6-ヒドロキシヘキサン酸エチルを8-ヒドロ
キシオクタン酸エチル0.23ｇ（ 1.2ミリモル）に変更し
た以外は実施例１と同様の方法および条件で反応を行な
った。
【００３２】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ- ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は8-オクタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は40％であった。
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ- ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は8-オクタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は40％であった。
【００３３】実施例６ 実施例１における含水酸化ジルコニウムの量を 0.5ｇか
ら 1.0ｇに、また6-ヒドロキシヘキサン酸エチルを 12-
ヒドロキシドデカン酸エチル0.55ｇ（ 2.4ミリモル）に
変更し、それ以外は実施例１と同様の方法および条件で
反応を行なった。
ら 1.0ｇに、また6-ヒドロキシヘキサン酸エチルを 12-
ヒドロキシドデカン酸エチル0.55ｇ（ 2.4ミリモル）に
変更し、それ以外は実施例１と同様の方法および条件で
反応を行なった。
【００３４】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ- ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は 12-ドデカノ
リドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による
収率測定の結果は10％であった。
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ- ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は 12-ドデカノ
リドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による
収率測定の結果は10％であった。
【００３５】実施例７ 実施例１における含水酸化ジルコニウムの量を 0.5ｇか
ら 4.0ｇに、また6-ヒドロキシヘキサン酸エチルを 16-
ヒドロキシヘキサデカン酸エチル0.17ｇ（ 0.6ミリモ
ル）に変更し、それ以外は実施例１と同様の方法および
条件で反応を行なった。
ら 4.0ｇに、また6-ヒドロキシヘキサン酸エチルを 16-
ヒドロキシヘキサデカン酸エチル0.17ｇ（ 0.6ミリモ
ル）に変更し、それ以外は実施例１と同様の方法および
条件で反応を行なった。
【００３６】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−、ＧＣ−ＭＳおよび 1Ｈ- ＮＭＲを用いて分析した。
その結果、得られた生成物は 16-ヘキサデカノリドと同
定された。また、ガスクロマトグラフ法による収率測定
の結果は60％であった。
−、ＧＣ−ＭＳおよび 1Ｈ- ＮＭＲを用いて分析した。
その結果、得られた生成物は 16-ヘキサデカノリドと同
定された。また、ガスクロマトグラフ法による収率測定
の結果は60％であった。
【００３７】実施例８ 含水酸化ジルコニウムをシリカ（メルク社、シリカゲル
60）に変更した以外は実施例４と同様の方法および条件
で反応を行なった。
60）に変更した以外は実施例４と同様の方法および条件
で反応を行なった。
【００３８】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は7-ヘプタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は20％であった。
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は7-ヘプタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は20％であった。
【００３９】実施例９ 含水酸化ジルコニウムをアルミナ（メルク社、アルミニ
ウムオキサイド90）に変更した以外は実施例４と同様の
方法および条件で反応を行なった。
ウムオキサイド90）に変更した以外は実施例４と同様の
方法および条件で反応を行なった。
【００４０】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび 1Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は7-ヘプタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は20％であった。
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび 1Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は7-ヘプタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は20％であった。
【００４１】実施例１０ 含水酸化ジルコニウムをマグネシア（株式会社高純度化
学研究所製）に変更した以外は実施例４と同様の方法お
よび条件で反応を行なった。
学研究所製）に変更した以外は実施例４と同様の方法お
よび条件で反応を行なった。
【００４２】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は7-ヘプタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は10％であった。
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は7-ヘプタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は10％であった。
【００４３】実施例１１ 含水酸化ジルコニウムをゼオライト４−Ａ（東ソ社、合
成ゼオライトＡ−４）に変更した以外は実施例４と同様
の方法および条件で反応を行なった。
成ゼオライトＡ−４）に変更した以外は実施例４と同様
の方法および条件で反応を行なった。
【００４４】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は7-ヘプタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は10％であった。
−、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲおよび1Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析した。その結果、得られた生成物は7-ヘプタノリ
ドと同定された。また、ガスクロマトグラフ法による収
率測定の結果は10％であった。
【００４５】実施例１２ 実施例４における7-ヒドロキシヘプタン酸エチルを6-ヒ
ドロキシデカン酸エチル0.26ｇ（ 1.2ミリモル）に変更
した以外は実施例４と同様の方法および条件で反応を行
なった。
ドロキシデカン酸エチル0.26ｇ（ 1.2ミリモル）に変更
した以外は実施例４と同様の方法および条件で反応を行
なった。
【００４６】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−およびＧＣ−ＭＳを用いて分析した。その結果、得ら
れた生成物は6-デカノリドと同定された。また、ガスク
ロマトグラフ法による収率測定の結果は40％であった。
−およびＧＣ−ＭＳを用いて分析した。その結果、得ら
れた生成物は6-デカノリドと同定された。また、ガスク
ロマトグラフ法による収率測定の結果は40％であった。
【００４７】実施例１３ 実施例４における7-ヒドロキシヘプタン酸エチルを6-ヒ
ドロキシドデカン酸エチル0.29ｇ（ 1.2ミリモル）に変
更した以外は実施例４と同様の方法および条件で反応を
行なった。
ドロキシドデカン酸エチル0.29ｇ（ 1.2ミリモル）に変
更した以外は実施例４と同様の方法および条件で反応を
行なった。
【００４８】得られた生成物は、ガスクロマトグラフィ
−およびＧＣ−ＭＳを用いて分析した。その結果、得ら
れた生成物は6-ドデカノリドと同定された。また、ガス
クロマトグラフ法による収率測定の結果は30％であっ
た。
−およびＧＣ−ＭＳを用いて分析した。その結果、得ら
れた生成物は6-ドデカノリドと同定された。また、ガス
クロマトグラフ法による収率測定の結果は30％であっ
た。
【００４９】実施例１ないし１３より明らかなように、
この発明の方法に従い、ヒドロキシ酸誘導体を出発原料
とし、含水酸化ジルコニウムを触媒とすることにより、
中、大環状ラクトンを容易に製造することができる。ま
た、この発明の方法により、従来のラクトン化法では製
造することができなかった7-ヘプタノリドを合成するこ
とが可能になったことは注目に値するものである。
この発明の方法に従い、ヒドロキシ酸誘導体を出発原料
とし、含水酸化ジルコニウムを触媒とすることにより、
中、大環状ラクトンを容易に製造することができる。ま
た、この発明の方法により、従来のラクトン化法では製
造することができなかった7-ヘプタノリドを合成するこ
とが可能になったことは注目に値するものである。
【００５０】
【発明の効果】以上のように、この発明のラクトンの製
造方法は、危険性を伴うことなく中、大環状ラクトンを
効率よく製造することが可能である。
造方法は、危険性を伴うことなく中、大環状ラクトンを
効率よく製造することが可能である。
【００５１】また、この発明において触媒として用いら
れる固体触媒は、膨潤や溶出の問題がなく、耐熱および
耐溶媒性に優れており、さらに繰り返し使用可能である
という利点を有している。したがって、この固体触媒の
優れた特性に起因して、この発明の方法は反応操作方法
や生成物の精製が極めて簡便であり、かつ環境に与える
影響が皆無であるという利点をも有する。
れる固体触媒は、膨潤や溶出の問題がなく、耐熱および
耐溶媒性に優れており、さらに繰り返し使用可能である
という利点を有している。したがって、この固体触媒の
優れた特性に起因して、この発明の方法は反応操作方法
や生成物の精製が極めて簡便であり、かつ環境に与える
影響が皆無であるという利点をも有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｄ 313/00 6701−4Ｃ 313/04 6701−4Ｃ 313/18 6701−4Ｃ (72)発明者 高橋 京子 神奈川県横浜市緑区梅が丘６番地２ 日本 たばこ産業株式会社生命科学研究所内 (72)発明者 松下 肇 神奈川県横浜市緑区梅が丘６番地２ 日本 たばこ産業株式会社生命科学研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 固体触媒の存在下において、ヒドロキシ
酸もしくはその誘導体の分子内エステル化反応を行なう
ことを特徴とするラクトンの製造方法。 - 【請求項２】 前記固体触媒が、含水酸化ジルコニウ
ム、シリカ、アルミナ、マグネシアおよびゼオライトか
らなる群より選ばれる請求項１記載のラクトンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3332719A JPH05138022A (ja) | 1991-11-22 | 1991-11-22 | ラクトンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3332719A JPH05138022A (ja) | 1991-11-22 | 1991-11-22 | ラクトンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05138022A true JPH05138022A (ja) | 1993-06-01 |
Family
ID=18258101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3332719A Pending JPH05138022A (ja) | 1991-11-22 | 1991-11-22 | ラクトンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05138022A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016507545A (ja) * | 2013-02-08 | 2016-03-10 | トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ | 環状エステルおよび環状アミドの製造方法 |
-
1991
- 1991-11-22 JP JP3332719A patent/JPH05138022A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016507545A (ja) * | 2013-02-08 | 2016-03-10 | トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ | 環状エステルおよび環状アミドの製造方法 |
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