JPH051295A - 過塩基性硫化アルカリ土類金属フエネートの製造方法 - Google Patents
過塩基性硫化アルカリ土類金属フエネートの製造方法Info
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- JPH051295A JPH051295A JP15632091A JP15632091A JPH051295A JP H051295 A JPH051295 A JP H051295A JP 15632091 A JP15632091 A JP 15632091A JP 15632091 A JP15632091 A JP 15632091A JP H051295 A JPH051295 A JP H051295A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 塩基価の高い過塩基性硫化アルカリ土類金属
フェネートを効率よく製造する方法を開発すること。 【構成】 フェノール類にイオウ，アルカリ土類金属化
合物及び二価アルコールを反応させ、次いで二酸化炭素
処理を行い、反応系中に残存するアルカリ土類金属化合
物を用いて過塩基化処理を行い、過塩基性硫化アルカリ
土類金属フェネートを製造する方法である。
フェネートを効率よく製造する方法を開発すること。 【構成】 フェノール類にイオウ，アルカリ土類金属化
合物及び二価アルコールを反応させ、次いで二酸化炭素
処理を行い、反応系中に残存するアルカリ土類金属化合
物を用いて過塩基化処理を行い、過塩基性硫化アルカリ
土類金属フェネートを製造する方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、過塩基性硫化土類金属
フェネートの製造方法に関し、詳しくは二酸化炭素処理
と過塩基化操作を連続して行うことにより、スラッジや
原料回収量が少ない条件で、塩基価の高い過塩基性硫化
アルカリ土類金属フェネートを効率よく製造する方法に
関する。
フェネートの製造方法に関し、詳しくは二酸化炭素処理
と過塩基化操作を連続して行うことにより、スラッジや
原料回収量が少ない条件で、塩基価の高い過塩基性硫化
アルカリ土類金属フェネートを効率よく製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】Ｊ．
Ｈ．ウォーカー、Ｎ．Ｐ．シールズ、Ｗ．Ｔ．スチュワ
ートらは、米国特許２６８００９６号でアルキルフェノ
ール，アルカリ土類金属化合物，エチレングリコール及
びイオウの混合物を反応することにより硫化フェネート
を製造したことを報告している。しかし、これらは潤滑
油添加剤としての安定性や油溶性に劣るものであった。
また、Ｆ．Ｐ．オットーは、米国特許３０３６９７１号
にＪ．Ｈ．ウォーカーらが行った工程に、二酸化炭素処
理工程を追加し、製品の品質改良を行ったことを報告し
ている。しかし、この方法では満足できる塩基価の製品
を得るには至っていなかった。
Ｈ．ウォーカー、Ｎ．Ｐ．シールズ、Ｗ．Ｔ．スチュワ
ートらは、米国特許２６８００９６号でアルキルフェノ
ール，アルカリ土類金属化合物，エチレングリコール及
びイオウの混合物を反応することにより硫化フェネート
を製造したことを報告している。しかし、これらは潤滑
油添加剤としての安定性や油溶性に劣るものであった。
また、Ｆ．Ｐ．オットーは、米国特許３０３６９７１号
にＪ．Ｈ．ウォーカーらが行った工程に、二酸化炭素処
理工程を追加し、製品の品質改良を行ったことを報告し
ている。しかし、この方法では満足できる塩基価の製品
を得るには至っていなかった。
【０００３】Ｗ．Ｊ．フォックス、Ｊ．ペニントらは、
Ｆ．Ｐ．オットー等の1.５倍のカルシウムを付加するこ
とに成功している（特許第４７４０４２号）。しかし、
これは再度二価アルコールと水酸化カルシウムとを追加
して反応を繰り返し行う必要があった。Ｗ．Ｗ．ハネマ
ンは、Ｆ．Ｐ．オットー等の製法よりもアルキルフェノ
ール当たり、多くのアルカリ土類金属を含有せしめるこ
とに成功した（特許第４３７３７７号）。しかし、この
方法ではＦ．Ｐ．オットー等の工程に原料として、スル
フォン酸金属塩と高級アルコールを追加しなければなら
なかった。一方、酒井、堀らは、特許第５３３０７８
号，同５３３０７９号，同６１３５４２号，同６１３５
４３号に、従来法に比べさらに過剰の金属を含有する塩
基性フェネートの製法を開示している。しかし、この方
法では高級アルコールを使用することが必須である。
Ｆ．Ｐ．オットー等の1.５倍のカルシウムを付加するこ
とに成功している（特許第４７４０４２号）。しかし、
これは再度二価アルコールと水酸化カルシウムとを追加
して反応を繰り返し行う必要があった。Ｗ．Ｗ．ハネマ
ンは、Ｆ．Ｐ．オットー等の製法よりもアルキルフェノ
ール当たり、多くのアルカリ土類金属を含有せしめるこ
とに成功した（特許第４３７３７７号）。しかし、この
方法ではＦ．Ｐ．オットー等の工程に原料として、スル
フォン酸金属塩と高級アルコールを追加しなければなら
なかった。一方、酒井、堀らは、特許第５３３０７８
号，同５３３０７９号，同６１３５４２号，同６１３５
４３号に、従来法に比べさらに過剰の金属を含有する塩
基性フェネートの製法を開示している。しかし、この方
法では高級アルコールを使用することが必須である。
【０００４】また、堀、林田らは、特公昭６０−２８８
７８号公報に、原料フェノール類のグラム当量に対して
理論量よりも少ないアルカリ土類金属化合物を配合する
ことによって、使用原料を節約した塩基性フェネートの
製造法を述べている。しかし、この方法は得られる製品
量に対して大過剰の原料フェノール類を使用しなければ
ならないこと、大量の原料フェノール類を回収しなけれ
ばならないことなどの問題点があった。このように、上
記従来技術では、アルカリ土類金属化合物の反応率が低
く、この点を解決しようとすれば、金属付加工程を繰り
返し行ったり、高級アルコールや過剰の該フェノール類
が必要であり、満足できる塩基価の製品を得るのは難し
かった。
７８号公報に、原料フェノール類のグラム当量に対して
理論量よりも少ないアルカリ土類金属化合物を配合する
ことによって、使用原料を節約した塩基性フェネートの
製造法を述べている。しかし、この方法は得られる製品
量に対して大過剰の原料フェノール類を使用しなければ
ならないこと、大量の原料フェノール類を回収しなけれ
ばならないことなどの問題点があった。このように、上
記従来技術では、アルカリ土類金属化合物の反応率が低
く、この点を解決しようとすれば、金属付加工程を繰り
返し行ったり、高級アルコールや過剰の該フェノール類
が必要であり、満足できる塩基価の製品を得るのは難し
かった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは前
記の諸問題を考慮に入れ、高塩基価を有する過塩基性フ
ェネート型清浄剤の製造法の確立を目指し鋭意研究を行
った。その結果、炭酸化処理と過塩基化操作を連続して
行うことにより、スラッジや原料回収量が少ない条件
で、効果的に高塩基価を有する過塩基性硫化アルカリ土
類金属フェネートを製造する方法を見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。
記の諸問題を考慮に入れ、高塩基価を有する過塩基性フ
ェネート型清浄剤の製造法の確立を目指し鋭意研究を行
った。その結果、炭酸化処理と過塩基化操作を連続して
行うことにより、スラッジや原料回収量が少ない条件
で、効果的に高塩基価を有する過塩基性硫化アルカリ土
類金属フェネートを製造する方法を見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００６】すなわち、本発明は、炭素数８〜３２個の
炭化水素鎖を有するフェノール類に、イオウ，アルカリ
土類金属化合物及び二価アルコールを反応させ、次いで
二酸化炭素処理を行い、しかる後に反応系中に残存する
アルカリ土類金属化合物を用いて過塩基化処理を行うこ
とを特徴とする過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネー
トの製造方法を提供するものである。
炭化水素鎖を有するフェノール類に、イオウ，アルカリ
土類金属化合物及び二価アルコールを反応させ、次いで
二酸化炭素処理を行い、しかる後に反応系中に残存する
アルカリ土類金属化合物を用いて過塩基化処理を行うこ
とを特徴とする過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネー
トの製造方法を提供するものである。
【０００７】本発明の方法により得られる過塩基性硫化
アルカリ土類金属フェネートは、原料としてフェノール
類を使用する。上記フェノール類は、炭素数８〜３２
個、好ましくは１２〜２８個の炭化水素鎖を有するもの
である。炭化水素鎖の具体例としてはアルキル基，アル
ケニル基あるいはアラルキル基を有するものであり、よ
り具体的にはオクチル基，ノニル基，セチル基，エチル
ヘキシル基，ドデシル基，テトラデシル基，ヘキサデシ
ル基等が挙げられる。また、石油炭化水素から誘導され
るポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン等の炭化
水素鎖を挙げることもできる。これらを、１種あるいは
２種以上混合して用いてもよい。この原料であるフェノ
ール類は、様々な方法で得ることができるが、例えばア
ルキルフェノールについては、通常は直鎖状アルケンと
フェノールを、イオン交換樹脂，活性白土あるいはゼオ
ライトの存在下で、９０〜１９０℃の加熱処理すること
により得ることができる。
アルカリ土類金属フェネートは、原料としてフェノール
類を使用する。上記フェノール類は、炭素数８〜３２
個、好ましくは１２〜２８個の炭化水素鎖を有するもの
である。炭化水素鎖の具体例としてはアルキル基，アル
ケニル基あるいはアラルキル基を有するものであり、よ
り具体的にはオクチル基，ノニル基，セチル基，エチル
ヘキシル基，ドデシル基，テトラデシル基，ヘキサデシ
ル基等が挙げられる。また、石油炭化水素から誘導され
るポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン等の炭化
水素鎖を挙げることもできる。これらを、１種あるいは
２種以上混合して用いてもよい。この原料であるフェノ
ール類は、様々な方法で得ることができるが、例えばア
ルキルフェノールについては、通常は直鎖状アルケンと
フェノールを、イオン交換樹脂，活性白土あるいはゼオ
ライトの存在下で、９０〜１９０℃の加熱処理すること
により得ることができる。
【０００８】また、本発明で用いられる二価アルコール
は、比較的低沸点及び低粘度で反応性に富むものが好ま
しく、特に炭素数２〜６のものが好ましい。具体的に
は、エチレングリコール，ジエチレングリコール，プロ
ピレングリコールが好ましい。ここで、二価アルコール
の使用量はアルカリ土類金属化合物１モル当たり0.１〜
3.０モル、特に0.５〜1.５モルが好ましい。二価アルコ
ールの使用量が0.１モル未満の場合は、アルカリ土類金
属化合物の製品転化率が低下するおそれがあり、3.０モ
ルを超える場合は、反応生成物から過剰の二価アルコー
ルを蒸留除去するユーティリティーが過大となることが
ある。一方、ここで用いられるイオウの量は、特に限定
されないが、上記フェノール類１モルに対して 0.3〜0.
7 モルが好ましい。 0.3モル未満の場合は過塩基性硫化
アルカリ土類金属フェネートの収量が少なくなり、0.7
モルを超える場合は過塩基性硫化アルカリ土類金属フェ
ネートの塩基価が低下することがある。
は、比較的低沸点及び低粘度で反応性に富むものが好ま
しく、特に炭素数２〜６のものが好ましい。具体的に
は、エチレングリコール，ジエチレングリコール，プロ
ピレングリコールが好ましい。ここで、二価アルコール
の使用量はアルカリ土類金属化合物１モル当たり0.１〜
3.０モル、特に0.５〜1.５モルが好ましい。二価アルコ
ールの使用量が0.１モル未満の場合は、アルカリ土類金
属化合物の製品転化率が低下するおそれがあり、3.０モ
ルを超える場合は、反応生成物から過剰の二価アルコー
ルを蒸留除去するユーティリティーが過大となることが
ある。一方、ここで用いられるイオウの量は、特に限定
されないが、上記フェノール類１モルに対して 0.3〜0.
7 モルが好ましい。 0.3モル未満の場合は過塩基性硫化
アルカリ土類金属フェネートの収量が少なくなり、0.7
モルを超える場合は過塩基性硫化アルカリ土類金属フェ
ネートの塩基価が低下することがある。
【０００９】また、上記アルカリ土類金属化合物として
は、その種類については特に限定されないが、例えばア
ルカリ土類金属の酸化物または水酸化物であり、好まし
くはカルシウム，バリウム，マグネシウム等の酸化物ま
たは水酸化物である。より好ましい具体例としては、酸
化カルシウムまたは水酸化カルシウムが挙げられる。こ
こで用いられるアルカリ土類金属化合物の量は、最終製
品の目的とする塩基価に応じて定めるとになるが、例え
ば上記フェノール類１モルに対し、0.５〜２モル程度用
いればよい。
は、その種類については特に限定されないが、例えばア
ルカリ土類金属の酸化物または水酸化物であり、好まし
くはカルシウム，バリウム，マグネシウム等の酸化物ま
たは水酸化物である。より好ましい具体例としては、酸
化カルシウムまたは水酸化カルシウムが挙げられる。こ
こで用いられるアルカリ土類金属化合物の量は、最終製
品の目的とする塩基価に応じて定めるとになるが、例え
ば上記フェノール類１モルに対し、0.５〜２モル程度用
いればよい。
【００１０】本発明の方法により過塩基性硫化アルカリ
土類金属フェネートを製造するには、例えば特公昭４６
−１８号公報，同５０−１９５６６号公報，同５３−２
８８４号公報及び同６０−２８８７８号公報等に示され
ているような塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートを
製造する工程及びその後の過塩基化工程の二つの工程を
行えばよい。
土類金属フェネートを製造するには、例えば特公昭４６
−１８号公報，同５０−１９５６６号公報，同５３−２
８８４号公報及び同６０−２８８７８号公報等に示され
ているような塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートを
製造する工程及びその後の過塩基化工程の二つの工程を
行えばよい。
【００１１】塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートを
得るには様々な方法があるが、具体的には上記フェノー
ル類，イオウ，アルカリ土類金属化合物及び二価アルコ
ールよりなる原料混合物を反応させ、硫化−金属付加反
応（特公昭６０−２８８７８号公報等参照）を適当な条
件、例えば１２０〜１８０℃で行った後、反応系中から
水及び２価アルコールを留去し、次いでオートクレーブ
中で、例えば１００〜２００℃にて，常圧〜２０ｋｇ／
ｃｍ2 の二酸化炭素圧力下で二酸化炭素処理を行う方法
が好ましい。
得るには様々な方法があるが、具体的には上記フェノー
ル類，イオウ，アルカリ土類金属化合物及び二価アルコ
ールよりなる原料混合物を反応させ、硫化−金属付加反
応（特公昭６０−２８８７８号公報等参照）を適当な条
件、例えば１２０〜１８０℃で行った後、反応系中から
水及び２価アルコールを留去し、次いでオートクレーブ
中で、例えば１００〜２００℃にて，常圧〜２０ｋｇ／
ｃｍ2 の二酸化炭素圧力下で二酸化炭素処理を行う方法
が好ましい。
【００１２】次に、得られた塩基性硫化アルカリ土類金
属フェネートには過塩基化処理が施される。この過塩基
化処理は、塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートに、
化学量論的にみてアルカリ土類金属塩が過剰となるよ
う、残存するアルカリ土類金属化合物に溶媒と、好まし
くは、仕込んだアルカリ土類金属化合物の0.０５〜７０
モル％の二酸化炭素を加え、通常０〜８０℃で常圧〜１
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下で反応させるものである。溶媒
は、芳香族及び／又は一価アルコールの溶媒または混合
溶媒が用いられる。ここでは、混合溶媒を用いる方が過
塩基化が円滑に進み好ましい。また、二酸化炭素が添加
したアルカリ土類金属化合物の0.０５モル％未満の場合
は充分な塩基価の過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネ
ートを得ることができず、７０モル％を超える量を用い
た場合は製造途中で固化する恐れがある。また、過塩基
化処理においてアルカリ土類金属化合物が不足した場合
は、必要に応じて添加することができる。ここで、芳香
族の溶媒としては、ベンゼン，トルエン，キシレン等が
好ましく、一価アルコールの溶媒としてはメタノール，
エタノール等が好ましい。また、必要に応じて水を加え
てもよい。芳香族溶媒の使用量は硫化アルカリ土類金属
フェネートに対して、１００〜１０００モル％が好まし
く、特に２００〜５００モル％が好ましい。一価アルコ
ール溶媒の使用量は同様にして、５０〜８００モル％が
好ましく、特に１００〜４００モル％が好ましい。水の
使用量も同様にして、０〜２００モル％が好ましく、特
に２０〜１００モル％が好ましい。
属フェネートには過塩基化処理が施される。この過塩基
化処理は、塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートに、
化学量論的にみてアルカリ土類金属塩が過剰となるよ
う、残存するアルカリ土類金属化合物に溶媒と、好まし
くは、仕込んだアルカリ土類金属化合物の0.０５〜７０
モル％の二酸化炭素を加え、通常０〜８０℃で常圧〜１
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下で反応させるものである。溶媒
は、芳香族及び／又は一価アルコールの溶媒または混合
溶媒が用いられる。ここでは、混合溶媒を用いる方が過
塩基化が円滑に進み好ましい。また、二酸化炭素が添加
したアルカリ土類金属化合物の0.０５モル％未満の場合
は充分な塩基価の過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネ
ートを得ることができず、７０モル％を超える量を用い
た場合は製造途中で固化する恐れがある。また、過塩基
化処理においてアルカリ土類金属化合物が不足した場合
は、必要に応じて添加することができる。ここで、芳香
族の溶媒としては、ベンゼン，トルエン，キシレン等が
好ましく、一価アルコールの溶媒としてはメタノール，
エタノール等が好ましい。また、必要に応じて水を加え
てもよい。芳香族溶媒の使用量は硫化アルカリ土類金属
フェネートに対して、１００〜１０００モル％が好まし
く、特に２００〜５００モル％が好ましい。一価アルコ
ール溶媒の使用量は同様にして、５０〜８００モル％が
好ましく、特に１００〜４００モル％が好ましい。水の
使用量も同様にして、０〜２００モル％が好ましく、特
に２０〜１００モル％が好ましい。
【００１３】本発明においては、反応物，反応中間体あ
るいは製品の取扱いを容易にするため、適当な希釈剤を
用いることができる。希釈剤の存在下に上記反応を行っ
てもよい。この希釈剤としては例えばパラフィン系，ナ
フテン系，芳香族系鉱油あるいはこれらの混合物が好ま
しい。このようにして得られる過塩基性硫化アルカリ土
類金属フェネートの塩基価は、上記アルカリ土類金属化
合物，二酸化炭素及び溶媒の仕込み量によって調整する
ことができる。好ましくは塩基価が２００〜４００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇである。
るいは製品の取扱いを容易にするため、適当な希釈剤を
用いることができる。希釈剤の存在下に上記反応を行っ
てもよい。この希釈剤としては例えばパラフィン系，ナ
フテン系，芳香族系鉱油あるいはこれらの混合物が好ま
しい。このようにして得られる過塩基性硫化アルカリ土
類金属フェネートの塩基価は、上記アルカリ土類金属化
合物，二酸化炭素及び溶媒の仕込み量によって調整する
ことができる。好ましくは塩基価が２００〜４００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇである。
【００１４】本発明の方法にて得られる過塩基性硫化ア
ルカリ土類金属フェネートは、様々な用途があるが、こ
れを単独であるいはこれを主成分として必要に応じて他
の添加剤成分とともに、潤滑油用添加剤として用いるこ
とにより、極めて清浄効果の高い清浄分散剤を構成する
ことができる。さらに、潤滑油に上記過塩基性硫化アル
カリ土類金属フェネートを配合すれば、潤滑油組成物を
得ることができる。ここで潤滑油としては、従来から潤
滑油として用られているものであれば種々のものが充当
できる。例えば、鉱油系（ナフテン系基油，パラフィン
系基油，中間系基油等），合成油系（重合オレフィン，
ダイエステルポリブテン，シリコーンオイル，ポリアル
キレングリコール，ハロカーボン，りん酸エステル，ケ
イ酸エステル等），動植物脂肪油系（ヒマシ油，ナタネ
油，パーム油，ラード，鯨油等），混成油（鉱油系＋動
植物脂肪油系など）がある。この潤滑油組成物におい
て、潤滑油に配合される上記過塩基性硫化アルカリ土類
金属フェネートの割合は、状況に応じて適宜選定すれば
よく、特に限定はされないが、例えば１〜５０重量％
（組成物全体に対して）の範囲であり、好ましくは５〜
３０重量％の範囲である。上記潤滑剤組成物は、潤滑油
に上記過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートを配合
することによって得られるが、更に必要に応じて各種添
加剤、例えば無灰系清浄分散剤，酸化防止剤，粘度指数
向上剤，消泡剤，さび止め剤，流動点降下剤，極圧剤，
油性向上剤等を配合することもできる。
ルカリ土類金属フェネートは、様々な用途があるが、こ
れを単独であるいはこれを主成分として必要に応じて他
の添加剤成分とともに、潤滑油用添加剤として用いるこ
とにより、極めて清浄効果の高い清浄分散剤を構成する
ことができる。さらに、潤滑油に上記過塩基性硫化アル
カリ土類金属フェネートを配合すれば、潤滑油組成物を
得ることができる。ここで潤滑油としては、従来から潤
滑油として用られているものであれば種々のものが充当
できる。例えば、鉱油系（ナフテン系基油，パラフィン
系基油，中間系基油等），合成油系（重合オレフィン，
ダイエステルポリブテン，シリコーンオイル，ポリアル
キレングリコール，ハロカーボン，りん酸エステル，ケ
イ酸エステル等），動植物脂肪油系（ヒマシ油，ナタネ
油，パーム油，ラード，鯨油等），混成油（鉱油系＋動
植物脂肪油系など）がある。この潤滑油組成物におい
て、潤滑油に配合される上記過塩基性硫化アルカリ土類
金属フェネートの割合は、状況に応じて適宜選定すれば
よく、特に限定はされないが、例えば１〜５０重量％
（組成物全体に対して）の範囲であり、好ましくは５〜
３０重量％の範囲である。上記潤滑剤組成物は、潤滑油
に上記過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートを配合
することによって得られるが、更に必要に応じて各種添
加剤、例えば無灰系清浄分散剤，酸化防止剤，粘度指数
向上剤，消泡剤，さび止め剤，流動点降下剤，極圧剤，
油性向上剤等を配合することもできる。
【００１５】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明する。 実施例１ 攪拌器，冷却管及び窒素ガス導入管を備え付けた反応容
器に、モノ−ヘキサデシルフェノール３１９ｇ（１モ
ル），イオウ１６ｇ（0.５モル）及び水酸化カルシウム
６３ｇ（0.８モル）を入れ攪拌した。得られた懸濁液に
エチレングリコール３１ｇ（0.５モル）を加え、窒素気
流下１４０℃で４時間反応を行った。生成した水及び過
剰のエチレングリコールを減圧留去し、暗黄色の蒸留残
存物を得た。得られた蒸留残留物をオートクレーブに移
し、二酸化炭素で５ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して１６０℃で
１時間攪拌し、二酸化炭素を吸収させた。得られた反応
混合物中には４５ｇの水酸化カルシウムが残存してい
た。次いで反応混合物を、攪拌器、二酸化炭素導入管を
備え付けた反応容器に移し、キシレン２５０ｇ，メタノ
ール１２０ｇを加え、二酸化炭素１３ｇ（0.３モル）を
２００ミリリットル／分で吹き込みながら室温で激しく
攪拌した。反応混合物から、メタノール，水を留去し、
スラッジを濾過後、キシレン及び未反応ヘキサデシルフ
ェノールを減圧留去し、鉱油１２０ｇを添加した。得ら
れた過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートは、収量
３４０ｇ，塩基価２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１０
０℃）２9.０ｃＳｔ，Ｃａ（カルシウム）含量8.４重量
％，Ｓ（イオウ）含量2.９重量％、また回収したヘキサ
デシルフェノール１５０ｇ，スラッジ（油除去）１０ｇ
であった。
に具体的に説明する。 実施例１ 攪拌器，冷却管及び窒素ガス導入管を備え付けた反応容
器に、モノ−ヘキサデシルフェノール３１９ｇ（１モ
ル），イオウ１６ｇ（0.５モル）及び水酸化カルシウム
６３ｇ（0.８モル）を入れ攪拌した。得られた懸濁液に
エチレングリコール３１ｇ（0.５モル）を加え、窒素気
流下１４０℃で４時間反応を行った。生成した水及び過
剰のエチレングリコールを減圧留去し、暗黄色の蒸留残
存物を得た。得られた蒸留残留物をオートクレーブに移
し、二酸化炭素で５ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して１６０℃で
１時間攪拌し、二酸化炭素を吸収させた。得られた反応
混合物中には４５ｇの水酸化カルシウムが残存してい
た。次いで反応混合物を、攪拌器、二酸化炭素導入管を
備え付けた反応容器に移し、キシレン２５０ｇ，メタノ
ール１２０ｇを加え、二酸化炭素１３ｇ（0.３モル）を
２００ミリリットル／分で吹き込みながら室温で激しく
攪拌した。反応混合物から、メタノール，水を留去し、
スラッジを濾過後、キシレン及び未反応ヘキサデシルフ
ェノールを減圧留去し、鉱油１２０ｇを添加した。得ら
れた過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートは、収量
３４０ｇ，塩基価２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１０
０℃）２9.０ｃＳｔ，Ｃａ（カルシウム）含量8.４重量
％，Ｓ（イオウ）含量2.９重量％、また回収したヘキサ
デシルフェノール１５０ｇ，スラッジ（油除去）１０ｇ
であった。
【００１６】実施例２
溶媒としてさらに水を１０ｇ加えたこと以外は、実施例
１と同様な方法で反応を行った。なお、二酸化炭素処理
後の反応混合物中には４５ｇの水酸化カルシウムが残存
していた。得られた過塩基性硫化アルカリ土類金属フェ
ネートは、収量３４０ｇ，塩基価２４５ｍｇＫＯＨ／
ｇ，動粘度（１００℃）２9.０ｃＳｔ，Ｃａ含量8.４重
量％，Ｓ含量2.９重量％、また回収したヘキサデシルフ
ェノール１５０ｇ，スラッジ１０ｇであった。
１と同様な方法で反応を行った。なお、二酸化炭素処理
後の反応混合物中には４５ｇの水酸化カルシウムが残存
していた。得られた過塩基性硫化アルカリ土類金属フェ
ネートは、収量３４０ｇ，塩基価２４５ｍｇＫＯＨ／
ｇ，動粘度（１００℃）２9.０ｃＳｔ，Ｃａ含量8.４重
量％，Ｓ含量2.９重量％、また回収したヘキサデシルフ
ェノール１５０ｇ，スラッジ１０ｇであった。
【００１７】実施例３
過塩基化反応でキシレンの代わりにトルエン３００ｇを
用いた以外は、実施例２と同様な方法で反応を行った。
なお、二酸化炭素処理後の反応混合物中には４７ｇの水
酸化カルシウムが残存していた。得られた過塩基性硫化
アルカリ土類金属フェネートは、収量３３０ｇ，塩基価
２４３ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）２8.３ｃＳ
ｔ，Ｃａ含量8.３重量％，Ｓ含量2.９重量％、また回収
したヘキサデシルフェノール１６０ｇ，スラッジ１２ｇ
であった。
用いた以外は、実施例２と同様な方法で反応を行った。
なお、二酸化炭素処理後の反応混合物中には４７ｇの水
酸化カルシウムが残存していた。得られた過塩基性硫化
アルカリ土類金属フェネートは、収量３３０ｇ，塩基価
２４３ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）２8.３ｃＳ
ｔ，Ｃａ含量8.３重量％，Ｓ含量2.９重量％、また回収
したヘキサデシルフェノール１６０ｇ，スラッジ１２ｇ
であった。
【００１８】実施例４
ヘキサデシルフェノールの代わりにドデシルフェノール
２６２ｇ（１モル）を用い、鉱油添加量を１００ｇにし
た以外は、実施例２と同様な方法で反応を行った。な
お、二酸化炭素処理後の反応混合物中には４７ｇの水酸
化カルシウムが残存していた。得られた過塩基性硫化ア
ルカリ土類金属フェネートは、収量２７５ｇ，塩基価２
５８ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）２２０ｃＳ
ｔ，Ｃａ含量8.８重量％，Ｓ含量2.６重量％、また回収
したドデシルフェノール１３５ｇ，スラッジ９ｇであっ
た。
２６２ｇ（１モル）を用い、鉱油添加量を１００ｇにし
た以外は、実施例２と同様な方法で反応を行った。な
お、二酸化炭素処理後の反応混合物中には４７ｇの水酸
化カルシウムが残存していた。得られた過塩基性硫化ア
ルカリ土類金属フェネートは、収量２７５ｇ，塩基価２
５８ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）２２０ｃＳ
ｔ，Ｃａ含量8.８重量％，Ｓ含量2.６重量％、また回収
したドデシルフェノール１３５ｇ，スラッジ９ｇであっ
た。
【００１９】実施例５
ヘキサデシルフェノールの代わりにドデシルフェノール
８７ｇ（0.３３モル），テトラデシルフェノール９７ｇ
（0.３３モル）及びヘキサデシルフェノール１０６ｇ
（0.３３モル）の混合物を用い、鉱油添加量を１００ｇ
にした以外は、実施例２と同様な方法で反応を行った。
なお、二酸化炭素処理後の反応混合物中には４５ｇの水
酸化カルシウムが残存していた。得られた過塩基性硫化
アルカリ土類金属フェネートは、収量２８５ｇ，塩基価
２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）１２２ｃＳ
ｔ，Ｃａ含量9.０重量％，Ｓ含量2.９重量％、また回収
したアルキルフェノール１５５ｇ，スラッジ１０ｇであ
った。
８７ｇ（0.３３モル），テトラデシルフェノール９７ｇ
（0.３３モル）及びヘキサデシルフェノール１０６ｇ
（0.３３モル）の混合物を用い、鉱油添加量を１００ｇ
にした以外は、実施例２と同様な方法で反応を行った。
なお、二酸化炭素処理後の反応混合物中には４５ｇの水
酸化カルシウムが残存していた。得られた過塩基性硫化
アルカリ土類金属フェネートは、収量２８５ｇ，塩基価
２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）１２２ｃＳ
ｔ，Ｃａ含量9.０重量％，Ｓ含量2.９重量％、また回収
したアルキルフェノール１５５ｇ，スラッジ１０ｇであ
った。
【００２０】比較例１
攪拌器、冷却管及び窒素ガス導入管を備え付けた反応容
器に、モノ−ヘキサデシルフェノール３１９ｇ（１モ
ル），イオウ１６ｇ（0.５モル），水酸化カルシウム６
３ｇ（0.８モル）及び鉱油１００ｇを入れて攪拌した。
得られた懸濁液にエチレングリコール３１ｇ（0.５モ
ル）を加え、窒素気流下１４０℃で４時間反応を行っ
た。生成した水及び過剰のエチレングリコールを減圧留
去して、暗黄色の蒸留残存物を得た。得られた蒸留残留
物をオートクレーブに移し、二酸化炭素で５ｋｇ／ｃｍ
2 に加圧して１６０℃で１時間攪拌し、二酸化炭素を吸
収させた。反応混合物をキシレン３００ミリリットルで
希釈し、未反応の水酸化カルシウム等を遠心分離除去
後、キシレン及び未反応ヘキサデシルフェノールを減圧
留去して暗黄色の生成物を得た。反応混合物を攪拌器，
二酸化炭素導入管を備え付けた反応容器に移し、水酸化
カルシウム３７ｇ（0.５モル），キシレン２５０ｇ，メ
タノール１２０ｇ及び水１０ｇを加え、二酸化炭素１３
ｇ（0.３モル）を２００ミリリットル／分で吹き込みな
がら室温で激しく攪拌した。反応混合物は、メタノール
及び水を留去し、スラッジを濾過後、キシレン及び未反
応ヘキサデシルフェノールを減圧留去した。得られた過
塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートは、収量３３０
ｇ，塩基価２５１ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）
８7.４ｃＳｔ，Ｃａ含量8.５重量％，Ｓ含量3.１重量
％、また回収したヘキサデシルフェノール１５５ｇ，ス
ラッジ６６ｇであった。
器に、モノ−ヘキサデシルフェノール３１９ｇ（１モ
ル），イオウ１６ｇ（0.５モル），水酸化カルシウム６
３ｇ（0.８モル）及び鉱油１００ｇを入れて攪拌した。
得られた懸濁液にエチレングリコール３１ｇ（0.５モ
ル）を加え、窒素気流下１４０℃で４時間反応を行っ
た。生成した水及び過剰のエチレングリコールを減圧留
去して、暗黄色の蒸留残存物を得た。得られた蒸留残留
物をオートクレーブに移し、二酸化炭素で５ｋｇ／ｃｍ
2 に加圧して１６０℃で１時間攪拌し、二酸化炭素を吸
収させた。反応混合物をキシレン３００ミリリットルで
希釈し、未反応の水酸化カルシウム等を遠心分離除去
後、キシレン及び未反応ヘキサデシルフェノールを減圧
留去して暗黄色の生成物を得た。反応混合物を攪拌器，
二酸化炭素導入管を備え付けた反応容器に移し、水酸化
カルシウム３７ｇ（0.５モル），キシレン２５０ｇ，メ
タノール１２０ｇ及び水１０ｇを加え、二酸化炭素１３
ｇ（0.３モル）を２００ミリリットル／分で吹き込みな
がら室温で激しく攪拌した。反応混合物は、メタノール
及び水を留去し、スラッジを濾過後、キシレン及び未反
応ヘキサデシルフェノールを減圧留去した。得られた過
塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートは、収量３３０
ｇ，塩基価２５１ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）
８7.４ｃＳｔ，Ｃａ含量8.５重量％，Ｓ含量3.１重量
％、また回収したヘキサデシルフェノール１５５ｇ，ス
ラッジ６６ｇであった。
【００２１】比較例２
過塩基化反応を行わなかった以外は、比較例１と同様な
方法で反応を行った。得られた塩基性硫化アルカリ土類
金属フェネートは、収量３１０ｇ，塩基価１４７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）３1.８ｃＳｔ，Ｃａ含量
5.１重量％，Ｓ含量3.４重量％、また回収したヘキサデ
シルフェノール１６０ｇ，スラッジ５０ｇであった。
方法で反応を行った。得られた塩基性硫化アルカリ土類
金属フェネートは、収量３１０ｇ，塩基価１４７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）３1.８ｃＳｔ，Ｃａ含量
5.１重量％，Ｓ含量3.４重量％、また回収したヘキサデ
シルフェノール１６０ｇ，スラッジ５０ｇであった。
【００２２】比較例３
過塩基化反応で溶媒としてキシレン３００ｇのみを用い
た以外は、実施例２と同様な方法で反応を行った。反応
中、吹き込んだ二酸化炭素は、完全に吸収されず、過塩
基化が充分に行われなかった。得られた塩基性硫化アル
カリ土類金属フェネートは、収量３０５ｇ，塩基価１３
１ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）１7.６ｃＳｔ，
Ｃａ含量4.７重量％，Ｓ含量3.２重量％、また回収した
ヘキサデシルフェノール１６０ｇ，スラッジ４９ｇであ
った。
た以外は、実施例２と同様な方法で反応を行った。反応
中、吹き込んだ二酸化炭素は、完全に吸収されず、過塩
基化が充分に行われなかった。得られた塩基性硫化アル
カリ土類金属フェネートは、収量３０５ｇ，塩基価１３
１ｍｇＫＯＨ／ｇ，動粘度（１００℃）１7.６ｃＳｔ，
Ｃａ含量4.７重量％，Ｓ含量3.２重量％、また回収した
ヘキサデシルフェノール１６０ｇ，スラッジ４９ｇであ
った。
【００２３】
【発明の効果】以上の如く、本発明の方法により得られ
る過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートは、塩基価
が高く油溶性に優れているため潤滑油添加剤として有効
に利用することができる。この潤滑油添加剤を配合した
潤滑剤組成物は、清浄分散性，熱安定性及び油溶性に優
れ、実用的価値の高いものである。したがって、本発明
の方法により得られる過塩基性硫化アルカリ土類金属フ
ェネートは、各種内燃機関（ガソリンエンジン，ディー
ゼルエンジン，ガスエンジン等）用の潤滑油添加剤を始
め、様々な分野で幅広くかつ有効に利用される。
る過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートは、塩基価
が高く油溶性に優れているため潤滑油添加剤として有効
に利用することができる。この潤滑油添加剤を配合した
潤滑剤組成物は、清浄分散性，熱安定性及び油溶性に優
れ、実用的価値の高いものである。したがって、本発明
の方法により得られる過塩基性硫化アルカリ土類金属フ
ェネートは、各種内燃機関（ガソリンエンジン，ディー
ゼルエンジン，ガスエンジン等）用の潤滑油添加剤を始
め、様々な分野で幅広くかつ有効に利用される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ１０Ｍ 129:08
125:10）
Ｃ１０Ｎ 30:04
Claims (3)
- 【請求項１】 炭素数８〜３２個の炭化水素鎖を有する
フェノール類に、イオウ，アルカリ土類金属化合物及び
二価アルコールを反応させ、次いで二酸化炭素処理を行
い、しかる後に反応系中に残存するアルカリ土類金属化
合物を用いて過塩基化処理を行うことを特徴とする過塩
基性硫化アルカリ土類金属フェネートの製造方法。 - 【請求項２】 芳香族炭化水素及び一価アルコールを含
む溶媒を用いて過塩基化処理を行う請求項１記載の過塩
基性硫化アルカリ土類金属フェネートの製造方法。 - 【請求項３】 芳香族炭化水素，一価アルコール及び水
を含む溶媒を用いて過塩基化処理を行う請求項１記載の
過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15632091A JPH051295A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 過塩基性硫化アルカリ土類金属フエネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15632091A JPH051295A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 過塩基性硫化アルカリ土類金属フエネートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051295A true JPH051295A (ja) | 1993-01-08 |
Family
ID=15625223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15632091A Pending JPH051295A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 過塩基性硫化アルカリ土類金属フエネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH051295A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017133004A (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | インフィニューム インターナショナル リミテッド | 金属洗浄剤 |
-
1991
- 1991-06-27 JP JP15632091A patent/JPH051295A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017133004A (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | インフィニューム インターナショナル リミテッド | 金属洗浄剤 |
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