JPH05127331A - 銀塩拡散転写法用感光要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い撮影感度を有したまま、画像完成を速く
する方法および高温処理においても転写画像の濃度を高
くするための感光要素を提供する。 【構成】 沃化銀含量０．５〜３．５モル％の沃臭化銀
または塩沃臭化銀からなり、粒子形成工程または化学増
感工程で、ハロゲン化銀１モル当たり、チオスルホン酸
化合物およびスルフィン酸化合物を、各々１×１０^-5〜
５×１０^-2モル混合添加し、さらに化学増感終了後に、
粒子表面に、銀量で１〜１０％の沃臭化銀（沃化銀含量
１〜５モル％）を形成させたハロゲン化銀乳剤を含む感
光要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀塩拡散転写による画
像形成方法およびそこで使用する感光要素に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】拡散転写法は、現在、当業界では周知で
あり、その詳細については省略する。詳しくは、ロット
（A.Rott）とワイデ（E.Weyde ）著、「ハロゲン化銀写
真の拡散過程（Photographic Silver Halide Diffusion
Processes）」、フォーカル・プレス（Focal Press ）
社刊 （1972年）；スタージ（J.Sturge）、ウォルワー
ス（V.Walworth）およびシェップ（A.Shepp ）著、「画
像処理と材料: ネブレット第８版（Imaging Processes
and Materials : Neblette's Eighth Edition）」、バ
ン・ノストランド・レインホールド（Van Nostrand Rei
nhold ）社刊（1989年）第６章（Chapter６）、「イン
スタント写真および関連する複製写真処理方法（Instan
t photography and Related Reprographic Processe
s）」；ヘイスト（G.Haist ）著、「近代的な写真処
理、第２巻（Modern Photographic Proce-ssing Vol.2
）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wile
yand Sons）社刊（1979年）、第８章（Chapter ８）、
「拡散転写（Diffusion Transfer）」などに記載されて
いる。この拡散転写法では、多くの種類の写真材料を作
製することができ、前出の成書に詳しく述べられてい
る。例えば、ハロゲン化銀乳剤が支持体上に塗布された
感光要素と、銀沈澱核を含む受像層が別の支持体上に塗
布された受像要素とを重ね合わせて、現像主薬とハロゲ
ン化銀溶剤とを含む高粘度のアルカリ性処理組成物から
成る処理要素を、前記２つの要素の間に展開することに
よって転写画像を得ることができることが知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記の構成では、感光
要素を露光した後、受像要素と重ね合わせ、その間に処
理要素を展開して、一定時間後に剥離すると、受像要素
に転写画像が得られる。この転写画像をより速く完成さ
せることは、常に望まれていることである。転写画像の
完成を速くする方法として、処理要素に含まれている現
像主薬にハイドロキノン類のような還元性の高いものを
使用し、さらにハロゲン化銀溶剤にハイポのような溶解
速度の速いものを使用する方法がある。しかしこの方法
では、転写画像が非常に不安定であり、現像主薬の酸化
体によるステインの発生、残留ハイポによる硫化など
で、画像を長期保存することができない。これを防止す
るために、画像表面に、アルカリ中和剤を含むポリビニ
ルアルコールのような酸化防止層を、画像完成直後に塗
布することが必要となり、取扱いが複雑となる。転写画
像の完成を速くする別の方法として、感光要素のハロゲ
ン化銀乳剤を溶解性の高い塩化銀、塩臭化銀などにする
方法があるが、感度が低いため撮影用としては使用でき
ないことと、カブリが出やすいため転写画像濃度が低く
なってしまう欠点を有している。特願平２−２９６４０
１号には、高感度で、画像完成の速い乳剤が開示されて
いるが、高温処理でカブリが出やすく、画像濃度が低く
なるという欠点を有していた。乳剤のカブリを防止する
ものとして、今までに、数多くの化合物が見いだされて
おり、代表例として、アザインデン類、アゾール類、複
素環メルカプト化合物、チオケト化合物などがある。し
かし、これらの化合物だけでは、銀塩拡散転写法におけ
る高温処理でのカブリ防止作用が不十分であった。米国
特許第３，０４７，３９３号や、特公昭５８−２７４８
６号には、カブリ防止剤としてチオスルホン酸を用いる
ことが示されている。しかし、このものだけでは、カブ
リ防止作用が不足であり、さらに、経時で感度が下がる
場合があることがわかった。また、米国特許第２，３９
４，１９８号には、チオスルホン酸とスルフィン酸を併
用して、カブリを防止する方法が示されているが、ハロ
ゲン化銀乳剤粒子のハロゲン組成が記載されておらず、
また、記載されているチオスルホン酸とスルフィン酸の
添加量比が、カブリを防止するのに不十分であった。

【０００４】本発明の目的は、高感度で、画像完成が速
く、かつ高温処理においても高濃度の転写画像が得られ
る、カブリの少ない感光要素を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記の目的は、画像露光
された感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光要素を、ハ
ロゲン化銀溶剤を含むアルカリ性処理要素を用いて現像
して、該乳剤層の未露光ハロゲン化銀の少なくとも一部
を転写性銀錯塩とし、該錯塩の少なくとも一部を銀沈澱
核含有受像層を含む受像要素へ転写して、該受像要素に
画像を形成させる画像形成方法において、該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が、沃化銀含量０．
５〜３．５モル％の沃臭化銀または塩沃臭化銀から成
り、粒子形成工程または化学増感工程で、ハロゲン化銀
１モル当たり、チオスルホン酸化合物およびスルフィン
酸化合物を、各々１×１０^-5〜５×１０^-2モル混合添加
し、さらに化学増感終了後に、粒子表面に、銀量で１〜
１０％の沃臭化銀（沃化銀含量１〜５モル％）を形成さ
せたものであることを特徴とする銀塩拡散転写法用感光
要素によって達成された。

【０００６】本発明におけるハロゲン化銀乳剤粒子の粒
子形成工程または化学増感工程で添加されるチオスルホ
ン酸化合物およびスルフィン酸化合物は、各々一般式
（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で表される化合物が有効で
ある。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化１】

【０００８】一般式（ＩＩ）

【０００９】

【化２】

【００１０】Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々、脂肪族基、芳香族基を
表す。Ｍ₁ 、Ｍ₂ は各々陽イオンを表す。式（Ｉ）およ
び（ＩＩ）において、Ｒ₁ とＲ₂ で表される脂肪族基
は、直鎖、分岐または環状のアルキル基及びアルケニル
基を含み、その炭素数に特に制限はないが、水；メタノ
ールやエタノールなどの低級アルコールや酢酸エチルな
どの有機溶媒；またはこれらの混合溶媒に溶解する程度
の炭素数が好ましい。Ｒ₁ とＲ₂ で表される芳香族基と
しては、フェニル基やナフチル基が含まれ、またヘテロ
環基としては、ヘテロ原子としてＮ、ＯまたはＳの少な
くとも一つを含む５〜７員環が好ましく、この環は飽和
でも不飽和でもよい。また、ベンゼン環などの他の環が
縮合したものでもよい。これらの基に置換しうる置換基
としては、その数や種類に特に制限がないが、先に挙げ
たような水や有機溶媒またはその混合溶媒への溶解を促
進するもの、あるいは、少なくとも妨げないものが好ま
しい。置換基の具体例としては、アルコキシ基、アリー
ル基、アルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基などが挙げられる。Ｍ
₁ とＭ₂ で表される陽イオンとしては、アルカリ金属イ
オン（例えば、Ｌｉ ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ ）、アンモニウム
イオン（例えば、ＮＨ₄ ⁺ 、テトラエチルアンモニウム
イオン）などが挙げられる。以下にチオスルホン酸化合
物とスルフィン酸化合物の具体例を挙げる。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）のより好まし
い添加量は、各々ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4
〜１×１０^-2モルである。

【００１８】チオスルホン酸は、その溶液の経時で分解
されて、イオウが遊離し、カブリが逆に増加する場合が
ある。そのため、チオスルホン酸とスルフィン酸は混合
添加することが重要である。混合モル比は、チオスルホ
ン酸１に対し、スルフィン酸が０．３〜３．０である。

【００１９】本発明におけるハロゲン化銀乳剤粒子の平
均沃化銀含量は、好ましくは１．０〜３．０モル％であ
り、さらに好ましくは１．５〜３．０モル％である。さ
らに粒子の内部と表面で沃化銀含量を変化させることが
好ましい。内部の沃化銀含量が多く、表面付近の沃化銀
含量が少ないほど高感度で、かつ溶解速度が速くなり、
従って転写画像の完成が速くなる。塩化銀含量は任意に
設定して良いが、感度とカブリの観点から、１モル％以
下が好ましい。

【００２０】化学増感後に表面に形成させる沃臭化銀の
効果は、溶解速度を遅くすることなく、より高い感度を
達成する非常に有効な手段である。形成させる沃臭化銀
は、好ましくは銀量で３〜８％である。この銀量は、本
発明の範囲より少な過ぎても、また多過ぎても低感にな
り、効果を発現できない。また表面の沃臭化銀の沃化銀
含量は好ましくは２〜４モル％である。沃化銀含量が多
すぎると溶解速度が遅くなり、転写画像の完成が遅くな
る。沃臭化銀を形成させる方法として、銀イオンとハロ
ゲンイオンとを化学増感後に添加する方法、沃臭化銀の
微粒子乳剤を添加してオストワルド熟成によりホスト粒
子上に再結晶化させる方法および臭化銀の微粒子乳剤と
沃化カリウム水溶液を添加してオストワルド熟成により
ホスト粒子上に再結晶化させる方法などがある。

【００２１】本発明のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成
分布については、前述したことを含め、粒子のどの部分
をとっても組成の等しいいわゆる均一型構造の粒子、粒
子内部のコア（核）とそれを取り囲むシェル（殻）［一
層または複数層］とで組成の異なるいわゆる積層型構造
の粒子あるいは粒子内部または表面に、非層状に組成の
異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は、粒子
のエッジ、コーナーまたは面上に異組成の部分が接合し
た構造）の粒子などを適宜選択して用いることができ
る。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者
のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面か
らも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を
有する場合には、ハロゲン組成の異なる境界部は、明確
な境界であっても、混晶を形成した不明確な境界であっ
ても良く、また意図して連続的な構造変化を持たせたも
のであっても良い。

【００２２】本発明のハロゲン化銀粒子は、潜像が主と
して表面に形成されているような粒子でも良く、粒子内
部に主として形成されているような粒子でも良く、さら
に潜像がそれらのいずれにも局在しなくても良い。特
に、下記の条件で最高感度を示す位置に潜像が形成され
る粒子が好ましい。 ［潜像位置確認条件−−−ポリエチレンテレフタレート
フィルム上にハロゲン化銀乳剤を銀量で１ｇ／ｍ² にな
るように塗布し、その上にゼラチン保護層を付けた試料
を露光後、ＭＡＡ−１＋ハイポ０．３ｇ／ｌの処理液
で、２０℃で２０分現像する。］

【００２３】本発明のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような等軸晶系結晶形を有するもの、球状、平板
状などのような異形結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものなどいずれでも良い。本発
明のハロゲン化銀粒子の平均サイズ（球に近似した時の
直径で表す。）は特に問わないが、４μｍ以下が好まし
く、さらに３μｍ以下が好ましく、特に好ましいのは
０．２〜２μｍである。 粒子サイズ分布は狭くても広
くてもいずれでも良い。

【００２４】本発明に用いる乳剤は、グラフキデ（P.Gl
afkides ）著、「写真の化学と物理（Chimie et Phisiq
ue Photographique ）」、ポール・モンテル（Paul Mon
tel）社刊（1967年）；ダフィン（G. F. Duffin）著、
「写真用乳剤の化学（Photographic Emulsion Chemistr
y）」、フォーカル・プレス（Focal press）社刊（1966
年）；ツェリクマン他（V. L. Zelikman et al）著、
「写真用乳剤の調製と塗布（Making and Coating Photo
graphic Emulsions ）」、フォーカル・プレス（Focal
Press ）社刊（1964年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法などのいずれでも良く、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気
下で形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化
銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわ
ちコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で、粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
さらに、粒子サイズが均一に近い平板状のハロゲン化銀
を得る方法としては、例えば、米国特許４，７９７，３
５４号の技術を利用することができる。

【００２５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、乳剤
粒子形成または物理熟成の過程において、種々の多価金
属イオン化合物を導入することができる。使用する化合
物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、タリウムなど
の塩、あるいは周期律表第ＶＩＩＩ族の鉄、イリジウ
ム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
白金などの塩または錯塩を挙げることができる。特に第
ＶＩＩＩ族元素は好ましく用いることができる。これら
の化合物の添加量は、目的に応じて広範囲にわたるが、
ハロゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０^-4モルが好ま
しい。

【００２６】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる化
学増感については、前記、グラフキデ（Glafkides ）、
ダフィン（Duffin）およびツェリクマン（Zelikman）の
各著書あるいはフリーザー（H. Frieser）編、「ハロゲ
ン化銀の写真過程の基礎（Die Grundlagen der Photogr
aphischen Prozesse mit Silberhalogeniden）」、アカ
デミッシェ・フェアラークスゲゼルシャフト（Akademis
cheVerlagsgesellschaft ）社刊（1968年）に記載の方
法を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀
と反応しうるイオウを含む化合物（例えば、チオ硫酸
塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）
を用いるイオウ増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩
の他、白金、イリジウム、パラジウムなどの周期律表第
ＶＩＩＩ族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法；還元
性物質（例えば、第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を
用いる還元増感法などを単独または併用して用いること
ができる。

【００２７】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる分
光増感剤としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が好ましい。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。その具体的な例は、
ヘイマー（F. M. Hamer）著、「複素環化合物−シアニ
ン色素および関連化合物（HeterocyclicCompounds−Cya
nin Dyes and Related Compounds）」、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ（John Wiley and Sons ）社刊（19
64年）に記載されている。その他、米国特許２，４９
３，７４８号、同２，５１９，００１号、同２，９７
７，２２９号、同３，４８０，４３４号、同３，６７
２，８９７号、同３，７０３，３７７号、同２，６８
８，５４５号、同２，９１２，３２９号、同３，３９
７，０６０号、同３，６１５，６３５号、同３，６２
８，９６４号、英国特許１，１９５，３０２号、同１，
２４２，５８８号、同１，２９３，８６２号、西独特許
出願（ＯＬＳ）２，０３０，３２６号、同２，１２１，
７８０号、特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３
０号、同４３−１０７７３号、米国特許３，５１１，６
６４号、同３，５２２，０５２号、同３，５２７，６４
１号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２
号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１
号、同３，６９４，２１７号、英国特許１，１３７，５
８０号、同１，２１６，２０３号などに記載の分光増感
剤を用いることもできる。分光増感剤は、特開昭５９−
１１４５３３号、同６１−１６３３３４号に記載されて
いるように、複数組み合わせて用いることもできる。

【００２８】本発明の感光要素は、二酸化チタンまたは
カーボンブラックを含有するポリエチレンテレフタレー
トフィルムの両面に下塗り層を有する支持体を用い、そ
の一方に感光性ハロゲン化銀乳剤層、その上に保護層を
設け、もう一方の面にはカーボンブラック層と、その上
に保護層を設ける層構成が好ましく用いられる。

【００２９】上記層構成のほか、二酸化チタンまたはカ
ーボンブラックを含むポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの両面に下塗り層を有する支持体の一方に二酸化チ
タンの層、その上に感光性ハロゲン化銀乳剤層、さらに
その上に保護層を設け、もう一方の面にはカーボンブラ
ック層と、その上に保護層を設ける感光要素が好ましく
用いられる。また上述のカーボンブラックの代わり、ま
たは、それに追加して有色染料を用いることができる。
また、ポリエチレンテレフタレートにカーボンブラック
および／または有色染料を含む場合は、一方の面にカー
ボンブラックおよび／または有色染料の層を設けなくて
も良い。また、上記二酸化チタンは他の白色顔料に置き
換えても良い。

【００３０】感光要素の支持体としては、上記ポリエス
テル化合物の他に、ポリエチレンでラミネートされた
紙、バライタ紙および三酢酸セルロースが用いられる。

【００３１】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層側
の厚さは０．５〜８．０μｍ、特に１．０〜６．０μｍ
であり、ハロゲン化銀粒子の塗布量は、銀量として０．
１〜３．０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．２〜２．０ｇ／ｍ
² である。

【００３２】本発明を、より効果的にするために、感光
性ハロゲン化銀乳剤層には、写真材料の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のカブリを防止したり写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。これらの化合物としては、アゾール類（例え
ば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、ベン
ゾトリアゾール類）、メルカプトピリミジン類、メルカ
プトトリアジン類、チオケト化合物、アザインデン類
（例えば、トリアザインデン類、テトラザインデン類、
ペンタアザインデン類）、ベンゼンスルホン酸類、ベン
ゼンスルフィン酸類、ベンゼンスルホン酸アミド類、α
−リポ酸などのよく知られたカブリ防止剤や安定剤が好
ましく用いられる。代表例としては、１−フェニル−２
−メルカプトテトラゾール、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、５−カルボキシブチル−１，２
−ジチオランなどがある。これらのさらに詳しい具体例
およびその使用方法については、例えば、米国特許３，
９８２，９４７号、特公昭５２−２８６６０号に記載さ
れたものを用いることができる。

【００３３】本発明の感光要素には、無機または有機の
硬膜剤を含ませることができる。例えば、クロム塩（ク
ロムミョウバン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘
導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビ
ニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。 本発明の感光
要素のハロゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤を用いることができる。塗布助剤とし
て、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure）第１７６巻、１７６４３、２６頁（１９７８．１
２発行）の「塗布助剤（Coating aids）」の項に記載さ
れている化合物や特開昭６１−２００３５号に記載され
ている化合物を用いることができる。

【００３４】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層には感度上昇、コントラ
スト上昇または現像促進の目的で、例えば、ポリアルキ
レンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミンな
どの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルホリン類、
四級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類などの化
合物を含んでも良い。このような化合物例として、米国
特許２，４００，５３２号、同２，４２３，５４９号、
同２，７１６，０６２号、同３，６１７，２８０号、同
３，７７２，０２１号、同３，８０８，００３号などに
記載されている化合物を用いることができる。

【００３５】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層には寸度安定性の改良の
目的で、水不溶性または難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレ
ート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば、酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独または組み合わせ、あるいはこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレ
ンスルホン酸などの組み合わせを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。

【００３６】本発明の感光要素に用いるハロゲン化銀乳
剤層は複数から構成されても良い。さらにハロゲン化銀
乳剤層上に保護層を設けることができる。この保護層は
ゼラチンなどの親水性ポリマーから成り、特開昭６１−
４７９４６号、同６１−７５３３８号に記載されている
ようなポリメチルメタアクリレートラテックスやシリカ
などのマット剤またはすべり剤を含むことができる。

【００３７】本発明の感光要素には、ハロゲン化銀乳剤
層およびその他の親水性コロイド層にフィルターあるい
はイラジエーション防止などの目的で、染料や紫外線吸
収剤を含ませても良い。

【００３８】その他、本発明の感光要素には、帯電防止
剤、可塑剤、空気カブリ防止剤を含むことができる。

【００３９】本発明の感光要素に用いる親水性バインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性バインダーも用いることができる。例え
ば、タンパク質（ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼインな
ど）、セルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類など）、糖類（アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体な
ど）および合成親水性ポリマー（ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾールなどの単一あるいは
共重合体）を用いることができる。ゼラチンとしては、
石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンや日本写真学会
誌（Bull.Soc.Sci.Phot.Japan ）、No.16、P.30（1966
年）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いても良
く、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに酸ハ
ライド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、ア
ルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ
化合物類などを反応させて得られるものが用いられる。
その具体例は、米国特許２，６１４，９２８号、同３，
１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３
１２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０
３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２
−２６８４５号などに記載されている。ゼラチン・グラ
フトポリマーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリ
ロニトリル、スチレンなどのビニル系モノマーの単一ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。その具体例は、米国特許２，７６３，６２５号、同
２，８３１，７６７号、同２，９５６，８８４号などに
記載されている。

【００４０】本発明における受像要素は、銀沈澱核を含
有する受像層を担持する支持体、例えば、バライタ紙、
ポリエチレンラミネート紙、三酢酸セルロースあるいは
ポリエステル化合物上に塗布される。このような受像要
素は、好ましくは、銀沈澱核を分散させた適当なセルロ
ースエステル、例えば二酢酸セルロースの被覆用溶液
で、必要により、下塗りした支持体を被覆することによ
り作ることができる。得られたセルロースエステルの層
をアルカリ加水分解させて、セルロースエステルの深度
方向の少なくとも一部分をセルロースに変える。特に有
用な具体例において、銀沈澱核層および／あるいは下に
ある加水分解を受けなかった下層のセルロースエステ
ル、例えば二酢酸セルロースを含有するセルロースエス
テル層の加水分解を受けなかった部分は、銀転写像の色
調、安定性あるいは他の写真性能を改良するのに適して
いる１種あるいはそれ以上のメルカプト化合物を含んで
いる。このようなメルカプト化合物はインビビジョン中
に、これが最初に置かれた位置から拡散して利用され
る。この型の受像要素は米国特許３，７１１，２８３号
に記載されている。該メルカプト化合物として特開昭４
９−１２０６３４号、特公昭５６−４４４１８号、英国
特許１，２７６，９６１号、特公昭５６−２１１４０
号、特開昭５９−２３１５３７号、特開昭６０−１２２
９３９号に記載されている化合物が好ましい。

【００４１】銀沈澱核の具体例としては重金属、例えば
鉄、鉛、亜鉛、ニッケル、カドミウム、錫、クロム、
銅、コバルト、さらに貴金属、例えば金、銀、白金およ
びパラジウムがある。他の有用な銀沈澱核は重金属や貴
金属の硫化物およびセレン化物、特に水銀、銅、アルミ
ニウム、亜鉛、カドミウム、コバルト、ニッケル、銀、
鉛、アンチモン、ビスマス、セリウム、マグネシウム、
金、白金、およびパラジウムの硫化物、およびセレン化
物を挙げることができる。特に、金、白金、パラジウム
かそれらの硫化物が好ましい。

【００４２】また該未ケン化層（タイミング層）と支持
体との間に中和用酸性ポリマー層（アルカリ中和層）を
設けることが好ましい。例えば米国特許３，５９４，１
６４号に記載の重合体酸などが用いられる。好ましい重
合体酸としては無水マレイン酸共重合体（例えば、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸
共重合体など）および（メタ）アクリル酸（共）重合体
（例えば、アクリル酸−アルキルアクリレート共重合
体、アクリル酸−アルキルメタアクリレート共重合体、
メタアクリル酸−アルキルアクリレート共重合体、メタ
アクリル酸−アルキルメタアクリレート共重合体など）
が挙げられる。この他にポリエチレンスルホン酸、ベン
ズアルデヒドスルホン酸とポリビニルアルコールとのア
セタール化物のようなスルホン酸を含むポリマーも有用
である。また、中和層にタイミング層で用いられるメル
カプト化合物を含んでいても良い。また膜物理性改良の
目的でこれらの重合体酸と加水分解可能なアルカリ非浸
透性ポリマー（特に前記のセルロースエステルが好まし
い。）またはアルカリ浸透性ポリマーを混合しても良
い。

【００４３】また、受像要素には、画像保存性を良化さ
せるための画像安定化層を有することが好ましく、この
安定化剤としてカチオン高分子電解質が好ましく、特に
特開昭５９−１６６９４０号、米国特許３，９５８，９
９５号、特開昭５５−１４２３３９号、同５４−１２６
０２７号、同５４−１５５８３５号、同５３−３０３２
８号に記載されている水分散ラテックス、米国特許２，
５４８，５６４号、同３，１４８，０６１号、同３，７
５６，８１４号に記載のポリビニルピリジニウム塩、米
国特許３，７０９，６９０号に記載の水溶性四級アンモ
ニウム塩ポリマーあるいは米国特許３，８９８，０８８
号に記載の水不溶性四級アンモニウム塩ポリマーがカチ
オン高分子電解質として好ましい。また、画像安定化層
のバインダーとして、酢酸セルロースが好ましく、特に
酢化度が４０〜４９％の二酢酸セルロースが好ましい。
この画像安定化層は前述の中和層とタイミング層の間に
設けることが好ましい。

【００４４】また、タイミング層には、長期保存したと
きにセルロースエステルの変化によってタイミング時間
が長くなることを防いだり、タイミング時間を短縮した
りする目的のために、酸ポリマー（例えば、メチルビニ
ルエーテルと無水マレイン酸の共重合体やメチルビニル
エーテルと無水マレイン酸ハーフエステルの共重合体）
を含ませることができる。

【００４５】さらに、タイミング層や中和層には、光が
シートの断面方向から内部まで侵入すること（ライトパ
イピング）を防ぐ目的で、白色顔料（例えば、二酸化チ
タン、二酸化珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム）を含ませることができる。

【００４６】またさらに、タイミング層や中和層には、
カールや脆性を良くする目的で、可塑剤を含ませても良
い。可塑剤としては、周知の化合物を利用することがで
きる。

【００４７】受像層とタイミング層との間には、中間層
を設けても良い。中間層としては、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの親水性ポ
リマーを用いることができる。

【００４８】また、受像層の表面には、処理液展開後の
剥離時に処理液が受像層の表面に付着するのを防止する
ために、剥離層を設けることが好ましい。このような剥
離層として好ましいものは、アラビアゴム、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナ
トリウムの他に、米国特許３，７７２，０２４号、同
３，８２０，９９９号および英国特許１，３６０，６５
３号に記載されているものを挙げることができる。

【００４９】遮光の方法として、支持体の紙の中に遮光
剤（例えば、カーボンブラックや有機黒色顔料）を含ま
せる方法や、支持体の裏面に上記遮光剤を塗布し、さら
にその上に、白くするために白色顔料（例えば、二酸化
チタン、二酸化珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム）を塗布することが好ましい。また、これらの最上
層に保護層を設けることが好ましい。その保護層には、
マット剤を含ませて接着性を良化させたり、筆記性を持
たせたりすることができる。

【００５０】上記の遮光層および保護層のバインダーと
しては、ゼラチン、セルロースエステル、ポリビニルア
ルコールなどが用いられる。

【００５１】本発明で用いられる処理要素には、現像主
薬、ハロゲン化銀溶剤、アルカリ剤および色調剤（Toni
ng agents）が含まれているが、目的に応じて、現像主
薬および／またはハロゲン化銀溶剤を感光要素中および
／または受像要素中に含ませておくこともできる。

【００５２】本発明に用いられる現像主薬は、少なくと
も２つのヒドロキシル基および／またはアミノ基が ベ
ンゼン核のオルトまたはパラ位に置換されているベンゼ
ン誘導体（例えば、ハイドロキノン、アミドール、メト
ール、グリシン、ｐ−アミノフェノール、ピロガロー
ル）およびヒドロキシルアミン類、特に第一級脂肪族Ｎ
−置換、第二級脂肪族Ｎ−置換、芳香族Ｎ−置換あるい
はβ−ヒドロキシルアミン類で、これらは水性アルカリ
に可溶性であり、例えば、ヒドロキシルアミン、Ｎ−メ
チルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミ
ン、米国特許２，８５７，２７６号に記載されているも
のおよび米国特許３，２９３，０３４号に記載されてい
るＮ−アルコキシアルキル置換ヒドロキシルアミン類が
包含される。また、特開昭４９−８８５２１号に記載さ
れているテトラヒドロフルフリル基をもつヒドロキシル
アミン誘導体も用いられる。また、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）２，００９，０５４号、同２，００９，０５５号、
同２，００９，０７８号に記載されているアミノレダク
トン類や、米国特許４，１２８，４２５号に記載されて
いる複素環アミノレダクトン類も用いられる。また、米
国特許３，６１５，４４０号に記載されているテトラア
ルキルレダクチン酸も用いることができる。

【００５３】上記の現像主薬とともに、補助現像薬とし
て、フェニドン類、ｐ−アミノフェノール類およびアス
コルビン酸を併用することができ、フェニドン類を併用
することが好ましい。

【００５４】本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤に
は、通常の定着剤（例えば、ナトリウムチオサルフェー
ト、ナトリウムチオシアネート、アンモニウムチオサル
フェートおよび上述の米国特許２，５４３，１８１号に
記載されているもの）、環式イミドと窒素塩基とが組み
合わされたもの（例えば、バルビツレートまたはウラシ
ルとアンモニアまたはアミンとが組み合わされたものお
よび米国特許２，８５７，２７４号に記載されているよ
うな組み合わせ）などが用いられる。 また、１，１−
ビススルホニルアルカンおよびその誘導体も知られてお
り、本発明のハロゲン化銀溶剤として用いることができ
る。

【００５５】処理組成物はアルカリ類、好ましくはアル
カリ金属の水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムあるい
は水酸化カリウムを含んでいる。重ね合わされた感光要
素と受像要素との間に薄い層として処理組成物を展開さ
せる場合には、処理要素は重合体フィルム形成剤あるい
は増粘剤を含んでいると好ましい。

【００５６】処理要素に含まれる重合体フイルム形成剤
または増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセ
ルロース誘導体、ポリビニルアルコールなどのビニル重
合体、ポリアクリル酸やポリメタクリル酸などのアクリ
ル酸重合体あるいは水ガラスなどの無機ポリマーなどが
用いられる。この中で、ヒドロキシエチルセルロースお
よびカルボキシメチルセルロースが特に好ましい。これ
らは拡散転写写真法の公知の技術により、適当な粘度を
与えるのに効果的な濃度で処理組成物の中に含有され
る。

【００５７】処理組成物はさらに、銀塩拡散転写法にお
いて公知の別の助剤、例えば、カブリ防止剤、安定剤な
どを含有させても良い。

【００５８】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明をさらに詳細に説明する。

【００５９】実施例１

【００６０】１．受像要素の作成 支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に次の層を設
け受像要素を作成した。［］内の数値は塗布量をｇ／ｍ
² で示すものである。 （１）中和層 酢酸セルロース（酢化度５５％）［６．０］、メチルビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体［４．０］、ユ
ービテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（チバガイギー社の
商品名）［０．０４］、１−（４−ヘキシルカルバモイ
ルフェニル）−２，３−ジヒドロキシイミダゾール−２
−チオン［０．２５］ （２）画像安定化層 酢酸セルロース（酢化度４６％）［４．０］、下記のポ
リマ─［２．０］

【００６１】

【化９】

【００６２】（３）タイミング層 酢酸セルロース（酢化度５５％）［８．０］ （４）受像層 酢酸セルロース（酢化度５５％）［２．０］、硫化パラ
ジウム［７．５×１０^-4］、１−（４−ヘキシルカルバ
モイルフェニル）−２，３−ジヒドロイミダゾール−２
−チオン［１．０×１０^-2］ （５）ケン化 水酸化ナトリウム １２ｇとグリセリン ２４ｇとメタ
ノール ２８０mlを混合した液で表面からケン化し、水
洗した。 （６）剥離層 ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重合体（モル比
１５：８５）［０．１］ （７）バック層 上記支持体の裏面に遮光層、白色層および保護層を塗布
した。 （７−１）遮光層 カーボンブラック［４．０］、ゼラチン［８．０］ （７−２）白色層 二酸化チタン［６．０］、ゼラチン［０．７］ （７−３）保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（平均直径０．０５μ
ｍ）［０．２］、ゼラチン［１．６］

【００６３】２．感光要素の作成 支持体（ポリエチレンテレフタレート）上に下記の各層
を塗布して感光要素を作成した。［］内の数値は塗布量
をｇ／ｍ² で示すものである。 （１）コロイド銀層 平均粒径０．０１μｍのコロイド銀［０．００２］、ゼ
ラチン［０．９］ （２）感光層 平均粒径１．１μｍの沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量６．０
モル％均一型構造）［銀換算０．５５］、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
［０．０１］、下記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を各々
［３．２×１０^-4］、［３．２×１０^-4］および［１．
２×１０^-4］、ゼラチン［３．９］

【００６４】

【化１０】

【００６５】（３）保護層 ゼラチン［０．７］、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径４．７μｍ）［０．１］（４）バック層 （４−１）遮光層 カーボンブラック［４．０］、ゼラチン［２．０］ （４−２）保護層 ゼラチン［０．７］、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径０．０５μｍ）［０．１］

【００６６】上記感光要素を（１Ａ）とし、層（２）の
ハロゲン化銀乳剤を表１の乳剤に置き換えた感光要素
（１Ｂ）〜（１Ｌ）を作製した。

【００６７】

【表１】

【００６８】感光要素（１Ａ）〜（１Ｌ）の乳剤（Ａ）
〜（Ｌ）は以下のようにして調製した。

【００６９】 乳剤（Ａ）： （ａ） Ｈ₂ Ｏ １０００ｃｃ ＫＢｒ ６．６ｇ ゼラチン １６．７ｇ （ｂ） ＡｇＮＯ₃ ４．０ｇ ＮＨ₄ ＮＯ₃ （５０％） ０．４ｃｃ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ３０ｃｃ （ｃ） ＫＢｒ ２．６ｇ ＫＩ ０．２ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ３０ｃｃ （ｄ） ゼラチン ９．２ｇ Ｈ₂ Ｏ ９２ｃｃ （ｅ） ＫＢｒ（３０％） ５０ｃｃ （ｆ） ＮＨ₄ ＮＯ₃ （５０％） １５ｃｃ （ｇ） ＮａＯＨ（１Ｎ） ５６ｃｃ （ｈ） Ｈ₂ ＳＯ₄ （１Ｎ） ５４ｃｃ （ｉ） ＫＳＣＮ（１Ｎ） ３７．８ｃｃ （ｊ） ＡｇＮＯ₃ ４６．０ｇ ＮＨ₄ ＮＯ₃ （５０％） ３．０ｃｃ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ２７６ｃｃ （ｋ） ＫＢｒ ３０．３ｇ ＫＩ ２．７ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ２７６ｃｃ （ｌ） Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ （０．００１％） ２．０ｃｃ （ｍ） ＡｇＮＯ₃ ５０．０ｇ ＮＨ₄ ＮＯ₃ （５０％） ３．３ｃｃ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ３００ｃｃ （ｎ） ＫＢｒ ３２．９ｇ ＫＩ ２．９ｇ Ｋ₄ 〔Ｆｅ（ＣＮ）₆ 〕（０．１％） ２．０ｃｃ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ３００ｃｃ （ｏ） ゼラチン ３７ｇ

【００７０】（ａ）をタンクに投入し、６２゜Ｃに加熱
してから（ｂ）と（ｃ）を１分間で同時添加した。１５
分後に（ｄ）を添加して１５分間物理熟成した。その後
（ｅ）を添加して２０分間物理熟成した。その後さら
に、（ｆ）と（ｇ）を添加して、４０分間物理熟成し
た。物理熟成後、（ｈ）を添加して２分後、（ｊ）と
（ｋ）を３０分間で同時添加した。（ｊ）と（ｋ）を３
０％添加した時点で（ｉ）を添加した。（ｊ）と（ｋ）
の添加終了２分後に（ｌ）を添加し、さらに２分後に
（ｍ）と（ｎ）を２０分間で同時添加した。添加５分後
に温度を４０゜Ｃまで下げ、脱塩操作を３回繰り返して
から、（ｏ）を添加し、さらに全体が８８０ｇになるよ
うにＨ₂ Ｏを添加し、ｐＨを６．２に合わせて再分散さ
せた。再分散後、６２゜Ｃに温度を上げ、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸およびチオシアン酸カリウムによりイ
オウ＋金増感の最適化学増感を施した。

【００７１】乳剤（Ｂ）： （ｃ）と（ｋ）のＫＩ量が５モル％になるようにし、
（ｎ）のＫＩ量が４モル％になるようにする以外は乳剤
（Ａ）と同様に調製した。

【００７２】乳剤（Ｃ）： （ｃ）と（ｋ）のＫＩ量が４モル％になるようにし、
（ｎ）のＫＩ量が１モル％になるようにする以外は乳剤
（Ａ）と同様に調製した。さらに化学増感中にチオスル
ホン酸化合物（Ｉ−１６）をハロゲン化銀１モル当たり
３ミリモルに相当する量添加した。

【００７３】乳剤（Ｄ）： （ｃ）と（ｋ）のＫＩ量が４モル％になるようにし、
（ｎ）のＫＩ量が１モル％になるようにする以外は乳剤
（Ａ）と同様に調製した。この乳剤に銀量で５％の微粒
子臭化銀乳剤（平均粒子サイズ：０．０５μｍ）および
ＫＩ（１％）１４．７ｃｃを添加後、６２℃で３０分間
熟成して、表面に沃臭化銀を形成させた。

【００７４】乳剤（Ｅ）： 化学増感中にチオスルホン酸化合物（Ｉ−１６）をハロ
ゲン化銀１モル当たり３ミリモルに相当する量添加した
以外は、乳剤（Ｄ）と同様に調製した。

【００７５】乳剤（Ｆ）： （ｃ）、（ｋ）および（ｎ）のＫＩ量が２．０モル％に
なるようにし、化学増感中にハロゲン化銀１モル当たり
チオスルホン酸化合物（Ｉ−６）３ミリモルおよびスル
フィン酸化合物（ＩＩ−２１）５ミリモル相当、混合添
加した以外は乳剤（Ａ）と同様に調製した後、銀量で５
％の微粒子臭化銀乳剤（平均粒子サイズ：０．０５μ
ｍ）およびＫＩ（１％）１４．７ｃｃを添加後、６２℃
で３０分間熟成して、表面に沃臭化銀を形成させた。

【００７６】乳剤（Ｇ）： （ｃ）と（ｋ）のＫＩ量が３モル％になるようにし、
（ｎ）のＫＩ量が１モル％になるようにし、化学増感中
にハロゲン化銀１モル当たりチオスルホン酸化合物（Ｉ
−２１）３ミリモルおよびスルフィン酸化合物（ＩＩ−
２１）３ミリモル相当、混合添加した以外は乳剤（Ａ）
と同様に調製した後、銀量で５％の微粒子臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）
１４．７ｃｃを添加後、６２℃で３０分間熟成して、表
面に沃臭化銀を形成させた。

【００７７】乳剤（Ｈ）： （ｃ）と（ｋ）のＫＩ量が４モル％になるようにし、
（ｎ）のＫＩ量が１モル％になるようにし、化学増感中
にハロゲン化銀１モル当たりチオスルホン酸化合物（Ｉ
−１６）６ミリモルおよびスルフィン酸化合物（ＩＩ−
１６）４ミリモル相当、混合添加した以外は乳剤（Ａ）
と同様に調製した後、銀量で５％の微粒子臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）
１４．７ｃｃを添加後、６２℃で３０分間熟成して、表
面に沃臭化銀を形成させた。

【００７８】乳剤（Ｉ）： （ｃ）と（ｋ）のＫＩ量が４モル％になるようにし、
（ｎ）のＫＩ量が１モル％になるようにし、化学増感中
にハロゲン化銀１モル当たりチオスルホン酸化合物（Ｉ
−１３）３ミリモルおよびスルフィン酸化合物（ＩＩ−
１６）３ミリモル相当、混合添加した以外は乳剤（Ａ）
と同様に調製した後、銀量で３％の微粒子臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）
１４．７ｃｃを添加後、６２℃で３０分間熟成して、表
面に沃臭化銀を形成させた。

【００７９】乳剤（Ｊ）： （ｃ）と（ｋ）のＫＩ量が４モル％になるようにし、
（ｎ）のＫＩ量が１モル％になるようにし、化学増感中
にハロゲン化銀１モル当たりチオスルホン酸化合物（Ｉ
−１６）３ミリモルおよびスルフィン酸化合物（ＩＩ−
１６）３ミリモル相当、混合添加した以外は乳剤（Ａ）
と同様に調製した後、銀量で７％の微粒子臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）
２０．６ｃｃを添加後、６２℃で３０分間熟成して、表
面に沃臭化銀を形成させた。

【００８０】乳剤（Ｋ）：化学増感中から粒子形成中に
変更して、ハロゲン化銀１モル当たりチオスルホン酸化
合物（Ｉ−９）３ミリモルおよびスルフィン酸化合物
（ＩＩ−９）６ミリモル相当、混合添加した以外は乳剤
（Ｈ）と同様に調製した。

【００８１】乳剤（Ｌ）：化学増感中にハロゲン化銀１
モル当たりチオスルホン酸化合物（Ｉ−２５）６ミリモ
ルおよびスルフィン酸化合物（ＩＩ−２５）３ミリモル
相当、混合添加した以外は乳剤（Ｈ）と同様に調製し
た。

【００８２】３．処理液の調製とポッド作製 処理液は空気によって酸化されてしまうので、窒素気流
中で調製した。表２の処方で調製後、複数の開裂可能容
器（ポッド）に、１個当たり０．７ｇの処理液を充填し
て処理要素とした。

【００８３】 表２ 二酸化チタン −−−−−−−− ５ ｇ 水酸化カリウム −−−−−−−− ２８０ ｇ ウラシル −−−−−−−− ９０ ｇ テトラヒドロピリミジンチオン −−− ０．２ｇ ２，４−ジメルカプトピリミジン −− ０．２ｇ ３−（５−メルカプトテトラゾリル） ベンゼンスルホン酸ナトリウム −− ０．２ｇ 硝酸亜鉛・９Ｈ₂ Ｏ −−−−−−− ４０ ｇ トリエタノールアミン −−−−−−− ６ ｇ ヒドロキシエチルセルロース −−−− ４５ ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（メトキシエチル） ヒドロキシルアミン （１７％水溶液） −−− ２２０ ｇ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル −１−フェニル−３−ピラゾリジ ノン −−−−−−−−−− ０．２ｇ Ｈ₂ Ｏ −−−−−−−−−− １３００ ｍｌ

【００８４】４．展開処理 感光要素（１Ａ）〜（１Ｌ）に、１６ルックス（４８０
０゜Ｋ）、１／１００秒で連続ウェッジを通して階調露
光を与えてから、上記受像要素、および処理要素を組み
合わせた試料について、２５゜Ｃおよび３５゜Ｃで液厚
３５μｍになるように展開処理した後、１５秒および３
０秒で剥離した受像要素を光学濃度測定し、最高濃度
（Ｄｍａｘ）と感度（Ｓ0.6 ）について評価した。感度
（Ｓ0.6 ）はＤｍｉｎ＋０．６の点における露光量の逆
数の対数の相対値で表した。結果を表３に示した。

【００８５】

【表２】

【００８６】表３から明らかなように、本発明の感光要
素（１Ｆ）〜（１Ｌ）で得られた転写画像は、比較例
（１Ａ）〜（１Ｃ）で得られた転写画像と比較して、転
写画像の完成が速い優れた写真性を示した。また比較例
（１Ｄ）および（１Ｆ）で得られた転写画像と比較し
て、高感度を維持したまま、２５゜Ｃと３５゜Ｃの感度
差が少なく、最高濃度の高い写真性を示した。さらに、
比較例（１Ｃ）および（１Ｅ）で示したように、チオス
ルホン酸のみでは、効果がほとんど見られなかった。

【００８７】実施例２ 処理液を表４のものにする以外は実施例１と同様にして
展開剥離処理を行った。

【００８８】 表４ 二酸化チタン −−−−−−−− ５ ｇ 水酸化カリウム −−−−−−−− ２８０ ｇ ウラシル −−−−−−−− ９０ ｇ チオ硫酸ナトリウム（無水） −−−− １．０ｇ テトラヒドロピリミジンチオン −−− ０．２ｇ ２，４−ジメルカプトピリミジン −− ０．２ｇ ３−（５−メルカプトテトラゾリル） ベンゼンスルホン酸ナトリウム −− ０．２ｇ 沃化カリウム −−−−−−− ０．３ｇ 硝酸亜鉛・９Ｈ₂ Ｏ −−−−−−− ４０ ｇ トリエタノールアミン −−−−−−− ６ ｇ ヒドロキシエチルセルロース −−−− ４５ ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（メトキシエチル） ヒドロキシルアミン （１７％水溶液） −−− ２５０ ｇ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル −１−フェニル−３−ピラゾリジ ノン −−−−−−−−−− ３．０ｇ Ｈ₂ Ｏ −−−−−−−−−− １２６６ ｍｌ

【００８９】展開剥離処理後の受像要素を光学濃度測定
し、最高濃度（Ｄｍａｘ）および感度（Ｓ0.6）につい
て評価した。結果を表５に示した。

【００９０】

【表３】

【００９１】表５の結果から明らかなように、本発明の
感光要素（１Ｆ）〜（１Ｌ）は比較例（１Ａ）〜（１
Ｅ）より高感度で、かつ転写画像の完成が速い優れた写
真性を示した。また、本発明の感光要素（１Ｆ）〜（１
Ｌ）は、高温処理での最高濃度が高く、２５゜Ｃと３５
゜Ｃの感度差が少なかった。

【００９２】

【発明の効果】本発明によれば、転写画像の完成が速
く、高感度なフィルムユニットを得ることができ、さら
に高温処理においても転写画像の濃度を高く維持するこ
とができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を含む感光要素を、ハロゲン化銀溶剤を含むアルカリ
   性処理要素を用いて現像して、該乳剤層の未露光ハロゲ
   ン化銀の少なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩の
   少なくとも一部を銀沈澱核含有受像層を含む受像要素へ
   転写して、該受像要素に画像を形成させる画像形成方法
   において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
   粒子が、沃化銀含量０．５〜３．５モル％の沃臭化銀ま
   たは塩沃臭化銀から成り、粒子形成工程または化学増感
   工程で、ハロゲン化銀１モル当たり、チオスルホン酸化
   合物およびスルフィン酸化合物を、各々１×１０^-5〜５
   ×１０^-2モル混合添加し、さらに化学増感終了後に、粒
   子表面に、銀量で１〜１０％の沃臭化銀（沃化銀含量１
   〜５モル％）を形成させたものであることを特徴とする
   銀塩拡散転写法用感光要素。