JPH0512690B2 - - Google Patents
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Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は非線形光学材料に関し、更に詳細には
ベンザルアセトフエノン誘導体からなる非線形光
学材料に関する。 非線形光学材料とは物質の中の光の電界によつ
て誘起される電子の誘発分極が電界に対して非線
形な応答を生じる、いわゆる非線形光学効果を有
する材料をさし、一般に下式により示される２次
の項以上のものにより生じる。 Ｐ＝x(1)Ｅ＋x(2)Ｅ・Ｅ＋x(3)Ｅ・Ｅ・Ｅ＋……
＋x(n)Ｅ・ｎ（式中、Ｐは物質の分極率、Ｅは電
界、x(n)はｎ次の非線形感受率を表わす。） 特に２次の効果を利用した第２高調波発生
（SHG）として知られている現象によれば、入射
光は第２高調波である周波数を有する２つの光波
となるのでこの現象を利用して、波長変換、信号
処理、レーザー光の変調などの種々の光学的処理
を行なうことが可能であり、極めて有用である。 ＜従来技術およびその問題点＞ 非線形光学材料としては従来KH2PO4（KDP），
LiNbO3，NH4H2PO4（ADP）などの無機結晶が
使用されていたが、光学的純度の高い単結晶が非
常に高価であることや潮解性を示し取り扱いに不
便であること、また非線形感受率があまり高くな
いことなどの問題があつた。一方、1983年アメリ
カ化学会シンポジウムにおいて有機材料の有用性
が示唆されて以来、尿素、アニリン化合物等の有
機結晶が非線形光学材料として発表されてきた。
ところが、これらの有機化合物もまだ充分満足さ
れる非線形効果を示さず、また比較的高い非線形
効果を示すものは化合物自身の光吸収端が長波長
側へ相当シフトしており使用波長範囲が極めて限
定されてしまうという問題点があつた。 ＜問題点を解決するための手段＞ このような背景から上記問題点を解決するため
鋭意研究した結果、本発明を完成した。 本発明によれば、一般式（Ｉ） （式中、Ａ，Ｂは各々同一若しくは異なる原子
又は基であつて水素原子、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、塩素原子、臭素原子、アミノ基、炭素数
１〜２のジアルキルアミノ基を表わす。） で表わされるベンザルアセトフエノン誘導体から
なる非線形光学材料が提供される。 以下、本発明につき更に詳細に説明する。 本発明では下記の一般式（Ｉ）にて示すベンザ
ルアセトフエノン誘導体を用いる。 Ａ，Ｂは同一であつても又異なつていてもよ
く、各々水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数
１〜４のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜２
のジアルキルアミノ基を表わす。本発明では式
（）にて示されるベンザルアセトフエノン誘導
体を非線形光学材料として用いる。 本発明のベンザルアセトフエノン誘導体が非常
に高い非線形光学効果を示す理由は明確ではない
が、分子内のパイ電子共役系が広がつていること
や、電子供与性置換基や、電子吸引性置換基によ
る分子内分極、および反転対称性の無い結晶構造
をとることなどが考えられる。 本発明のベンザルアセトフエノン誘導体は
（）式で示されるベンズアルデヒド誘導体と
（）式で示されるアセトフエノン誘導体 （Ａ，Ｂは各々水素原子、炭素数１〜４のアル
コキシ基、塩素原子、臭素原子、アミノ基、炭素
数１〜２のジアルキルアミノ基を表わす。） とを塩基性触媒または酸性触媒存在下で脱水縮合
反応を行なうことにより得ることができる。塩基
性触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムまたは種々の四級アンモニウム塩等を用いるこ
とができ、また酸性触媒としては三フツ化ホウ
素、オキシ塩化リン、三フツ化ホウ素エーテラー
ト等を用いることができる。 上記ベンズアルデヒド誘導体（式）とアセト
フエノン誘導体（式）とを上記触媒の存在下、
必要に応じて適当な溶媒、例えばメタノール、エ
タノール等のアルコール類等を用いて０℃〜30℃
の温度範囲内で30分から10時間反応を行なうこと
により本発明のベンザルアセトフエノン誘導体を
得ることができる。反応温度が30℃より高いと熱
による様々な副反応が生じ、また０℃より低温で
は反応時間が極めて長くなり不経済であるので好
ましくない。 ＜発明の効果＞ 本発明のベンザルアセトフエノン誘導体は極め
て高い非線形効果を呈し、且つ波長400nm以上の
可視光線に対し100％の透過率を示し透明性に優
れているため種々の光学的処理に利用することが
できる。 ＜実施例＞ 次に実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。 実施例 １ 撹拌機付き反応容器に10％水酸化ナトリウム水
溶液60gを仕込み、これにパラアミノアセトフエ
ノン16.2ｇをエタノール100ｇに溶解した溶液を
撹拌しながら０℃にて15分間で滴下した。滴下
後、パラメトキシベンズアルデヒド16.3ｇをエタ
ノール50ｇに溶解した溶液を同温度にて15分間で
滴下した。滴下終了後、反応温度を25℃に昇温
し、６時間反応を行なつた。 反応終了後、析出した沈澱をろ過し、室温下に
て24時間減圧乾燥し、３−（４−メトキシフエニ
ル）−１−（４−アミノフエニル）−２−プロペン
−１−オンの粗生成物29.5ｇを得た。収率は97％
であつた。 粗生成物をエタノールにて再結晶を行い精製物
20.7ｇを得た。収率は82％であつた。 この精製物を高速液体クロマトグラフイー（株
式会社島津製作所製LC−6A）にて分析した結
果、純度は99.9％であつた。また融点は150.5℃
であつた。 第２高調波発生（SHG）の測定は、直径50〜
150μmの粒状化した試料をスライドガラスに挟
み、この試料にＱスイツチ付のNd−YAGレーザ
ー（1064nm）による15nsecのパルス照射を行な
い、試料より発生した第２高調波を検知した。標
準試料には同様に粒状化した尿素を用い、尿素の
SHG強度を１とした時の試料のSHG強度比を求
めることにより行なつた。この測定法は当該業者
には良く知られている方法であり、例えばジヤー
ナル・オブ・アプライド・フイジツクス36巻、８
号3798頁〜3813頁、1968年を参考にすることがで
きる。 上記方法により前記試料のSHG強度の測定を
行なつたところ、尿素に対して30.7倍のSHG発
生を確認することができた。 実施例 ２ 撹拌機付き反応容器にパラメトキシベンズアル
デヒド16.3ｇとパラブロモアセトフエノン23.9ｇ
を120ｇのジオキサンに溶解した溶液を仕込み、
これに18ｇの三フツ化ホウ素エーテラートを撹拌
しながら０℃にて20分間で滴下した。滴下終了
後、25℃にて７時間反応を行なつた。反応終了
後、反応液を氷で十分に冷却し、100ｇの水にて
徐々に加水分解した後、100ｇのジエチルエーテ
ルで３回抽出し、エーテル層を水洗、乾燥して３
−（４−メトキシフエニル）−１−（４−ブロモフ
エニル）−２−プロペン−１−オンの粗精製物
37.3ｇを得た。収率は98％であつた。 粗精製物をエタノールにて再結晶を行い、精製
物32.3ｇを得た。収率は85％であつた。この精製
物を高速液体クロマトグラフイーにて分析した結
果、純度は99.7％であつた。また融点は148.5℃
であつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して13.3倍であるこ
とが確認された。 実施例 ３ 撹拌機付き反応容器に10％水酸化ナトリウム水
溶液60ｇを仕込み、これにパラメトキシアセトフ
エノン18ｇをエタノール50ｇに溶解した溶液を撹
拌しながら０℃にて10分間で滴下した。滴下後、
パラジメチルアミノベンズアルデヒド17.9ｇをエ
タノール100ｇに溶解した溶液を同温度にて15分
間で滴下した。滴下終了後、反応温度を25℃に昇
温し、５時間反応を行なつた。 反応終了後、析出した沈澱をろ過し、室温下に
て24時間減圧乾燥し３−（４−ジメチルアミノフ
エニル）−１−（４−メトキシフエニル）−２−プ
ロペン−１−オンの粗生成物32.7ｇを得た。収率
は97％であつた。 粗生成物をエタノールにて再結晶を行い、精製
物30.5ｇを得た。収率は85％であつた。 この精製物を液体クロマトグラフイーにて分析
した結果、純度は99.8％であつた。また融点は
131℃であつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して20.0倍であるこ
とが確認された。 実施例 ４ 撹拌機付き反応容器にパラブロモベンズアルデ
ヒド22.2ｇとパラメトキシアセトフエノン18ｇを
100ｇのジオキサンに溶解した溶液を仕込み、こ
れに17ｇの三フツ化ホウ素エーテラートを撹拌し
ながら０℃にて20分間で滴下した。滴下終了後、
25℃にて８時間反応を行なつた。反応終了後、反
応液を氷で十分に冷却し、100ｇの水にて徐々に
加水分解した後、100ｇのジエチルエーテルで３
回抽出し、エーテル層を水洗、乾燥して３−（４
−ブロモフエニル）−１−（４−メトキシフエニ
ル）−２−プロペン−１−オンの粗精製物21.6ｇ
を得た。収率は98％であつた。 粗精製物をエタノールにて再結晶を行い、精製
物18.3ｇを得た。収率は83％であつた。この精製
物を高速液体クロマトグラフイーにて分析した結
果、純度99.8％であつた。また融点は96℃であつ
た。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して26.7倍であるこ
とが確認された。 実施例 ５ 撹拌機付き反応容器に８％水酸化ナトリウム水
溶液70ｇを仕込み、これにパラメトキシアセトフ
エノン18ｇをエタノール50ｇに溶解した溶液を撹
拌しながら３℃にて10分間で滴下した。滴下後、
パラエトキシベンズアルデヒド18ｇをエタノール
50ｇに溶解した溶液を同温度にて10分間で滴下し
た。滴下終了後、反応温度を25℃に昇温し、６時
間反応を行なつた。 反応終了後、析出した沈澱をろ過し、室温下に
て24時間減圧乾燥し、３−（４−エトキシフエニ
ル）−１−（４−メトキシフエニル）−２−プロペ
ン−１−オンの粗生成物32.5ｇを得た。収率は96
％であつた。 粗生成物をエタノールにて再結晶を行ない精製
物28.8ｇを得た。収率は85％であつた。 この精製物を液体クロマトグラフイーにて分析
した結果、純度は99.9％であつた。また融点は
111℃であつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して20.0倍であるこ
とが確認された。 実施例 ６ 撹拌機付き反応容器に10％水酸化ナトリウム水
溶液50ｇを仕込み、これにアセトフエノン14.4ｇ
をエタノール40ｇに溶解した溶液を撹拌しながら
０℃にて10分間で滴下した。滴下後、パラブロモ
ベンズアルデヒド22.2ｇをエタノール100ｇに溶
解した溶液を同温度にて15分間で滴下した。滴下
終了後、反応温度を25℃に昇温し、５時間反応を
行なつた。 反応終了後、析出した沈澱をろ過し、室温下に
て24時間減圧乾燥し３−（４−ブロモフエニル）−
１−フエニル−２−プロペン−１−オンの粗生成
物33.8ｇを得た。収率は98％であつた。 粗生成物をエタノールにて再結晶を行ない精製
物30.3ｇを得た。収率は88％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーにて
分析した結果、純度は99.9％であつた。また融点
は126℃であつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して13.3倍であるこ
とが確認された。 実施例 ７ 実施例１と同様の方法によつたが、実施例１の
パラメトキシベンズアルデヒドの代わりにパラジ
メチルアミノベンズアルデヒド17.9ｇを用いて３
−（４−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフエ
ニル）−２−プロペン−１−オンの精製物27.2ｇ
を得た。収率は85％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーによ
る純度は99.8％であつた。また融点は172.8℃で
あつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して2.7倍であつた。 実施例 ８ 実施例２と同様の方法によつたが、実施例２の
パラメトキシベンズアルデヒドの代わりにパラノ
ルマルブトキシベンズアルデヒド21.4ｇを用い、
また実施例２のパラブロモアセトフエノンの代わ
りにアセトフエノン14.4ｇを各々用いて３−（４
−ノルマルブトキシフエニル）−１−フエニル−
２−プロペン−１−オンの精製物29.2ｇを得た。
収率は87％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーによ
る純度は99.9％であつた。また融点は66℃であつ
た。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して2.1倍であつた。 実施例 ９ 実施例２と同様の方法によつたが、実施例２の
パラブロモアセトフエノンの代わりにパラクロロ
アセトフエノン18.5ｇを用いて３−（４−メトキ
シフエニル）−１−（４−クロロフエニル）−２−
プロペン−１−オンの精製物28.8ｇを得た。収率
は88％であつた。 この精製物を高速液体クロマトグラフイーによ
る純度は99.8％であつた。また融点は123.8℃で
あつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して2.3倍であつた。 実施例 10 実施例２と同様の方法によつたが、実施例２の
パラブロモアセトフエノンの代わりにパラメトキ
シアセトフエノン18ｇを用いて３−（４−メトキ
シフエニル）−１−（４−メトキシフエニル）−２
−プロペン−１−オンの精製物29.9ｇを得た。収
率は87％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーによ
る純度は99.9％であつた。また融点は103.4℃で
あつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して1.3倍であつた。 実施例 11 実施例２と同様の方法によつたが、実施例２の
パラブロモアセトフエノンの代わりにアセトフエ
ノン14.4ｇを用いて３−（４−パラメトキシフエ
ニル）−１−フエニル−２−プロペン−１−オン
の精製物27ｇを得た。収率は88％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーによ
る純度99.8％であつた。また融点は76.8℃であつ
た。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して6.7倍であつた。 実施例 12 実施例４と同様の方法によつたが、実施例４の
パラブロモベンズアルデヒドの代わりにベンズア
ルデヒド12.7ｇを用い、また実施例４のパラメト
キシアセトフエノンの代わりにアセトフエノン
14.4ｇを各々用いてベンザルアセトフエノンの精
製物23.6ｇを得た。収率は87％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーによ
る純度99.9％であつた。また融点は60℃であつ
た。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して４倍であつた。 実施例１〜12の化合物の分子構造式および尿素
に対するSHG強度比を表−１に示す。 また、実施例１〜12の化合物は波長400nm以上
の可視光線に対して実質上透明である。第１図に
は実施例４の化合物の光吸収スペクトルを示す
が、第１図より明らかなように、400nm以上の波
長に対して100％の透過率を示す。これに対し、
公知の非線形光学材料である２−メチル−４−ニ
トロアニリンでは第１図に比較例として併記する
ように500nm以下の可視光は吸収されて透過しな
い。
ベンザルアセトフエノン誘導体からなる非線形光
学材料に関する。 非線形光学材料とは物質の中の光の電界によつ
て誘起される電子の誘発分極が電界に対して非線
形な応答を生じる、いわゆる非線形光学効果を有
する材料をさし、一般に下式により示される２次
の項以上のものにより生じる。 Ｐ＝x(1)Ｅ＋x(2)Ｅ・Ｅ＋x(3)Ｅ・Ｅ・Ｅ＋……
＋x(n)Ｅ・ｎ（式中、Ｐは物質の分極率、Ｅは電
界、x(n)はｎ次の非線形感受率を表わす。） 特に２次の効果を利用した第２高調波発生
（SHG）として知られている現象によれば、入射
光は第２高調波である周波数を有する２つの光波
となるのでこの現象を利用して、波長変換、信号
処理、レーザー光の変調などの種々の光学的処理
を行なうことが可能であり、極めて有用である。 ＜従来技術およびその問題点＞ 非線形光学材料としては従来KH2PO4（KDP），
LiNbO3，NH4H2PO4（ADP）などの無機結晶が
使用されていたが、光学的純度の高い単結晶が非
常に高価であることや潮解性を示し取り扱いに不
便であること、また非線形感受率があまり高くな
いことなどの問題があつた。一方、1983年アメリ
カ化学会シンポジウムにおいて有機材料の有用性
が示唆されて以来、尿素、アニリン化合物等の有
機結晶が非線形光学材料として発表されてきた。
ところが、これらの有機化合物もまだ充分満足さ
れる非線形効果を示さず、また比較的高い非線形
効果を示すものは化合物自身の光吸収端が長波長
側へ相当シフトしており使用波長範囲が極めて限
定されてしまうという問題点があつた。 ＜問題点を解決するための手段＞ このような背景から上記問題点を解決するため
鋭意研究した結果、本発明を完成した。 本発明によれば、一般式（Ｉ） （式中、Ａ，Ｂは各々同一若しくは異なる原子
又は基であつて水素原子、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、塩素原子、臭素原子、アミノ基、炭素数
１〜２のジアルキルアミノ基を表わす。） で表わされるベンザルアセトフエノン誘導体から
なる非線形光学材料が提供される。 以下、本発明につき更に詳細に説明する。 本発明では下記の一般式（Ｉ）にて示すベンザ
ルアセトフエノン誘導体を用いる。 Ａ，Ｂは同一であつても又異なつていてもよ
く、各々水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数
１〜４のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜２
のジアルキルアミノ基を表わす。本発明では式
（）にて示されるベンザルアセトフエノン誘導
体を非線形光学材料として用いる。 本発明のベンザルアセトフエノン誘導体が非常
に高い非線形光学効果を示す理由は明確ではない
が、分子内のパイ電子共役系が広がつていること
や、電子供与性置換基や、電子吸引性置換基によ
る分子内分極、および反転対称性の無い結晶構造
をとることなどが考えられる。 本発明のベンザルアセトフエノン誘導体は
（）式で示されるベンズアルデヒド誘導体と
（）式で示されるアセトフエノン誘導体 （Ａ，Ｂは各々水素原子、炭素数１〜４のアル
コキシ基、塩素原子、臭素原子、アミノ基、炭素
数１〜２のジアルキルアミノ基を表わす。） とを塩基性触媒または酸性触媒存在下で脱水縮合
反応を行なうことにより得ることができる。塩基
性触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムまたは種々の四級アンモニウム塩等を用いるこ
とができ、また酸性触媒としては三フツ化ホウ
素、オキシ塩化リン、三フツ化ホウ素エーテラー
ト等を用いることができる。 上記ベンズアルデヒド誘導体（式）とアセト
フエノン誘導体（式）とを上記触媒の存在下、
必要に応じて適当な溶媒、例えばメタノール、エ
タノール等のアルコール類等を用いて０℃〜30℃
の温度範囲内で30分から10時間反応を行なうこと
により本発明のベンザルアセトフエノン誘導体を
得ることができる。反応温度が30℃より高いと熱
による様々な副反応が生じ、また０℃より低温で
は反応時間が極めて長くなり不経済であるので好
ましくない。 ＜発明の効果＞ 本発明のベンザルアセトフエノン誘導体は極め
て高い非線形効果を呈し、且つ波長400nm以上の
可視光線に対し100％の透過率を示し透明性に優
れているため種々の光学的処理に利用することが
できる。 ＜実施例＞ 次に実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。 実施例 １ 撹拌機付き反応容器に10％水酸化ナトリウム水
溶液60gを仕込み、これにパラアミノアセトフエ
ノン16.2ｇをエタノール100ｇに溶解した溶液を
撹拌しながら０℃にて15分間で滴下した。滴下
後、パラメトキシベンズアルデヒド16.3ｇをエタ
ノール50ｇに溶解した溶液を同温度にて15分間で
滴下した。滴下終了後、反応温度を25℃に昇温
し、６時間反応を行なつた。 反応終了後、析出した沈澱をろ過し、室温下に
て24時間減圧乾燥し、３−（４−メトキシフエニ
ル）−１−（４−アミノフエニル）−２−プロペン
−１−オンの粗生成物29.5ｇを得た。収率は97％
であつた。 粗生成物をエタノールにて再結晶を行い精製物
20.7ｇを得た。収率は82％であつた。 この精製物を高速液体クロマトグラフイー（株
式会社島津製作所製LC−6A）にて分析した結
果、純度は99.9％であつた。また融点は150.5℃
であつた。 第２高調波発生（SHG）の測定は、直径50〜
150μmの粒状化した試料をスライドガラスに挟
み、この試料にＱスイツチ付のNd−YAGレーザ
ー（1064nm）による15nsecのパルス照射を行な
い、試料より発生した第２高調波を検知した。標
準試料には同様に粒状化した尿素を用い、尿素の
SHG強度を１とした時の試料のSHG強度比を求
めることにより行なつた。この測定法は当該業者
には良く知られている方法であり、例えばジヤー
ナル・オブ・アプライド・フイジツクス36巻、８
号3798頁〜3813頁、1968年を参考にすることがで
きる。 上記方法により前記試料のSHG強度の測定を
行なつたところ、尿素に対して30.7倍のSHG発
生を確認することができた。 実施例 ２ 撹拌機付き反応容器にパラメトキシベンズアル
デヒド16.3ｇとパラブロモアセトフエノン23.9ｇ
を120ｇのジオキサンに溶解した溶液を仕込み、
これに18ｇの三フツ化ホウ素エーテラートを撹拌
しながら０℃にて20分間で滴下した。滴下終了
後、25℃にて７時間反応を行なつた。反応終了
後、反応液を氷で十分に冷却し、100ｇの水にて
徐々に加水分解した後、100ｇのジエチルエーテ
ルで３回抽出し、エーテル層を水洗、乾燥して３
−（４−メトキシフエニル）−１−（４−ブロモフ
エニル）−２−プロペン−１−オンの粗精製物
37.3ｇを得た。収率は98％であつた。 粗精製物をエタノールにて再結晶を行い、精製
物32.3ｇを得た。収率は85％であつた。この精製
物を高速液体クロマトグラフイーにて分析した結
果、純度は99.7％であつた。また融点は148.5℃
であつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して13.3倍であるこ
とが確認された。 実施例 ３ 撹拌機付き反応容器に10％水酸化ナトリウム水
溶液60ｇを仕込み、これにパラメトキシアセトフ
エノン18ｇをエタノール50ｇに溶解した溶液を撹
拌しながら０℃にて10分間で滴下した。滴下後、
パラジメチルアミノベンズアルデヒド17.9ｇをエ
タノール100ｇに溶解した溶液を同温度にて15分
間で滴下した。滴下終了後、反応温度を25℃に昇
温し、５時間反応を行なつた。 反応終了後、析出した沈澱をろ過し、室温下に
て24時間減圧乾燥し３−（４−ジメチルアミノフ
エニル）−１−（４−メトキシフエニル）−２−プ
ロペン−１−オンの粗生成物32.7ｇを得た。収率
は97％であつた。 粗生成物をエタノールにて再結晶を行い、精製
物30.5ｇを得た。収率は85％であつた。 この精製物を液体クロマトグラフイーにて分析
した結果、純度は99.8％であつた。また融点は
131℃であつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して20.0倍であるこ
とが確認された。 実施例 ４ 撹拌機付き反応容器にパラブロモベンズアルデ
ヒド22.2ｇとパラメトキシアセトフエノン18ｇを
100ｇのジオキサンに溶解した溶液を仕込み、こ
れに17ｇの三フツ化ホウ素エーテラートを撹拌し
ながら０℃にて20分間で滴下した。滴下終了後、
25℃にて８時間反応を行なつた。反応終了後、反
応液を氷で十分に冷却し、100ｇの水にて徐々に
加水分解した後、100ｇのジエチルエーテルで３
回抽出し、エーテル層を水洗、乾燥して３−（４
−ブロモフエニル）−１−（４−メトキシフエニ
ル）−２−プロペン−１−オンの粗精製物21.6ｇ
を得た。収率は98％であつた。 粗精製物をエタノールにて再結晶を行い、精製
物18.3ｇを得た。収率は83％であつた。この精製
物を高速液体クロマトグラフイーにて分析した結
果、純度99.8％であつた。また融点は96℃であつ
た。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して26.7倍であるこ
とが確認された。 実施例 ５ 撹拌機付き反応容器に８％水酸化ナトリウム水
溶液70ｇを仕込み、これにパラメトキシアセトフ
エノン18ｇをエタノール50ｇに溶解した溶液を撹
拌しながら３℃にて10分間で滴下した。滴下後、
パラエトキシベンズアルデヒド18ｇをエタノール
50ｇに溶解した溶液を同温度にて10分間で滴下し
た。滴下終了後、反応温度を25℃に昇温し、６時
間反応を行なつた。 反応終了後、析出した沈澱をろ過し、室温下に
て24時間減圧乾燥し、３−（４−エトキシフエニ
ル）−１−（４−メトキシフエニル）−２−プロペ
ン−１−オンの粗生成物32.5ｇを得た。収率は96
％であつた。 粗生成物をエタノールにて再結晶を行ない精製
物28.8ｇを得た。収率は85％であつた。 この精製物を液体クロマトグラフイーにて分析
した結果、純度は99.9％であつた。また融点は
111℃であつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して20.0倍であるこ
とが確認された。 実施例 ６ 撹拌機付き反応容器に10％水酸化ナトリウム水
溶液50ｇを仕込み、これにアセトフエノン14.4ｇ
をエタノール40ｇに溶解した溶液を撹拌しながら
０℃にて10分間で滴下した。滴下後、パラブロモ
ベンズアルデヒド22.2ｇをエタノール100ｇに溶
解した溶液を同温度にて15分間で滴下した。滴下
終了後、反応温度を25℃に昇温し、５時間反応を
行なつた。 反応終了後、析出した沈澱をろ過し、室温下に
て24時間減圧乾燥し３−（４−ブロモフエニル）−
１−フエニル−２−プロペン−１−オンの粗生成
物33.8ｇを得た。収率は98％であつた。 粗生成物をエタノールにて再結晶を行ない精製
物30.3ｇを得た。収率は88％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーにて
分析した結果、純度は99.9％であつた。また融点
は126℃であつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して13.3倍であるこ
とが確認された。 実施例 ７ 実施例１と同様の方法によつたが、実施例１の
パラメトキシベンズアルデヒドの代わりにパラジ
メチルアミノベンズアルデヒド17.9ｇを用いて３
−（４−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフエ
ニル）−２−プロペン−１−オンの精製物27.2ｇ
を得た。収率は85％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーによ
る純度は99.8％であつた。また融点は172.8℃で
あつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して2.7倍であつた。 実施例 ８ 実施例２と同様の方法によつたが、実施例２の
パラメトキシベンズアルデヒドの代わりにパラノ
ルマルブトキシベンズアルデヒド21.4ｇを用い、
また実施例２のパラブロモアセトフエノンの代わ
りにアセトフエノン14.4ｇを各々用いて３−（４
−ノルマルブトキシフエニル）−１−フエニル−
２−プロペン−１−オンの精製物29.2ｇを得た。
収率は87％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーによ
る純度は99.9％であつた。また融点は66℃であつ
た。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して2.1倍であつた。 実施例 ９ 実施例２と同様の方法によつたが、実施例２の
パラブロモアセトフエノンの代わりにパラクロロ
アセトフエノン18.5ｇを用いて３−（４−メトキ
シフエニル）−１−（４−クロロフエニル）−２−
プロペン−１−オンの精製物28.8ｇを得た。収率
は88％であつた。 この精製物を高速液体クロマトグラフイーによ
る純度は99.8％であつた。また融点は123.8℃で
あつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して2.3倍であつた。 実施例 10 実施例２と同様の方法によつたが、実施例２の
パラブロモアセトフエノンの代わりにパラメトキ
シアセトフエノン18ｇを用いて３−（４−メトキ
シフエニル）−１−（４−メトキシフエニル）−２
−プロペン−１−オンの精製物29.9ｇを得た。収
率は87％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーによ
る純度は99.9％であつた。また融点は103.4℃で
あつた。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して1.3倍であつた。 実施例 11 実施例２と同様の方法によつたが、実施例２の
パラブロモアセトフエノンの代わりにアセトフエ
ノン14.4ｇを用いて３−（４−パラメトキシフエ
ニル）−１−フエニル−２−プロペン−１−オン
の精製物27ｇを得た。収率は88％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーによ
る純度99.8％であつた。また融点は76.8℃であつ
た。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して6.7倍であつた。 実施例 12 実施例４と同様の方法によつたが、実施例４の
パラブロモベンズアルデヒドの代わりにベンズア
ルデヒド12.7ｇを用い、また実施例４のパラメト
キシアセトフエノンの代わりにアセトフエノン
14.4ｇを各々用いてベンザルアセトフエノンの精
製物23.6ｇを得た。収率は87％であつた。 この精製物の高速液体クロマトグラフイーによ
る純度99.9％であつた。また融点は60℃であつ
た。 実施例１と同様の方法によりSHG強度の測定
を行なつたところ、尿素に対して４倍であつた。 実施例１〜12の化合物の分子構造式および尿素
に対するSHG強度比を表−１に示す。 また、実施例１〜12の化合物は波長400nm以上
の可視光線に対して実質上透明である。第１図に
は実施例４の化合物の光吸収スペクトルを示す
が、第１図より明らかなように、400nm以上の波
長に対して100％の透過率を示す。これに対し、
公知の非線形光学材料である２−メチル−４−ニ
トロアニリンでは第１図に比較例として併記する
ように500nm以下の可視光は吸収されて透過しな
い。
【表】
第１図は本発明の非線形光学材料の光吸収スペ
クトルと公知の非線形光学材料の光吸収スペクト
ルとを示すグラフである。
クトルと公知の非線形光学材料の光吸収スペクト
ルとを示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（Ｉ） （式中、Ａ，Ｂは各々同一若しくは異なる原子
又は基であつて水素原子、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、塩素原子、臭素原子、アミノ基、炭素数
１〜２のジアルキルアミノ基を表わす。） で表わされるベンザルアセトフエノン誘導体から
なる非線形光学材料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61229612A JPS6385526A (ja) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | 非線形光学材料 |
| US07/102,193 US4892681A (en) | 1986-09-30 | 1987-09-29 | Non-linear optical article |
| DE8787114326T DE3774823D1 (de) | 1986-09-30 | 1987-09-30 | Nichtlineares optisches material. |
| IL84050A IL84050A (en) | 1986-09-30 | 1987-09-30 | Non-linear optical device comprising a benzalacetophenone derivative and a process for the preparation thereof |
| EP87114326A EP0262672B1 (en) | 1986-09-30 | 1987-09-30 | Non-linear optical article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61229612A JPS6385526A (ja) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | 非線形光学材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6385526A JPS6385526A (ja) | 1988-04-16 |
| JPH0512690B2 true JPH0512690B2 (ja) | 1993-02-18 |
Family
ID=16894905
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