JPH01100521A

JPH01100521A - 非線形光学材料

Info

Publication number: JPH01100521A
Application number: JP62257229A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Goto; 後藤　義隆; Akio Hayashi; 昭男林; Masaharu Nakayama; 中山　雅陽
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1987-10-14
Filing date: 1987-10-14
Publication date: 1989-04-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明はシンナモイルアルカン誘導体からなる非線形光
学材料に関する。

〈従来の技術およびその問題点〉非線形光学材料とは、物質の中の光の電界によって誘起
される電子の誘発分極が、電界に対して非線形な応答を
生じる、いわゆる非線形光学効果を有する材料をさし、
一般に下式により示される２次の項以上のものにより生
じる。

Ｐ＝ｘ”Ｅ十ｘｃ２）Ｅ−Ｅ＋ｘ”Ｅ−Ｅ−Ｅ＋””ｈ
ｘ”）Ｅ−ｎ（式中、Ｐは物質の分極率、Ｅは電界、に
（′）はｎ次の非線形感受率を表わす。）特に２次の効果を利用した第２高調波発生（ＳＨＧ）と
して知られている現象によれば、入射光は第２高調波で
ある２倍の周波数を有する光波となったり、また電圧に
よって屈折率が変化するので、この現象を利用して、波
長変換、信号処理、レーザー光の変調等の種々の光学的
処理を行うことが可能であり、極めて有用であることが
知られている。

従来の非線形光学材料としてはＫＨ２ＰＯ，（ＫＤＰ）
、ＬｉＮｂ０□、ＮＨ，Ｈ２ＰＯ，（ＡＤＰ）などの無
機結晶が使用されていたが、光学的純度の高い単結晶が
非常に高価であることや潮解性を示し取り扱いに不便で
あること、また非線形感受率があまり高くないことなど
の問題があった。一方、１９８３年アメリカ化学会シン
ポジウムにおいて有機材料の有用性が示唆されて以来、
尿素、アニリン化合物等の有機結晶が非線形光学材料と
して発表されている。ところが、これらの有機化合物は
いまだ充分満足される非線形効果を示しておらず、また
比較的高い非線形効果を示すものは化合物自身の光吸収
端が長波長側へ相当シフトしており使用波長範囲が極め
て限定されてしまうという欠点がある。

〈発明の目的〉本発明の目的は、透過性、透明性に優れ、極めて高い非
線形効果を呈する、シンナモイルアルカン誘導体からな
る非線形光学材料を提供することである。

く問題点を解決するための手段〉本発明によれば、一般式（Ｉ）（式中Ｒは水素原子、炭素数１〜２２のアルコキシ基、
炭素数１〜３のアルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基又は
アミノ基を表わし、ｎは１〜２２の整数を表わす。）で表わされるシンナモイルアルカン誘導体からなる非線
形光学材料が提供される。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いる一般式式中Ｒは水素原子、炭素数１〜２２のアルコキシ基、炭
素数１〜３のアルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基又はア
ミノ基を表わし、ｎは１〜２２の整数を表わす。ｎが２
３以上の際は製造が困難となるため使用することができ
ず、Ｒが炭素数２３以上のアルコキシ基、炭素数４以上
のアルキルチオ基又は炭素数５以上のアルキル基の場合
も。

製造が困難となるため使用することができない。

なお、前記一般式（Ｉ）中のＣｎ　Ｈ２ｎ＋□で示され
るアルキル基は直鎖アルキルばかりでなく、分岐アルキ
ルを用いることもできる。

本発明において、前記一般式（Ｉ）のシンナモイルアル
カン誘導体は、下記の一般式（Ｕ）（式中Ｒは水素原子
、炭素数１〜２２のアルコキシ基、炭素数１〜３のアル
キルチオ基、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子
、シアノ基、ジメチルアミノ基又はアミノ基を表わす。

）で示されるベンズアルデヒド又はベンズアルデヒド誘
導体と下記一般式（ｍ）ＣＨ３ＣＣｎＨｚｎ＋ｚ　　　　（ＩＩＩ）（式中ｎは
１〜２２の整数を表わすわ）で示されるアルキルメチル
ケトンとを塩基性触媒または酸性触媒存在下で脱水縮合
反応を行なうことにより＝４− 得ることができる。前記塩基性触媒としては１例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は種々の４級アンモ
ニウム塩等を用いることができ、また酸性触媒としては
、例えば三フッ化ホウ素、オキシ塩化リン、三フッ化ホ
ウ素エーテラート等を用いることができる。

前記ベンズアルデヒド又はベンズアルデヒド誘導体（式
■）と前記炭素数１〜２２のアルキルメチルケトン（弐
■）とを前記触媒の存在下、必要に応じて、適当な溶媒
、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類を用
いて、好ましくはＯ℃〜５０℃の温度範囲内で３０分〜
５０時間反応を行なうことにより本発明のシンナモイル
アルカン誘導体を得ることができる。反応温度が５０℃
より高いと熱による様々な副反応が生じ、また０℃より
低温では、反応時間が極めて長くなり、不経済であるの
で好ましくない。

本発明によって得られる前記一般式（Ｉ）で示されるシ
ンナモイルアルカン誘導体としては、例えば、１−（４
’−メトキシフェニル）−１−ペンテンー３−オン、１
−（４’　−メトキシフェニル）−１−ヘキセン−３−
オン、１−（４’−メトキシフェニル）−１−へブテン
−３−オン、１−（４′−メトキシフェニル）−１−オ
クテン−３−オン、１−（４’−メトキシフェニル）−
１−ノネン−３−オン、１−（４’　−メトキシフェニ
ル）−１−デケンー３−オン、１−（４’　−メトキシ
フェニル）−１−ウンデケン−３−オン、１−（４’−
メトキシフェニル）−１−ドブケン−３−オン、１−（
４’−メトキシフェニル）−１−トリデケンー３−オン
、１−（４’　−メトキシフェニル）−１−テトラゾケ
ン−３−オン、１−（４′−メトキシフェニル）−１−
ベンタデケン−３−オン、１−（４’　−メトキシフェ
ニル）−１−ヘキサデケンー３−オン、１−（４’　−
メトキシフェニル）−１−ヘラタデケン−３−オン、１
−（４’−メトキシフェニル）−１−オフタデケン−３
−オン、１−（４’−メトキシフェニル）−１−ノナデ
ケンー３−オン、１−（４’　−メトキシフェニル）−
１−エイコセン−３−オン、１−（４′−メトキシフェ
ニル−１−ヘネイコセン＝３−オン、１−（４’−メト
キシフェニル）−１−トコセン−３−オン、１−（４’
−メトキシフェニル）−１−）−リフセン−３−オン、
１−（４′−メトキシフェニル）−１−テトラコモン−
３−オン、１−（４’−メトキシフェニル）−１−ベン
タコセン−３−オン、１−（４’　−エトキシフェニル
）−１−ペンテン−３−オン、１−（４′−エトキシフ
ェニル）−１−ヘキセン−３−オン、１−（４’エトキ
シフエニル）−１−へブテン−３−オン、１−（４’　
−エトキシフェニル）−１−オクテン−３−オン、１−
（４’−エトキシフェニル）−１−ノネン−３−オン、
１−（４′−エトキシフェニル）−１−デケンー３−オ
ン、１−（４’　−エトキシフェニル）−１−ウンデケ
ン−３−オン、１−（４’　−エトキシフェニル）−１
−ドブケン−３−オン、１−（４’−エトキシフェニル
）−１−トリデケンー３−オン、１−　（４’　−エト
キシフェニル）−１−テトラゾケン−３−オン、１−（
４’−エトキシフェニル）一１−ベンタデケン−３−オ
ン、１−（４’　−エトキシフェニル）−１−ヘキサデ
ケンー３−オン、１−（４’　−エトキシフェニル）−
１−へブタデケンー３−オン、１−（４’　−エトキシ
フェニル）−１−オフタデケン−３−オン、１−（４’
　−エトキシフェニル）−１−ノナデシン−３−オン、
１−（４″−エトキシフェニル）−１−二イコセンー３
−オン、１−（４’　−エトキシフェニル）−１−ヘネ
イコセンー３−オン、１−（４’　−エトキシフェニル
）−１−トコセン−３−オン、１−（４′−エトキシフ
ェニル）−１−トリコセン−３−オン、１−（４’　−
エトキシフェニル）−１−テトラコモン−３−オン、１
−（４’　−エトキシフェニル）−１−ベンタコセン−
３−オン、１−（４’−ブチルフェニル）−１−ペンテ
ン−３−オン、１−（４’−ブチルフェニル）−１−ヘ
キセン−３−オン、１−（４’　−ブチルフェニル）−
１−へブテン−３−オン、１−（４’−ブチルフェニル
）−１−オクテン−３−オン、１−（４′−ブチルフェ
ニル）−１−ノネン−３−オン、１−（４’−ブチルフ
ェニル）−１−デケンー３−オン、１−（４’　ブチル
フェニル）−ウンデケン−３−オン、１−（４’　−ブ
チルフェニル）−１−ドブケン−３−オン、１−（４’
　−ブチルフェニル）−１−トリデケンー３−オン、１
−（４′−ブチルフェニル）−１−テトラゾケン−３−
オン、１−（４’−ブチルフェニル）−１−ベンタデケ
ン−３−オン、１−（４’−ブチルフェニル）−１−ヘ
キサデケンー３−オン、１−（４′−ブチルフェニル）
−１−ヘラタデケン−３−オン、１−（４’−ブチルフ
ェニル）−１−オクタデケン−３−オン、１−（４’　
−ブチルフェニル）−１−ノナデシン−３−オン、１−
（４’−ブチルフェニル）−１−エイコセン−３−オン
、１−（４’−ブチルフェニル）−１−ヘネイコセンー
３−オン、１−（４’−ブチルフェニル）−１−トコセ
ン、−３−オン、１−、（４’　−ブチルフェニル）　
−１−トリコセン−３−オン、１−（４′−ブチルフェ
ニル）−１−テトラコモン−３−オン、１−（４’−ブ
チルフェニル）−１−ベンタコセン−３−オン、１−（
３’−メトキシフェニル）−１−ペンテン−３−オン、
１−（３’−メトキシフェニル）−１−ヘキセン−３−
オン、１−（３’−メトキシフェニル）−１−ヘプテン
−３−オン、１−　（３’−メトキシフェニル）−１−
オクテン−３−オン、１−（３’　−メトキシフェニル
）−１−ノネン−３−オン、１−（３’−メトキシフェ
ニル）−１−デケンー３−オン、１−　（３’−メトキ
シフェニル）−１−ウンデケン−３−オン、１−（３’
　−メトキシフェニル）−１−ドブケン−３−オン、１
−　（３’　−メトキシフェニル）−１−トリデケンー
３−オン、１−（３′−メトキシフェニル）−１−テト
ラゾケン−３−オン、１−（３’−メトキシフェニル）
−１−ベンタデケン−３−オン、１−（３’−メトキシ
フェニル）−１−へキサデケンー３−オン、１−（３’
−メトキシフェニル）−１−へブタデケンー３−オン、
１−（３’−メトキシフェニル）−１−オフタデケン−
３−オン、１−　（３’　−メトキシフェニル）−１−
ノナデケンー３−オン、１−（３’−メトキシフェニル
）−１−二イコセンー３−オン、１−（３’　−メトキ
シフェニル）−１−ヘネイコセンー３−オン、１−（３
’　−メトキシフェニル）−１−トコセン−３−オン、
１−（３′−メトキシフェニル）−１−トリコセン−３
−オン、１−（３’−メトキシフェニル）−１−テトラ
コモン−３−オン、１−　（３’　−メトキシフェニル
）−１−ベンタコセン−３−オン、１−（４’−ブロモ
フェニル）−１−ペンテン−３−オン、１−　（４’−
ブロモフェニル）−１−ヘキセン−３−オン、１−（４
’　−ブロモフェニル）−１−ヘプテン−３−オン、１
−（４’−ブロモフェニル）−１−オクテン−３−オン
、１−（４′−ブロモフェニル）−１−ノネン−３−オ
ン、１−（４’−ブロモフェニル）−１−デケンー３−
オン、１−（４’−ブロモフェニル）−１−ウンデケン
−３−オン、１−（４’　−ブロモフェニル）−１−ド
ブケン−３−オン、１−（４’−ブロモフェニル）−１
−トリデケンー３−オン、１−（４’−ブロモフェニル
）−１−テトラゾケン−３−オン、１−（４’−ブロモ
フェニル）−１−ベンタデケン−３−オン、１−（４’
−ブロモフェニル）−１−ヘキサデケンー３−オン、１
−（４′−ブロモフェニル）−１−へブタデケンー３−
オン、１−（４’−ブロモフェニル）−１−オフタデケ
ン−３−オン、１−（４’−ブロモフェニル）−１−ノ
ナデケンー３−オン、１−（４′−ブロモフェニル）−
１−エイコセン−３−オン、１−（４’−ブロモフェニ
ル）−１−ヘネイコセンー３−オン、１−（４’−ブロ
モフェニル）−１−トコセン−３−オン、１−　（４’
　−ブロモフェニル）−１−トリコセン−３−オン、１
−（４’−ブロモフェニル）−１−テトラコモン−３−
オン、１−（４’−ブロモフェニル）−ベンタコセン−
３−オン、１−（４’−クロロフェニル）−１−ペンテ
ン−３−オン、１−（４’−クロロフェニル）−１−ヘ
キセン−３−オン、１−（４’−クロロフェニル）−１
−ヘプテン−３−オン、１−（４’−クロロフェニル）
−１−オクテン−３−オン、１−（４’　−クロロフェ
ニル）−１−ノネン−３−オン、１−（４’　−クロロ
フェニル）−１−デケンー３−オン、１−（４’−クロ
ロフェニル）−１−ウンデケン−３−オン、１−（４’
−クロロフェニル）−１−ドブケン−３−オン、１−（
４’−クロロフェニル）−１−トリデケンー３−オン、
１−（４’　−クロロフェニル）−１−テトラゾケン−
３−オン、１−（４’−クロロフェニル）−１−ベンタ
デケン−３−オン、１−（４’−クロロフェニル）−１
−へキサテケンー３−オン、１−（４’−クロロフェニ
ル）−１−へブタデケンー３−オン、１−（４’−クロ
ロフェニル）−１−オフタデケン−３−オン、１−（４
’−クロロフェニル）−１−ノナデケンー３−オン、１
−　（４’−クロロフェニル）−１−エイコセン−３−
オン、１−（４’−クロロフェニル）−１−ヘネイコセ
ンー３−オン、１−（４′−クロロフェニル）−１−ト
コセン−３−オン、１−（４’−クロロフェニル）−１
−）−クコセン−３−オン、１−（４’−クロロフェニ
ル）−１−テトラコモン−３−オン、１−（４’−り〜
１４− ロロフェニル）−１−ベンタコセン−３−オン、１−　
（３’−シアノフェニル）−１−ペンテン−３−オン、
１−　（３’−シアノフェニル）−１−ヘキセン−３−
オン、１−Ｃ３’−シアノフェニル）−１−ヘプテン−
３−オン、１−　（３’　−シアノフェニル）−１−オ
クテン−３−オン、１−（３′−シアノフェニル）−１
−ノネン−３−オン、１−　（３’−シアノフェニル）
−１−デケンー３−オン、１−　（３’−シアノフェニ
ル）−１−ウンデケン−３−オン、１−（３’　−シア
ノフェニル）−１−ドブケン−３−オン、１−（３’−
シアノフェニル）−１−）−リゾケン−３−オン、１−
（３’−シアノフェニル）−１−テトラゾケン−３−オ
ン、１−（３’−シアノフェニル）−１−ベンタデケン
−３−オン、１−（３’−シアノフェニル）−１−へキ
サデケンー３−オン、１−（３′−シアノフェニル）−
１−ヘゲタデケン−３−オン、１−（３’−シアノフェ
ニル）−１−オフタデケン−３−オン、１−　（３’−
シアノフェニル）−１−ノナデケンー３−オン、１−（
３′−シアノフェニル）−１−エイコセン−３−オン、
１−（３’−シアノフェニル）−１−ヘネイコセンー３
−オン、１−（３’　−シアノフェニル）−１−トコセ
ン−３−オン、１−　（３’　−シアノフェニル）−１
−トリコセン−３−オン、１−　（３’−シアノフェニ
ル）−１−テトラコサン−３−オン、１−（３’−シア
ノフェニル）−１−ベンタコセン−３−オン、１−（４
’　−ジメチルアミノフェニル）−１−ペンテン−３−
オン、１−（４’−ジメチルアミノフェニル）−１−ヘ
キセン−３−オン、１−（４’　−ジメチルアミノフェ
ニル）−１−へブテン−３−オン、１−（４’−ジメチ
ルアミノフェニル）−１−オクテン−３−オン、１−（
４’　−ジメチルアミノフェニル）−１−ノネン−３−
オン、１−（４’−ジメチルアミノフェニル）−デケン
ー３−オン、１−（４’−ジメチルアミノフェニル）−
１−ウンデケン−３−オン、１−（４’　−ジメチルア
ミノフェニル）−１−ドブケン−３−オン、１−（４’
　−ジメチルアミノフェニル）−１−トリデケンー３−
オン、１−（４’−ジメチルアミノフェニル）−１−テ
トラゾケン−３−オン、１−　（４’　−ジメチルアミ
ノフェニル）−１−ベンタデケン−３−オン。

１−（４’−ジメチルアミノフェニル）−１−ヘキサデ
ケンー３−オン、１−（４’　−ジメチルアミノフェニ
ル）−１−へブタデケンー３−オン、１−（４’−ジメ
チルアミノフェニル）−１−オフタデケン−３−オン、
１−（４’　−ジメチルアミノフェニル）−１−ノナデ
ケンー３−オン、１−（４′−ジメチルアミノフェニル
）−１−エイコセン−３−オン、１−（４’　−ジメチ
ルアミノフェニル）−１−ヘネイコセンー３−オン、１
−（４′−ジメチルアミノフェニル）−１−トコセン−
３−オン、１−（４’　−メチルチオフェニル）−１−
ペンテン−３−オン、１−（４’　−メチルチオフェニ
ル）−１−ヘキセン−３−オン、１−（４′−メチルチ
オフェニル）−１−へブテン−３−オン、１−（４’−
メチルチオフェニル）−１−オクテン−３−オン、１−
（４’　−メチルチオフェニル）−１−ノネン−３−オ
ン、１−（４’−メチルチオフエニル）−１−デケンー
３−オン、１−（４’−メチルチオフェニル）−１−ウ
ンデケン−３−オン、１−（４’　−メチルチオフェニ
ル）−１−ドブケン−３−オン、１−（４’メチルチオ
フエニル）−１−トリデケンー３−オン、１−（４’−
メチルチオフェニル）−１−テトラゾケン−３−オン、
１−（４’　−メチルチオフェニル）−１−ベンタデケ
ン−３−オン、１−（４’−メチルチオフェニル）−１
−ヘキサデケンー３−オン、１−（４’−メチルチオフ
ェニル）−１−へブタデケンー３−オン、１−（４’　
−メチルチオフェニル）−１−オフタデケン−３−オン
、１−（４’−メチルチオフェニル）−１−ノナデケン
ー３−オン、１−（４’　−メチルチオフェニル）−１
−エイコセン−３−オン、１−（４’　−メチルチオフ
ェニル）−１−ヘネイコセンー３−オン、１−（４’−
メチルチオフェニル）−１−ドコセン−３−オン、１−
（４’　−メチルチオフェニル）−１−トリコセン−３
−オン、１−（４’−メチルチオフエニル）−１−テト
ラコセンー３−オン、１−（４’−メチルチオフェニル
）−１−ベンタコセン−３−オン、１−（４’　−エチ
ルチオフェニル）−１−ペンテン−３−オン、１−（４
′−エチルチオフェニル）−１−ヘキセン−３−オン、
１−（４’　−エチルチオフェニル）−１−へブテン−
３−オン、１−（４’　−エチルチオフェニル）−１−
オクテン−３−オン、１−（４′−エチルオフェニル）
−１−ノネン−３−オン、１−（４’　−エチルチオフ
ェニル）−１−デケンー３−オン、１−（４″−エチル
チオフェニル）−１−ウンデケン−３−オン、１−（４
’−エチルチオフエニル）−１−ドブケン−３−オン、
１−（４’　−エチルチオフェニル）−１−トリデケン
ー３−オン、１−（４’　−エチルチオフェニル）−１
−テトラゾケン−３−オン、１−（４′−エチルチオフ
ェニル）−１−ベンタデケン−３−オン、１−（４’エ
チルチオフエニル）−１−へキサデケンー３−オン、１
−（４’−エチルチオフェニル）−１−へブタデケンー
３−オン、１−（’４’　−エチルチオフェニル）−１
−オフタデケン−３−オン、１−（４’　−エチルチオ
フェニル）−１−ノナデケンー３−オン、１−（４’−
エチルチオフエニル）−１−エイコセン−３−オン、１
−（４’　−エチルチオフェニル）−１−ヘネイコセン
ー３−オン、１−（４’　−エチルチオフェニル）−１
−トコセン−３−オン、１−（４′−エチルチオフェニ
ル）−１−トリコセン−３−オン、１−（４’　−エチ
ルチオフェニル）−１−テトラコモン−３−オン、１−
（４’　−エチルチオフェニル）−１−ベンタコセン−
３−オン、１−（４’−プロピルチオフェニル）−ペン
テン−３−オン、１−（４’　−プロピルチオフェニル
）−１−ヘキセン−３−オン、１−（４’−プロピルチ
オフェニル）−１−ヘプテン−３−オン、１−（４’−
プロピルチオフェニル）−１−オクテン−３−オン、１
−（４’　−プロピルチオフェニル）−１−ノネン−３
−オン、１−　（４’−プロビルチオフエニル）−１−
デケンー３−オン、１−（４’−プロピルチオフェニル
）−１−ウンデケン−３−オン、１−（４’　−プロピ
ルチオフェニル）−１−ドブケン−３−オン、１−（４
′−プロピルチオフェニル）−１−トリデケンー３−オ
ン、１−（４’　−プロピルチオフェニル）−１−テト
ラゾケン−３−オン、１−（４’−プロビルチオフエニ
ル）−１−ベンタデケン−３−オン、１−（４’　−プ
ロピルチオフェニル）−１−へキサデケンー３−オン、
１−（４″−プロピルチオフェニル）−１−へブタデケ
ンー３−オン、１−（４’−プロピルチオフェニル）−
１−オフタデケン−３−オン、１−（４’−プロピルチ
オフェニル）−１−ノナデケンー３−オン、１−（４’
−プロピルチオフェニル）−１−エイコセン−３−オン
、１−（４’　−プロピルチオフェニル）−１−ヘネイ
コセンー３−オン、１−（４′−プロピルチオフェニル
）−１−トコセン−３−オン、１−（４’　−プロピル
チオフェニル）−１−トリコセン−３−オン、１−（４
’　−プロピルチオフェニル）−１−テトラコモン−３
−オン、１−（４’−プロピルチオフェニル）−１−ベ
ンタコセン−３−オン、１−フェニル−１−オフタデセ
ン−３−オン、１−（４’　−メチルチオフェニル）−
４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン、１−（４
’−オクトキシフェニル）−１−オクテン−３−オン、
１−　（３’−ブロモフェニル）−１−ウンデケン−３
−オン、１−（３’−メチルチオフエニル）−１−ヘキ
セン−３−オン等を好ましく挙げることができる。

〈発明の効果〉本発明の一般式（Ｉ）で示されるシンナモイルアルカン
誘導体は、極めて高い非線形光学効果を呈する。また波
長４００ｎｍ以上の可視光線に対し、極めて高い透過性
を示し透明性に優れているため、種々の光学的用途に利
用することができる。

〈実施例〉本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明する。

失嵐班上４−メチルチオベンズアルデヒド１．５２ｇ（０，０１
ｍｏｌ）とメチルｎ−へキシルケトン１．２８ｇ　（０
，０１ｍｏｌ）をエタノール２０ｍＱとともに反応容器
中に仕込み、２５℃にて攪拌しながら４０％水酸化ナト
リウム水溶液１ｇとエタノール１〇−の混合溶液を滴下
した。滴下終了後、２５℃にて４８時間反応を行なった
。反応後０．５Ｎ塩酸水溶液２０ｍＱを加え反応を停止
させた後、析出した固体を枦通し、得ら九た固体を蒸留
水で数回洗浄し、乾燥を行なった。

得ら九た粗生成物をエタノール溶媒で再結晶したところ
１−（４’−メチルチオフェニル）−１−ノネン−３−
オンの精製物２．２８ｇを得た。

収率は８７％であった。また融点は７８℃であった。第
１図に前記１−（４’−メチルチオフェニル）−１−ノ
ネン−３−オン精製物の光吸収スペクトルを示す。

失嵐員又二圭主次に出発物質であるベンズアルデヒド誘導体とアルキル
メチルケトンを代える以外は全て実施例１と同様な方法
により以下に示す実施例２〜１３の化合物を合成した。

失旅孤又１−（４’−メチルチオフェニル）−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オン失蓋菫Ａ１−（４’−メトキシフェニル）−１−ウンデケン−３
−オンヌ」１」先１−（４’　−エトキシフェニル）−１−ノネン−３−
オン矢ｍＮ３１−（４’−オクトキシフェニル）−１−オクテン−３
−オンヌ〕１例」− １−（４’−ブロモフェニル）−１−ノネン−３−オンヌ】１」Ｌ１−（４’−クロロフェニル）−１−オンタデケン−３
−オン叉適可旦１−（４’−ジメチルアミノフェニル）−１−ノネン−
３−オンズ」１医」− １−（４’−シアノフェニル）−１−ヘキセン−３−オ
ン夫１劃りし店１−フェニル−１−オクタデセン−３−オン去１ｆｉｌ
１１−（４’−ブチルフェニル）−１−ヘキセン−３−オ
ンス膚ｒｅｉｌＪｌ乳１−（３’−ブロモフェニル）−１−ウンデケン−３−
オン実施例１３１−（３’−メチルチオフェニル）−１−ヘキセン−３
−オンタ考Ｉしし先前記実施例１〜１３により合成したシンナモイルアルカ
ン誘導体の第２高調波発生（ＳＨＧ）の測定を行なった
。測定方法は直径５０〜１５０μｍの粒状化した試料を
スライドガラスに挟み、この試料にＱスイッチ付のＮｄ
−ＹＡＧレーザー（波長１０１０６４ｎにより１５ｎｓ
ｅｃのパルス照射を行ない、試料より発生した第２高調
波を検知した。標準試料には同様に粒状化した尿素を用
い、尿素のＳＨＧ強度を１とした時の試料のＳＨＧ強度
比を求めることにより行なった。この測定法は当該業者
には良く知られている方法であり、例えばジャーナル・
オン・アプライド・フィジックス３６巻、８号３７９８
頁〜３８１３頁、１９６８年を参考にすることができる
。

上記方法により測定した本発明のカルコン誘導体のＳＨ
Ｇ強度比を表−１に示す。

ル較展よ公知の非線形光学材料である２−メチル−４−ニトロア
ニリンを用いて、光吸収スペクトルを測、−２６− 第１図により明らかなように、波長４００ｎｍ以上の可
視光線に対してほぼ１００％の透過率を示し、実質上透
明である。これに対して公知の非線形光学材料である２
−メチル−４−ニトロアニリンは、波長５００ｎｍ以下
の可視光は吸収されて透過しない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の非線形光学材料の光吸収スペクトルと
公知の非線形光学材料の光吸収スペクトルとを示すグラ
フである。

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒは水素原子、炭素数１〜２２のアルコキシ基、
炭素数１〜３のアルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基又は
アミノ基を表わし、ｎは１〜２２の整数を表わす。）で表わされるシンナモイルアルカン誘導体からなる非線
形光学材料。