JPH04967B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、パツト,フイルタ,多孔性ライナー
材料,服の芯地,義歯及び義歯支持体,包帯等の
種々のタイプの布を含む〓間の多い織物や不織布
に関する。 〔従来の技術〕 本発明に関連のある文献は、米国特許4690825
(1987年9月1日発行),4514461(1095年4月30日
発行)並びに係属中の米国出願07/091641(1987
年8月31日出願),07/197375(1988年5月23日出
願)である。 機能性物質を保持する手段として、布帛やスポ
ンジ等の〓間を有する材料を使用することは公知
である。この機能性物質とは広い範囲のものを含
み、医療機能,化粧機能,衛生機能及び保護機能
等の多岐にわたる。このような材料を具体化した
製品の例としては、日用品,化粧品,浴用製品,
香料,薬品,家庭用品並びに工業用品等に及び、
これらは恒久的,半恒久的又は使い捨ての形で使
用される。 これらの製品の重要な特色は、使用される環境
にその一部のみを曝して、それに含まれている機
能性物質を適当な量だけ放出させることにより、
長期間にわたつてこれを利用するようにできる能
力にある。放出量の制御は種々の方法で行われ
る。例えば、網目間〓を通じての拡散や、間〓の
圧縮による含浸成分の表面押し出しや、マトリク
ス材料内の内部気泡やセルの破壊等が挙げられ
る。 これらのメカニズムは、マトリクス材料自体の
構造による所が大きく、このため、材料を選択範
囲に限定があり、このことはその特性についても
同様である。 〔発明の構成〕 本発明は、放出量を制御することのできるよう
に機能性物質を布帛その他の多孔性材料に含浸さ
せる新規な方法を提供することを目的とする。主
たる制御エレメントは布帛マトリクスとは別のも
のである。本発明によれば、機能性物質は微細孔
を有する粒子に保持され、該粒子は不活性固体材
料で構成され、該孔は相互に連絡して粒子表面に
開口している。従つて、該粒子はその孔の中に機
能性物質を保持し、しかも該物質の通路となる連
続する粒子表面に到る連続経路を提供し、布帛マ
トリクス内にこれを放出し、最終的には周囲の環
境にこれを放出する。 粒子の孔を通つて外に放出される機能性物質の
動きは、拡散,蒸発,加圧,撹拌等によつて促進
される。緩慢な放出を行わせる場合には単純な拡
散や蒸発が用いられ、必要に応じて加圧や撹拌を
用いたり、両者の組合せを用いたりすればよい。
粒子自体は、実質的に圧縮不可能な程度の剛性を
有していても圧縮可能であつてもどちらでもよ
い。含浸されている物質は揮発性又は不揮発性液
体又は溶液を含む流体、溶剤溶解型又は低溶融点
の固体,又は半固体等である。必要に応じて物質
を放出するには、物質の特性に応じて、加圧した
り、製品をその機能性物質が適用されるべき表面
に擦りつけたり、人体に接近して設置されるよう
に設計された製品の場合等は外部の熱を利用した
りして行われる。又、溶剤や人体分泌物その他の
液体と接触させて行つてもよい。これら物質の保
持手段として粒子を使用すれば、布帛マトリクス
に直接的に該物質を含浸させる場合よりも高度な
放出制御を行うことができる。拡散を制御しなが
ら放出を行う場合、放出はより持続状態でなさ
れ、布帛マトリクスに対して、従つて、該マトリ
クスが置かれている雰囲気又は該マトリクスが接
触している表面に対して連続的に新鮮な機能性物
質の供給を行える。拡散制御における放出量の制
御パラメーターは、粒子内の孔の容積の分散状
態,特に孔の全容積と孔の平均直径であり、これ
らのパラメーターは放出量を特定のレベルに調節
する手段として選択することができる。このシス
テムによれば、大きなマトリクス容積の全体にわ
たつて実質的に均一に少量の機能性物質を行き渡
らせる利点がもたらされる。これによつて、無駄
を無くし、放出量とマトリクスの容量の制御を行
うことができる。更に、雰囲気に対する機能性物
質の露出を少なくすることから、本発明のシステ
ムは刺激性又は毒性の揮発性物質の揮発を減少せ
しめることができて、この方面への適用が特に効
果的である。液体が付着した場合に千切れたり分
断したりするテイツシユペーパーや払拭布等の製
品にとつて、本発明は有利である。本発明は粒子
内に液体を組み込むことにによつてこの問題を解
決するものである。 以下、好適実施例に基づいて、本発明を更に詳
細に説明する。 〔実施例〕 本発明に使用される粒子は、剛性を有するもの
であつても又は弾性変形可能なものであつてもど
ちらでもよい。どちらの場合でも、これらの粒子
は表面に開口を有する互いに連通した孔を有し、
孔相互間及び粒子外面の間に実質的に完全な連絡
通路を提供するように構成されている。これらの
粒子は、接触する物質即ち布帛マトリクス並びに
粒子孔内に存在する機能性物質の両者に対して不
活性な材料で作られている。粒子を構成する材料
は化学的及び/又は生物学的に不活性であること
を要する。 粒子は、好ましい調製方法として懸濁重合を使
用することから、球形をなしている場合が多い。
得られた球形微粒子は広い範囲の直径を有する。
好ましい直径範囲は約1〜100μmであり、特に好
ましくは約10〜40μmである。 粒子内の孔の寸法も広い範囲にわたつており、
その好適範囲は粒子を形成するのに使用されるポ
リマーの化学的特性と内部に保持される機能生物
質の拡散特性によつて決められる。最終製品に最
も適した特性を得るために、孔の容積分布の最適
範囲は目的とするシステムに応じて異なる。しか
し、一般的に、約0.01〜4.0c.c./g,好ましくは
約0.1〜2.0c.c./gの範囲の全孔容積、約0.1〜500
m2/g,好ましくは約1〜400m2/gの範囲の表
面積、並びに約0.001〜1.0μm,好ましくは約
0.003〜3.0μmの範囲の平均直径の場合に最良の結
果が得られる。窒素吸着平衡法又は水銀貫入法等
の通常の方法によつて孔のサイズは計測され、円
筒状の孔のモデルをベースにして表現される。 粒子は、液−液系での懸濁重合によつて通常の
ように作られる。一般的には、モノマーと機能性
成分とを含む、水と不混和性の溶液が準備され
る。機能性成分及び/又又はカツプ共溶剤,カツ
プリング試薬等の、前記溶液とは完全に混和する
が水とは混和しない不活性液体が前記溶液中に加
えられる。次にこの相即ち溶液は撹拌によつて、
界面活性剤や分散剤等の懸濁を促進する助剤を含
んだ水系に懸濁させられる。所望のサイズの離散
した小滴による懸濁が生じると、触媒や加熱や照
射によつてモノマーの重合が開始される。重合が
完了すると、得られた固体粒子は懸濁液から回収
される。不活性液体が含まれている場合には、粒
子は固体状の多孔性構造を呈し、不活性液体の周
囲にポリマーが形成され、これによつて網目構造
が作られる。従つて、この液体はポロゲン
(porogen)即ち孔形成用助剤として働き、形成
された粒子の孔の内部に含まれる。 場合によつては、機能性物質自体がポロゲンと
して働き、懸濁液から回収された多孔性粒子は、
重合の直後に表面の湿気を除いたりする工程を経
てすぐに使用可能である。これらの場合、粒子形
成と機能性物質の組入れが単一の工程で行われ
る。従つて、これを一工程法と称してもよい。こ
のようにして使用可能な機能物質は次の条件に適
合するものである。 1 モノマー混合物に完全に混和可能であるか、
又は微量の非水混和性溶剤の添加によつて完全
に混和可能になし得ること、 2 水に対して非混和性であるか、又は極く僅か
しか溶けないこと、 3 モノマーに対して不活性であり、使用される
重合触媒と接触した場合並びに重合を開始させ
るのに必要な条件(例えば加熱,照射等)下に
置かれた場合にも安定であること。 これらの条件に適合しない機能性物質を孔の内
部に入れるには、予め準備された乾燥した多孔性
ポリマー粒子にこれを含浸させることによつて行
なわれる。製品は二段階の工程で得られる。先ず
代替用のポロゲンによる重合が行われ、次にこれ
が除去されて目的の機能性物質に置き換えられ
る。代替用ポロゲンとして適当な材料は、前記条
件に適合する他に更に重合が完了した後に孔の網
目組織から容易に抽出し得る特性を持つ液状物質
である。これは広い範囲の物質、特に不活性の非
極性有機溶剤中から得ることができる。最も入手
し易い例としては、アルカン,シクロアルカン,
アロマチツクス等である。これらの溶剤は、5〜
12個の炭素原子を有するアルカン,5〜8個の炭
素原子を有する直鎖又は分枝鎖のシクロアルカ
ン,ベンゼン,並びにトルエンやキシレン等のア
ルキル置換ベンゼン等である。他のタイプのポロ
ゲンとしては、C5〜C15のアルコールベンゾエー
ト,パーフルオロポリエステル,シリコーンオイ
ル等が挙げられる。シリコーンオイルの例として
は、ポリジメチルシクロキサン,ヘキサメチルジ
シロキサン,シクロメチコーン,ジメチコーン,
アモジメチーン,トリメチルシリルアモジメチコ
ーン,ポリシロキサン−ポリアルキル共重合物
(ステアリルジメコーン,セチルジメコーン等),
ジアルコキシジメチルポリシロキサン(ステアロ
キシジメチコーン等),ポリクアテルニウム21,
ジメチコーンプロピルPG−ベタイン,ジメチコ
ーンコポリオール,セチルジメチコーンコポリオ
ール等が挙げられる。 重合が完了すると、ポロゲンは溶剤抽出,蒸留
等の公知の操作によつて除去される。 この二段階工程法による別の利点は、機能性物
質を含浸する以前に重合構造内から好ましくない
成分を除去することができる点である。好ましく
はない成分の例としては、未反応モノマー,残留
触媒,球状表面に残つている表面活性剤及び/又
は分散剤等が挙げられる。この技法の更に別の利
点は、目的とする粒子の孔特性を制御する手段と
して、ポロゲンの量とタイプを選択できることに
ある。これによつて、機能性物質が粒子自体の構
造に悪影響を与えることを懸念して、機能性物質
の選択の範囲が限定される欠点が解消される。更
に、孔の全部ではなくその一部に機能性物質を充
填することが可能になり、又、膨潤,非膨潤孤型
のポロゲンの選択によつて孔のサイズや分布を調
節することも可能になる。 二段階工程法におけるポロゲンの抽出とその機
能性物質への置換(即ち、乾燥粒子の含浸)は、
ポロゲンの化学的特性やこれと他の成分との組合
せにおける挙動に応じて、種々のやり方がある。
先ず、粒子は真空吸引装置(Buechner漏斗等)
を使用した濾過によつて懸濁液から回収される。
次いで、粒子は適当な溶剤で洗浄されて、水系か
ら粒子表面に堆積した界面活性剤,末反応モノマ
ーや残留触媒,又はポロゲン自体等のポリマーと
結合していない有機成分を除かれる。このような
溶剤は、イソプロパノール単独又はそれの水系溶
液等である。完全に洗浄された後、溶剤自体が真
空乾燥等によつて除去される。 ポロゲン,未反応モノマー及び水がアゼオトロ
ープを形成している場合等には、別の抽出方法が
使用されることもある。これらの場合、蒸気蒸留
法が、粒子からポロゲンを抽出するのに効果的で
ある。その後で真空乾燥が行われる。 粒子が乾燥され、代替用ポロゲンや好ましくな
い有機材料を除かれた後、これに従来技術によつ
て機能性物質を含浸させる。最も普通に行われる
方法は接触吸収であり、必要に応じて溶剤の助け
を借りて吸収速度を高めることができる。 環境条件下で固体状の機能性物質は加熱によつ
て先ず溶解し、接触吸収の間、溶融状態を保つ。
含浸が完了すると、粒子は環境温度まで冷却さ
れ、溶融していた物質は固体状に戻る。 特定の機能性物質を共融混合物内に取り込ん
で、溶融物と同じようなやり方で使用可能な低融
点組成物を作ることもできる。溶融物と共融混合
物は、通常、一工程法にも二段階工程法にも使用
可能である。 重合工程とこれに関連するパラメーターや工程
条件は、孔の特性,即ち最終製品の容量が放出特
性,を制御するための手段として選択され、調節
することができる。例えば、架橋手段,架橋剤の
量やタイプ,及びポロゲンの量やタイプを適宜に
選ぶことによつて、このような制御を行うことが
できる。温度,使用時の照射度,撹拌の程度,そ
の他の重合反応速度に影響を与える因子を含む特
定の重合条件は、これらに応じて変更可能であ
る。 ポリマー形成における架橋反応が孔のサイズの
制御手段の主たるものである。重合して本発明の
架橋ポリマー粒子を形成するモノマーは、ポリエ
チレン不飽和モノマー即ち少なくとも二つの不飽
和位置を有する不飽和モノマー、及び一つ以上の
ポリエチレン不飽和モノマーと結合したモノエチ
レン不飽和モノマーを含んでいる。後者の場合、
架橋の割合はモノエチレン不飽和モノマーとポリ
エチレン不飽和モノマーとの相対量のバランスに
よつて制御される。 剛性を有する非圧縮性の粒子を作るのに好適な
モノエチレン不飽和モノマーは、エチレン,プロ
ピレン,イソブチレン、ジイソブチレン、スチレ
ン,エチルビニルベンゼン,ビニルトルエン及び
ジシクロペンタジエン;メチル,エチル,プロピ
ル,イソプロピル,ブチル,sec−ブチル,teft
−ブチル,アミル,ヘキシル,オクチル,エチル
ヘキシル,デシル,ドデシル,シクロヘキシル,
イソボニル,フエニル,ベンジル,アルキルフエ
ニル,エトキシメチル,エトキシプロピル,プロ
ポキメチル,プロポキシエチル,プロポキシプロ
ピル,エトキシフエニル,エトキシベンジル,エ
トキシシクロヘキシルの各エステルを含むアクリ
ル酸及びメタクリル酸エステル;ビニルアセテー
ト,ビニルプロロピオネート,ビニルブチレー
ト,ビニルラウレートを含むビニルアセテート;
ビニルメチルケトン,ビニルエチルケトン,ビニ
ルイソプロピルケトン,メチルイソプロピルケト
ンを含むビニルケトン;ビニルメチルエーテル,
ビニルメチルエーテル,ビニルプロピルエーテ
ル,ビニルイソブチルエーテルを含むビニルエー
テル等である。 通常、イソプロペン,ブタジエン,クロロプレ
ン等の一つのみの不飽和群を有するモノマーのよ
うな挙動を見せるポリエチレン不飽和モノマー
は、モノエチレン不飽和モノマー成分の一部とし
て使用される。 このようなポリマー粒子を形成するのに好適な
ポリエチレン不飽和モノマーは、ジアリルフタレ
ート,エチレングリシルジアセテート,エチレン
グリコールジメタクリレート,トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート,ジビニルスルフオ
ン;エチレングリコール,グリセロール,ペンタ
エリスリトール,ジエチレングリコール,グリコ
ールのモノチオ−,ジチオ−誘導体,及びレゾル
シノールのポリビニール並びにポリアリルエーテ
ル;デビニルケトン,ジビニルサイフアイド,ア
リルアクリレート,ジアリルマレエート,ジアリ
ルフマレート,ジアリルサクシネート,ジアリル
カーボネート,ジアリルマロネート,ジアリルオ
キサネート,ジアリルアジペート,ジアリルセバ
ケート,ジアリルタートレート、ジアリルシリケ
ート,トリアリルトリカーバリレート,トリアリ
ルアコニテート,トリアリルシトレート,トリア
リルフオスフエート,ジビニルナフタレン,ジビ
ニルベンゼン,トリビニルベンゼン;ベンゼン核
上に置換された1〜2個の炭素原子を含む1〜4
個のアルキル基を有するアルキルジビニルベンゼ
ン;ベンゼン核上に置換された1〜2個の炭素原
子を含む1〜3個のアルキル基を有するアルキル
トリビニルベンゼン;トリビニルナフタレン;ポ
リビニルアントラセンを含む。 本発明の特に好適な剛性を有する粒子は、スチ
レンとジビニルベンゼン,ビニルステアレートと
ジビニルベンゼン,又はメチルメタクリレートと
エチレングリコールジメチルメタクリレートの共
重合によつて作られる。通常、モノエチレン不飽
和モノマーは、モノマー混合物中に約20〜80%の
範囲で含有され、ポリエチレン不飽和モノマーが
残りを占めている。特に好適なものは、ベンゼン
環を有する炭化水素の骨格からなり、反応基から
実質的に完全に自由なスチレン−ジビニルベンゼ
ン重合体である。 本発明に使用される弾性圧縮可能な粒子は、キ
ユアリング可能なエラストマーを使用して形成さ
れる。好的なエラストマーは、架橋結合によつて
キユアリングされるものである。これの例として
は、イソプレンゴム,ブタンジエンゴム,クロロ
プレンゴム,イソブチレン−イソプレンゴム,ニ
トリルブタジエンゴム,スチレン−ブタジエンゴ
ム,エチレン−プロピレン−ジエンのターポリマ
ー等が挙げられる。これらの中で、エチレン−プ
ロピレン−ジエンのターポリマーが望ましい。こ
れらのゴム中のジエンモノマーは、種々の構造を
有するものを含み、直鎖型のジオレフイン,環式
ジエン及び架橋リングジエンを含む二重環式ジエ
ンを包含する。このようなジエンの例としては、
1,4ヘキサジエン並びにそれよりも長い炭素鎖
を有する同族体,シクロペンタジエン,エチリデ
ンノルボルナン(特に5−エチリデン−2−ノル
ボルナン)が挙げられる。後者の二つは架橋リン
グを含み、その構造は次の通りである。
材料,服の芯地,義歯及び義歯支持体,包帯等の
種々のタイプの布を含む〓間の多い織物や不織布
に関する。 〔従来の技術〕 本発明に関連のある文献は、米国特許4690825
(1987年9月1日発行),4514461(1095年4月30日
発行)並びに係属中の米国出願07/091641(1987
年8月31日出願),07/197375(1988年5月23日出
願)である。 機能性物質を保持する手段として、布帛やスポ
ンジ等の〓間を有する材料を使用することは公知
である。この機能性物質とは広い範囲のものを含
み、医療機能,化粧機能,衛生機能及び保護機能
等の多岐にわたる。このような材料を具体化した
製品の例としては、日用品,化粧品,浴用製品,
香料,薬品,家庭用品並びに工業用品等に及び、
これらは恒久的,半恒久的又は使い捨ての形で使
用される。 これらの製品の重要な特色は、使用される環境
にその一部のみを曝して、それに含まれている機
能性物質を適当な量だけ放出させることにより、
長期間にわたつてこれを利用するようにできる能
力にある。放出量の制御は種々の方法で行われ
る。例えば、網目間〓を通じての拡散や、間〓の
圧縮による含浸成分の表面押し出しや、マトリク
ス材料内の内部気泡やセルの破壊等が挙げられ
る。 これらのメカニズムは、マトリクス材料自体の
構造による所が大きく、このため、材料を選択範
囲に限定があり、このことはその特性についても
同様である。 〔発明の構成〕 本発明は、放出量を制御することのできるよう
に機能性物質を布帛その他の多孔性材料に含浸さ
せる新規な方法を提供することを目的とする。主
たる制御エレメントは布帛マトリクスとは別のも
のである。本発明によれば、機能性物質は微細孔
を有する粒子に保持され、該粒子は不活性固体材
料で構成され、該孔は相互に連絡して粒子表面に
開口している。従つて、該粒子はその孔の中に機
能性物質を保持し、しかも該物質の通路となる連
続する粒子表面に到る連続経路を提供し、布帛マ
トリクス内にこれを放出し、最終的には周囲の環
境にこれを放出する。 粒子の孔を通つて外に放出される機能性物質の
動きは、拡散,蒸発,加圧,撹拌等によつて促進
される。緩慢な放出を行わせる場合には単純な拡
散や蒸発が用いられ、必要に応じて加圧や撹拌を
用いたり、両者の組合せを用いたりすればよい。
粒子自体は、実質的に圧縮不可能な程度の剛性を
有していても圧縮可能であつてもどちらでもよ
い。含浸されている物質は揮発性又は不揮発性液
体又は溶液を含む流体、溶剤溶解型又は低溶融点
の固体,又は半固体等である。必要に応じて物質
を放出するには、物質の特性に応じて、加圧した
り、製品をその機能性物質が適用されるべき表面
に擦りつけたり、人体に接近して設置されるよう
に設計された製品の場合等は外部の熱を利用した
りして行われる。又、溶剤や人体分泌物その他の
液体と接触させて行つてもよい。これら物質の保
持手段として粒子を使用すれば、布帛マトリクス
に直接的に該物質を含浸させる場合よりも高度な
放出制御を行うことができる。拡散を制御しなが
ら放出を行う場合、放出はより持続状態でなさ
れ、布帛マトリクスに対して、従つて、該マトリ
クスが置かれている雰囲気又は該マトリクスが接
触している表面に対して連続的に新鮮な機能性物
質の供給を行える。拡散制御における放出量の制
御パラメーターは、粒子内の孔の容積の分散状
態,特に孔の全容積と孔の平均直径であり、これ
らのパラメーターは放出量を特定のレベルに調節
する手段として選択することができる。このシス
テムによれば、大きなマトリクス容積の全体にわ
たつて実質的に均一に少量の機能性物質を行き渡
らせる利点がもたらされる。これによつて、無駄
を無くし、放出量とマトリクスの容量の制御を行
うことができる。更に、雰囲気に対する機能性物
質の露出を少なくすることから、本発明のシステ
ムは刺激性又は毒性の揮発性物質の揮発を減少せ
しめることができて、この方面への適用が特に効
果的である。液体が付着した場合に千切れたり分
断したりするテイツシユペーパーや払拭布等の製
品にとつて、本発明は有利である。本発明は粒子
内に液体を組み込むことにによつてこの問題を解
決するものである。 以下、好適実施例に基づいて、本発明を更に詳
細に説明する。 〔実施例〕 本発明に使用される粒子は、剛性を有するもの
であつても又は弾性変形可能なものであつてもど
ちらでもよい。どちらの場合でも、これらの粒子
は表面に開口を有する互いに連通した孔を有し、
孔相互間及び粒子外面の間に実質的に完全な連絡
通路を提供するように構成されている。これらの
粒子は、接触する物質即ち布帛マトリクス並びに
粒子孔内に存在する機能性物質の両者に対して不
活性な材料で作られている。粒子を構成する材料
は化学的及び/又は生物学的に不活性であること
を要する。 粒子は、好ましい調製方法として懸濁重合を使
用することから、球形をなしている場合が多い。
得られた球形微粒子は広い範囲の直径を有する。
好ましい直径範囲は約1〜100μmであり、特に好
ましくは約10〜40μmである。 粒子内の孔の寸法も広い範囲にわたつており、
その好適範囲は粒子を形成するのに使用されるポ
リマーの化学的特性と内部に保持される機能生物
質の拡散特性によつて決められる。最終製品に最
も適した特性を得るために、孔の容積分布の最適
範囲は目的とするシステムに応じて異なる。しか
し、一般的に、約0.01〜4.0c.c./g,好ましくは
約0.1〜2.0c.c./gの範囲の全孔容積、約0.1〜500
m2/g,好ましくは約1〜400m2/gの範囲の表
面積、並びに約0.001〜1.0μm,好ましくは約
0.003〜3.0μmの範囲の平均直径の場合に最良の結
果が得られる。窒素吸着平衡法又は水銀貫入法等
の通常の方法によつて孔のサイズは計測され、円
筒状の孔のモデルをベースにして表現される。 粒子は、液−液系での懸濁重合によつて通常の
ように作られる。一般的には、モノマーと機能性
成分とを含む、水と不混和性の溶液が準備され
る。機能性成分及び/又又はカツプ共溶剤,カツ
プリング試薬等の、前記溶液とは完全に混和する
が水とは混和しない不活性液体が前記溶液中に加
えられる。次にこの相即ち溶液は撹拌によつて、
界面活性剤や分散剤等の懸濁を促進する助剤を含
んだ水系に懸濁させられる。所望のサイズの離散
した小滴による懸濁が生じると、触媒や加熱や照
射によつてモノマーの重合が開始される。重合が
完了すると、得られた固体粒子は懸濁液から回収
される。不活性液体が含まれている場合には、粒
子は固体状の多孔性構造を呈し、不活性液体の周
囲にポリマーが形成され、これによつて網目構造
が作られる。従つて、この液体はポロゲン
(porogen)即ち孔形成用助剤として働き、形成
された粒子の孔の内部に含まれる。 場合によつては、機能性物質自体がポロゲンと
して働き、懸濁液から回収された多孔性粒子は、
重合の直後に表面の湿気を除いたりする工程を経
てすぐに使用可能である。これらの場合、粒子形
成と機能性物質の組入れが単一の工程で行われ
る。従つて、これを一工程法と称してもよい。こ
のようにして使用可能な機能物質は次の条件に適
合するものである。 1 モノマー混合物に完全に混和可能であるか、
又は微量の非水混和性溶剤の添加によつて完全
に混和可能になし得ること、 2 水に対して非混和性であるか、又は極く僅か
しか溶けないこと、 3 モノマーに対して不活性であり、使用される
重合触媒と接触した場合並びに重合を開始させ
るのに必要な条件(例えば加熱,照射等)下に
置かれた場合にも安定であること。 これらの条件に適合しない機能性物質を孔の内
部に入れるには、予め準備された乾燥した多孔性
ポリマー粒子にこれを含浸させることによつて行
なわれる。製品は二段階の工程で得られる。先ず
代替用のポロゲンによる重合が行われ、次にこれ
が除去されて目的の機能性物質に置き換えられ
る。代替用ポロゲンとして適当な材料は、前記条
件に適合する他に更に重合が完了した後に孔の網
目組織から容易に抽出し得る特性を持つ液状物質
である。これは広い範囲の物質、特に不活性の非
極性有機溶剤中から得ることができる。最も入手
し易い例としては、アルカン,シクロアルカン,
アロマチツクス等である。これらの溶剤は、5〜
12個の炭素原子を有するアルカン,5〜8個の炭
素原子を有する直鎖又は分枝鎖のシクロアルカ
ン,ベンゼン,並びにトルエンやキシレン等のア
ルキル置換ベンゼン等である。他のタイプのポロ
ゲンとしては、C5〜C15のアルコールベンゾエー
ト,パーフルオロポリエステル,シリコーンオイ
ル等が挙げられる。シリコーンオイルの例として
は、ポリジメチルシクロキサン,ヘキサメチルジ
シロキサン,シクロメチコーン,ジメチコーン,
アモジメチーン,トリメチルシリルアモジメチコ
ーン,ポリシロキサン−ポリアルキル共重合物
(ステアリルジメコーン,セチルジメコーン等),
ジアルコキシジメチルポリシロキサン(ステアロ
キシジメチコーン等),ポリクアテルニウム21,
ジメチコーンプロピルPG−ベタイン,ジメチコ
ーンコポリオール,セチルジメチコーンコポリオ
ール等が挙げられる。 重合が完了すると、ポロゲンは溶剤抽出,蒸留
等の公知の操作によつて除去される。 この二段階工程法による別の利点は、機能性物
質を含浸する以前に重合構造内から好ましくない
成分を除去することができる点である。好ましく
はない成分の例としては、未反応モノマー,残留
触媒,球状表面に残つている表面活性剤及び/又
は分散剤等が挙げられる。この技法の更に別の利
点は、目的とする粒子の孔特性を制御する手段と
して、ポロゲンの量とタイプを選択できることに
ある。これによつて、機能性物質が粒子自体の構
造に悪影響を与えることを懸念して、機能性物質
の選択の範囲が限定される欠点が解消される。更
に、孔の全部ではなくその一部に機能性物質を充
填することが可能になり、又、膨潤,非膨潤孤型
のポロゲンの選択によつて孔のサイズや分布を調
節することも可能になる。 二段階工程法におけるポロゲンの抽出とその機
能性物質への置換(即ち、乾燥粒子の含浸)は、
ポロゲンの化学的特性やこれと他の成分との組合
せにおける挙動に応じて、種々のやり方がある。
先ず、粒子は真空吸引装置(Buechner漏斗等)
を使用した濾過によつて懸濁液から回収される。
次いで、粒子は適当な溶剤で洗浄されて、水系か
ら粒子表面に堆積した界面活性剤,末反応モノマ
ーや残留触媒,又はポロゲン自体等のポリマーと
結合していない有機成分を除かれる。このような
溶剤は、イソプロパノール単独又はそれの水系溶
液等である。完全に洗浄された後、溶剤自体が真
空乾燥等によつて除去される。 ポロゲン,未反応モノマー及び水がアゼオトロ
ープを形成している場合等には、別の抽出方法が
使用されることもある。これらの場合、蒸気蒸留
法が、粒子からポロゲンを抽出するのに効果的で
ある。その後で真空乾燥が行われる。 粒子が乾燥され、代替用ポロゲンや好ましくな
い有機材料を除かれた後、これに従来技術によつ
て機能性物質を含浸させる。最も普通に行われる
方法は接触吸収であり、必要に応じて溶剤の助け
を借りて吸収速度を高めることができる。 環境条件下で固体状の機能性物質は加熱によつ
て先ず溶解し、接触吸収の間、溶融状態を保つ。
含浸が完了すると、粒子は環境温度まで冷却さ
れ、溶融していた物質は固体状に戻る。 特定の機能性物質を共融混合物内に取り込ん
で、溶融物と同じようなやり方で使用可能な低融
点組成物を作ることもできる。溶融物と共融混合
物は、通常、一工程法にも二段階工程法にも使用
可能である。 重合工程とこれに関連するパラメーターや工程
条件は、孔の特性,即ち最終製品の容量が放出特
性,を制御するための手段として選択され、調節
することができる。例えば、架橋手段,架橋剤の
量やタイプ,及びポロゲンの量やタイプを適宜に
選ぶことによつて、このような制御を行うことが
できる。温度,使用時の照射度,撹拌の程度,そ
の他の重合反応速度に影響を与える因子を含む特
定の重合条件は、これらに応じて変更可能であ
る。 ポリマー形成における架橋反応が孔のサイズの
制御手段の主たるものである。重合して本発明の
架橋ポリマー粒子を形成するモノマーは、ポリエ
チレン不飽和モノマー即ち少なくとも二つの不飽
和位置を有する不飽和モノマー、及び一つ以上の
ポリエチレン不飽和モノマーと結合したモノエチ
レン不飽和モノマーを含んでいる。後者の場合、
架橋の割合はモノエチレン不飽和モノマーとポリ
エチレン不飽和モノマーとの相対量のバランスに
よつて制御される。 剛性を有する非圧縮性の粒子を作るのに好適な
モノエチレン不飽和モノマーは、エチレン,プロ
ピレン,イソブチレン、ジイソブチレン、スチレ
ン,エチルビニルベンゼン,ビニルトルエン及び
ジシクロペンタジエン;メチル,エチル,プロピ
ル,イソプロピル,ブチル,sec−ブチル,teft
−ブチル,アミル,ヘキシル,オクチル,エチル
ヘキシル,デシル,ドデシル,シクロヘキシル,
イソボニル,フエニル,ベンジル,アルキルフエ
ニル,エトキシメチル,エトキシプロピル,プロ
ポキメチル,プロポキシエチル,プロポキシプロ
ピル,エトキシフエニル,エトキシベンジル,エ
トキシシクロヘキシルの各エステルを含むアクリ
ル酸及びメタクリル酸エステル;ビニルアセテー
ト,ビニルプロロピオネート,ビニルブチレー
ト,ビニルラウレートを含むビニルアセテート;
ビニルメチルケトン,ビニルエチルケトン,ビニ
ルイソプロピルケトン,メチルイソプロピルケト
ンを含むビニルケトン;ビニルメチルエーテル,
ビニルメチルエーテル,ビニルプロピルエーテ
ル,ビニルイソブチルエーテルを含むビニルエー
テル等である。 通常、イソプロペン,ブタジエン,クロロプレ
ン等の一つのみの不飽和群を有するモノマーのよ
うな挙動を見せるポリエチレン不飽和モノマー
は、モノエチレン不飽和モノマー成分の一部とし
て使用される。 このようなポリマー粒子を形成するのに好適な
ポリエチレン不飽和モノマーは、ジアリルフタレ
ート,エチレングリシルジアセテート,エチレン
グリコールジメタクリレート,トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート,ジビニルスルフオ
ン;エチレングリコール,グリセロール,ペンタ
エリスリトール,ジエチレングリコール,グリコ
ールのモノチオ−,ジチオ−誘導体,及びレゾル
シノールのポリビニール並びにポリアリルエーテ
ル;デビニルケトン,ジビニルサイフアイド,ア
リルアクリレート,ジアリルマレエート,ジアリ
ルフマレート,ジアリルサクシネート,ジアリル
カーボネート,ジアリルマロネート,ジアリルオ
キサネート,ジアリルアジペート,ジアリルセバ
ケート,ジアリルタートレート、ジアリルシリケ
ート,トリアリルトリカーバリレート,トリアリ
ルアコニテート,トリアリルシトレート,トリア
リルフオスフエート,ジビニルナフタレン,ジビ
ニルベンゼン,トリビニルベンゼン;ベンゼン核
上に置換された1〜2個の炭素原子を含む1〜4
個のアルキル基を有するアルキルジビニルベンゼ
ン;ベンゼン核上に置換された1〜2個の炭素原
子を含む1〜3個のアルキル基を有するアルキル
トリビニルベンゼン;トリビニルナフタレン;ポ
リビニルアントラセンを含む。 本発明の特に好適な剛性を有する粒子は、スチ
レンとジビニルベンゼン,ビニルステアレートと
ジビニルベンゼン,又はメチルメタクリレートと
エチレングリコールジメチルメタクリレートの共
重合によつて作られる。通常、モノエチレン不飽
和モノマーは、モノマー混合物中に約20〜80%の
範囲で含有され、ポリエチレン不飽和モノマーが
残りを占めている。特に好適なものは、ベンゼン
環を有する炭化水素の骨格からなり、反応基から
実質的に完全に自由なスチレン−ジビニルベンゼ
ン重合体である。 本発明に使用される弾性圧縮可能な粒子は、キ
ユアリング可能なエラストマーを使用して形成さ
れる。好的なエラストマーは、架橋結合によつて
キユアリングされるものである。これの例として
は、イソプレンゴム,ブタンジエンゴム,クロロ
プレンゴム,イソブチレン−イソプレンゴム,ニ
トリルブタジエンゴム,スチレン−ブタジエンゴ
ム,エチレン−プロピレン−ジエンのターポリマ
ー等が挙げられる。これらの中で、エチレン−プ
ロピレン−ジエンのターポリマーが望ましい。こ
れらのゴム中のジエンモノマーは、種々の構造を
有するものを含み、直鎖型のジオレフイン,環式
ジエン及び架橋リングジエンを含む二重環式ジエ
ンを包含する。このようなジエンの例としては、
1,4ヘキサジエン並びにそれよりも長い炭素鎖
を有する同族体,シクロペンタジエン,エチリデ
ンノルボルナン(特に5−エチリデン−2−ノル
ボルナン)が挙げられる。後者の二つは架橋リン
グを含み、その構造は次の通りである。
【式】
本発明の好適実施例においては、ゴムとしては
エチレン−プロピレン−ジエン(EPDM)プレ
ポリマーから調製された公知の技術でキユアリン
グされたエチレン−プロピレン−ジエンゴムであ
る。好ましいプレポリマーは、約1000〜30000の
分子量,好ましくは約5000〜10000の範囲の分子
量を有し、分子の不飽和度を表す沃素数が約5〜
50,好ましくは約8〜30の範囲にあるものであ
る。 EPDMゴムの場合には、好ましい重合触媒即
ちキユリング剤は遊離基開始剤であり、特にパー
オキサイド型の遊離開始剤である。パーオキサイ
ド型開始剤の例としては、タート−ブチルパーベ
ンゾエート,タート−ブチルハイドロパーオキサ
イド,タート−ブチルパーアセテート,2,5−
ジ(ベンゾイルパーオキシ)−2,5−ジメチル
ヘキサン,ジ−タート−ブチルジパーオキシアゼ
レート,タート−ブチルパーオキシ−2−エチル
ヘキサノエート,タート−アミルパーオクトエー
ト,2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオ
キシ)−2,5−ジメチルヘキサン,及びタート
−ブチルパーオキシネオデカノエートが挙げられ
る。パーエステル開始剤が好ましい。多くの場
合、パーオキサイド架橋の効率を改善するために
添加剤として反応混合物中に多機能性活性オレフ
インを含有することが好ましい。この例として
は、ジメチロールプロパントリメタクリレート,
トリメチロールプロパントリメタクリレート,エ
チレングリコールジメタクリレート,トリアリル
シアヌレート,ジンクアクリレート,N,N′−
メタ−フエニレンジマレイミド及びポリブタジエ
ンが挙げられる。好ましいオレフインとしては、
ジメチロールプロパントリメタクリレート及びト
リメチロールプロパントリメタクリレートが挙げ
られる。その上、金属石鹸を処理助剤として含有
させてもよい。ナトリウム,カリウム,マンガ
ン,鉛,アルミ,マグネシウム,亜鉛,カルシウ
ム,バリウム,コバルト,ニツケル,銅,鉄,セ
シウムのナフテネートがその例である。好適な金
属石鹸は、コバルトナフテネート,マンガンナフ
テネート,ビスマスオクトエート等である。 剛性・圧縮性の両方の粒子共、孔の内部に充填
される機能性物質は溶剤中に溶解されて孔内に吸
収され易くしてもよい。これらの溶剤は粒子自体
に対しては不活性であることを要し、又、粒子は
これらの溶剤に溶けてはならない。すべての系に
好適な溶剤は、その系の粒子が作られている材料
と孔内に充填される機能性物質の両方に応じて決
められる。このような配慮さえすれば、当業者で
あれば選択は可能である。使用される系に対応す
る好適な有機溶剤は、液状ペトロラタム,石油エ
ーテル,エタノール(特にメントールとチモール
に対して),高級アルコール(特に樟脳に対し
て),イソプロピルマイリステート,及びジイソ
プロピルアジペートである。 吸収が完了すると、溶剤は蒸発させられたり、
必要に応じて機能性物質と共に孔の内部に保持さ
れてもよい。キヤリアやアジユバント等のその他
の処方材料も存在しており、問題の物質と共に粒
子の表面又は内部に組入れられる。 機能性物質自体は純粋の化合物,混合物,溶
液,分散液のいずれでもよい。好適な形態は揮発
性液体を含む液体及び低融点の固体である。この
物質は、医療,治療分野に利用されるように生物
的に活性な物質、例えばコルチコステロイド,ビ
タミン,麻酔薬,一般の医薬等;妊娠予防,病気
の伝染防止,バクテリアや細菌の生長阻害を行う
予防薬や殺菌・殺虫剤;防臭剤,加湿剤,皮膚柔
軟剤,潤滑剤,日焼け止め,皮膚防護剤,防汗剤
等の個人的な性質の薬剤;香りを付与したりする
美的作用に役立つ物質;清掃用溶剤,洗剤,ワツ
クス,艶出し、防虫剤,痒み止め,一般の害虫駆
除剤,防黴剤,防炎剤等の家庭用又は産業用の物
質を含む。 機能性物質は、これを含浸した粒子の全重量の
約5%から65%の範囲にあることが必要である。 粒子が入り込むべき網目構造の材料は、カーテ
ン,掛け布,家具用布,敷物,衣類,履物,タオ
ル,おしめ,衛生ナプキン,タンポン,コツトン
片,スポンジ,吸収パツト,磨き布,雑巾等を含
む。一般に、このような材料は天然のものや合成
のもの,繊維材料や開放セル型材料,織物や不織
布等を含む。 こさらの材料の網目構造中に保持される含浸粒
子の量は、含浸剤の用途や目的並びにマトリクス
材料の性質に応じて大きく変化する。特定の用途
に対しては最適なレベルが存在し、当業者であれ
ばこれを容易に見出すことができる。殆どの場
合、含浸粒子の量は、製品の全重量に対して約
0.5%〜60%の範囲にあり、特に約0.5〜50%の範
囲が好ましい。 以下に示す実施例はあくまでも例示であり、こ
れによつて本発明の範囲を限定するものではな
い。 実施例 この例では、微小な孔を有する二つのタイプの
多孔性粒子からの機能性物質ノンオキシノール9
の放出特性を示すことを目的としたものである。 一つのタイプは、メチルメタクリレートとエチ
レングリコールジメタクリレート(MMA/
EGDMA)との共重合によつて得られるもので
あり、他方はスチレンとジビニルベンゼン(S/
DVB))との共重合によつて得られたものであ
る。ノンオキシノール9は、9個のエチレングリ
コール単位を有するポリ(エチレングリコール)
p−ノニルフエニルエーテルであり、殺精虫組成
物に使用されている。 粒子を準備するために、イソプロパノール中に
35重量%の濃度で溶かしたキンオキシノール9の
溶液が、上述の二つのタイププの多孔性高分子微
粒子と組合された。粒子自体は、1987年8月31日
出願の米国特許出願07/091641の明細書中に開示
されている技術に従つて作られた。これら粒子の
特性は次の通りであつた。
エチレン−プロピレン−ジエン(EPDM)プレ
ポリマーから調製された公知の技術でキユアリン
グされたエチレン−プロピレン−ジエンゴムであ
る。好ましいプレポリマーは、約1000〜30000の
分子量,好ましくは約5000〜10000の範囲の分子
量を有し、分子の不飽和度を表す沃素数が約5〜
50,好ましくは約8〜30の範囲にあるものであ
る。 EPDMゴムの場合には、好ましい重合触媒即
ちキユリング剤は遊離基開始剤であり、特にパー
オキサイド型の遊離開始剤である。パーオキサイ
ド型開始剤の例としては、タート−ブチルパーベ
ンゾエート,タート−ブチルハイドロパーオキサ
イド,タート−ブチルパーアセテート,2,5−
ジ(ベンゾイルパーオキシ)−2,5−ジメチル
ヘキサン,ジ−タート−ブチルジパーオキシアゼ
レート,タート−ブチルパーオキシ−2−エチル
ヘキサノエート,タート−アミルパーオクトエー
ト,2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオ
キシ)−2,5−ジメチルヘキサン,及びタート
−ブチルパーオキシネオデカノエートが挙げられ
る。パーエステル開始剤が好ましい。多くの場
合、パーオキサイド架橋の効率を改善するために
添加剤として反応混合物中に多機能性活性オレフ
インを含有することが好ましい。この例として
は、ジメチロールプロパントリメタクリレート,
トリメチロールプロパントリメタクリレート,エ
チレングリコールジメタクリレート,トリアリル
シアヌレート,ジンクアクリレート,N,N′−
メタ−フエニレンジマレイミド及びポリブタジエ
ンが挙げられる。好ましいオレフインとしては、
ジメチロールプロパントリメタクリレート及びト
リメチロールプロパントリメタクリレートが挙げ
られる。その上、金属石鹸を処理助剤として含有
させてもよい。ナトリウム,カリウム,マンガ
ン,鉛,アルミ,マグネシウム,亜鉛,カルシウ
ム,バリウム,コバルト,ニツケル,銅,鉄,セ
シウムのナフテネートがその例である。好適な金
属石鹸は、コバルトナフテネート,マンガンナフ
テネート,ビスマスオクトエート等である。 剛性・圧縮性の両方の粒子共、孔の内部に充填
される機能性物質は溶剤中に溶解されて孔内に吸
収され易くしてもよい。これらの溶剤は粒子自体
に対しては不活性であることを要し、又、粒子は
これらの溶剤に溶けてはならない。すべての系に
好適な溶剤は、その系の粒子が作られている材料
と孔内に充填される機能性物質の両方に応じて決
められる。このような配慮さえすれば、当業者で
あれば選択は可能である。使用される系に対応す
る好適な有機溶剤は、液状ペトロラタム,石油エ
ーテル,エタノール(特にメントールとチモール
に対して),高級アルコール(特に樟脳に対し
て),イソプロピルマイリステート,及びジイソ
プロピルアジペートである。 吸収が完了すると、溶剤は蒸発させられたり、
必要に応じて機能性物質と共に孔の内部に保持さ
れてもよい。キヤリアやアジユバント等のその他
の処方材料も存在しており、問題の物質と共に粒
子の表面又は内部に組入れられる。 機能性物質自体は純粋の化合物,混合物,溶
液,分散液のいずれでもよい。好適な形態は揮発
性液体を含む液体及び低融点の固体である。この
物質は、医療,治療分野に利用されるように生物
的に活性な物質、例えばコルチコステロイド,ビ
タミン,麻酔薬,一般の医薬等;妊娠予防,病気
の伝染防止,バクテリアや細菌の生長阻害を行う
予防薬や殺菌・殺虫剤;防臭剤,加湿剤,皮膚柔
軟剤,潤滑剤,日焼け止め,皮膚防護剤,防汗剤
等の個人的な性質の薬剤;香りを付与したりする
美的作用に役立つ物質;清掃用溶剤,洗剤,ワツ
クス,艶出し、防虫剤,痒み止め,一般の害虫駆
除剤,防黴剤,防炎剤等の家庭用又は産業用の物
質を含む。 機能性物質は、これを含浸した粒子の全重量の
約5%から65%の範囲にあることが必要である。 粒子が入り込むべき網目構造の材料は、カーテ
ン,掛け布,家具用布,敷物,衣類,履物,タオ
ル,おしめ,衛生ナプキン,タンポン,コツトン
片,スポンジ,吸収パツト,磨き布,雑巾等を含
む。一般に、このような材料は天然のものや合成
のもの,繊維材料や開放セル型材料,織物や不織
布等を含む。 こさらの材料の網目構造中に保持される含浸粒
子の量は、含浸剤の用途や目的並びにマトリクス
材料の性質に応じて大きく変化する。特定の用途
に対しては最適なレベルが存在し、当業者であれ
ばこれを容易に見出すことができる。殆どの場
合、含浸粒子の量は、製品の全重量に対して約
0.5%〜60%の範囲にあり、特に約0.5〜50%の範
囲が好ましい。 以下に示す実施例はあくまでも例示であり、こ
れによつて本発明の範囲を限定するものではな
い。 実施例 この例では、微小な孔を有する二つのタイプの
多孔性粒子からの機能性物質ノンオキシノール9
の放出特性を示すことを目的としたものである。 一つのタイプは、メチルメタクリレートとエチ
レングリコールジメタクリレート(MMA/
EGDMA)との共重合によつて得られるもので
あり、他方はスチレンとジビニルベンゼン(S/
DVB))との共重合によつて得られたものであ
る。ノンオキシノール9は、9個のエチレングリ
コール単位を有するポリ(エチレングリコール)
p−ノニルフエニルエーテルであり、殺精虫組成
物に使用されている。 粒子を準備するために、イソプロパノール中に
35重量%の濃度で溶かしたキンオキシノール9の
溶液が、上述の二つのタイププの多孔性高分子微
粒子と組合された。粒子自体は、1987年8月31日
出願の米国特許出願07/091641の明細書中に開示
されている技術に従つて作られた。これら粒子の
特性は次の通りであつた。
【表】
ノンオキシノール9の放出量は、22±5℃の温
度に維持された水槽中に漬けられた1000mlの容器
を用いて求められた。この装置は、シーム溶接で
作られた取り外し可能なバスケツトと、変速駆動
手段に連結された金属シヤフトに取付けられた
5μmのメツシユを有するステンレス製の布で形成
された高さ3.66cm,直径2.5cmの円筒を具えてい
た。 500mlの蒸留水が容器内に入れられ、0.1000mg
の含浸粒子がバスケツト内に入れられた。このバ
スケツトは水中に沈められ、500rpmの速度で回
転が開始された。それぞれ5mlずつのサンプル
が、0.25,0.5,0.75,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0,
4.0,5.0,6.0,7.0,8.0時間毎に採取され、その
度に新たな水が補給された。これらのサンプルは
スペクトロフオトメーターによつて273nmで分析
され、その結果からノンオキサノール9の量が計
算された。これによれば、粒子の良好な放出制御
特性が示された。 以上の説明は主として本発明の好適例を示した
ものである。ここに示された概念に基づいて、当
業者であれば本発明の特許請求の範囲から逸脱す
ることなく、種々の改変を行うことが可能なこと
は明らかである。
度に維持された水槽中に漬けられた1000mlの容器
を用いて求められた。この装置は、シーム溶接で
作られた取り外し可能なバスケツトと、変速駆動
手段に連結された金属シヤフトに取付けられた
5μmのメツシユを有するステンレス製の布で形成
された高さ3.66cm,直径2.5cmの円筒を具えてい
た。 500mlの蒸留水が容器内に入れられ、0.1000mg
の含浸粒子がバスケツト内に入れられた。このバ
スケツトは水中に沈められ、500rpmの速度で回
転が開始された。それぞれ5mlずつのサンプル
が、0.25,0.5,0.75,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0,
4.0,5.0,6.0,7.0,8.0時間毎に採取され、その
度に新たな水が補給された。これらのサンプルは
スペクトロフオトメーターによつて273nmで分析
され、その結果からノンオキサノール9の量が計
算された。これによれば、粒子の良好な放出制御
特性が示された。 以上の説明は主として本発明の好適例を示した
ものである。ここに示された概念に基づいて、当
業者であれば本発明の特許請求の範囲から逸脱す
ることなく、種々の改変を行うことが可能なこと
は明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 固体状の粒子を保持するための間〓を具えた
材料で構成された構造物であつて、前記粒子は顕
微鏡的な微小なサイズを有し、その表面に開口す
る実質的に連続した網目状の孔を有すると共に、
該孔内に機能性物質を保持している構造物。 2 前記材料が、紙,織物,不織物,発泡プラス
チツク,スポンジの中から選ばれた請求項1に記
載の構造物。 3 前記粒子が実質的に圧縮可能である請求項1
に記載の構造物。 4 前記粒子が実質的に非圧縮性である請求項1
に記載の構造物。 5 前記機能性物質が低融点の固体である請求項
1に記載の構造物。 6 前記機能性物質が液体である請求項1に記載
の構造物。 7 前記機能性物質が生物的に活性を有する物質
である請求項1に記載の構造物。 8 前記機能性物質が生物的に活性を有し、防腐
剤,抗生物質,殺菌剤,感染予防剤,麻酔剤,殺
虫剤,殺精虫剤,コルチコステロイド,ビタミ
ン,防黴剤,皮膚防護剤,皮膚軟化剤,潤滑剤,
加湿剤,防臭剤,香料担持液,洗浄剤,消毒剤,
艶出し剤,ワツクスからなる群から選ばれている
請求項1に記載の構造物。 9 前記粒子が、約0.1〜2.0c.c./gの全孔容積
と,約1〜400m2/gの表面積と、約0.003〜
3.0μmの孔直径を有する請求項1に記載の構造
物。 10 前記粒子が、スチレンとジビニルベンゼン
との架橋結合共重合体,又はメチルメタクリレー
トとエチレングリコールジメタクリレートとの架
橋結合共重合体で形成され、又はエチレン−プロ
ピレン−ジシクロペンタジエンのプレポリマーの
架橋反応生成物である請求項1に記載の構造物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US326139 | 1989-03-20 | ||
US07/326,139 US5156843A (en) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | Fabric impregnated with functional substances for controlled release |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0347116A JPH0347116A (ja) | 1991-02-28 |
JPH04967B2 true JPH04967B2 (ja) | 1992-01-09 |
Family
ID=23270964
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2067373A Granted JPH0347116A (ja) | 1989-03-20 | 1990-03-19 | 放出量の制御された機能性物質を含浸した布帛 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5156843A (ja) |
EP (1) | EP0388718A3 (ja) |
JP (1) | JPH0347116A (ja) |
KR (1) | KR920003330B1 (ja) |
Families Citing this family (83)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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IL97771A (en) | 1991-04-04 | 1996-12-05 | Sion Narrow Weaving | Dry polymeric material having antimicrobial activity |
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