JPH0490483A - 断熱箱体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、冷蔵庫、冷凍庫等に用いる断熱箱体に関する
ものである。

従来の技術 近年、省エネルギーの観点より発泡断熱材の熱伝導率を
低減し、断熱性能を向上することが強く望まれている。

このため代表的な発泡断熱材である硬質ウレタンフオー
ムの製造にあたっては、主原料として用いるポリエーテ
ルポリオール及びポリイソシアネート、助剤原料として
用いる整泡剤・触媒・発泡剤に対し、原料面から種々の
加養取組みがなされている。このような取組において特
に硬質ウレタンフオームの熱伝導率を低減するには、気
泡中のガス成分の気体熱伝導率を改善することが重要で
ある。特に発泡剤として、オゾン層破壊による環境問題
がなく、かつ気体熱伝導率の／Ｊ−さな１，１−ジクロ
ロ２，２．２−トリフルオロエタン（以下ＨＣＦＣ−１
２３と称する）を用い、気泡中をガスとして満たすこと
が不可欠である。

しかしながら、ウレタンフオーム原料中の残留水分や断
熱箱体の面材から透過してくる水蒸気が、インシアネー
ト原料や残存未反応のインシアネートと反応し、発生し
た炭酸ガスがフオーム気泡中に含まれる現象を避けるこ
とができなかった。すなわち、ＨＣＦＣ−１２３のガス
熱伝導率が、０・００７６Ｍ／ｍｈ℃であるのに対し、
炭酸ガスの熱伝導率は０．０１４０１ｄ／ｍｈ　℃と大
きく、気体熱伝導率を改善し、フオームの熱伝導率を向
上していく上で発生する炭酸ガスの存在が大きな問題で
あった。

従来、系中から発生する炭酸ガスの除去に対しては、例
えば、特開昭５７−４９８２８号公報に示されるような
方法が提案されている。この特開昭５７−４９６２８号
公報を説明するとウレタン原料中に炭酸ガス吸着剤を添
加し発泡させてウレタンフオームを生成するもので、こ
れにより系中で発生する炭酸ガスを吸着させ、除去する
ことが特徴となっている。

発明が解決しようとする課題 しかし、このようなウレタンフオームを断熱箱体の断熱
材に使用した場合、初期においては気泡中の炭酸ガスが
吸着除去されるため熱伝導率は小さく、優れた断熱性能
を示すが、一方、気泡中の圧力が低下するため、空気が
断熱箱体のプラスチック製の内箱材を透過し侵入し、断
熱性能が経時的に急激に悪化するという問題があった。

第３図で説明すると、１は断熱箱体で鉄板からなる外箱
２とＡＢＳ樹脂製の内箱３、及び両箱間に一体発泡して
なる硬質ウレタンフオーム４から構成されている。内箱
３には汎用のＡＢＳ樹脂を用いている。汎用のＡＢＳ樹
脂とは共役ジエン系合成ゴムの存在下に１０〜４０重量
％のシアン化ビニル化合物と６０〜９０重量％の芳香族
ビニル化合物との単量体混合物を重合させて得た、すな
わちグラフト共重合体にシアン化ビニル化合物の含有率
が６０〜９０重量％であるシアン化ビニル化合物と芳香
族ビニル化合物共重合体を混合した樹脂組成物をいう。

また、ＨＣＦＣ−１２３を発泡剤成分とする硬質ウレタ
ンフオーム４中にはあらかじめウレタン原料中に添加し
発泡過程で気泡中に分散した合成ゼオライト粉末からな
る炭酸ガス吸着剤が含まれている。

このような構成においては、気泡中に含まれる炭酸ガス
は、合成ゼオライト粉末が成る炭酸ガス吸着剤に吸着除
去され、硬質ウレタンフオーム４の熱伝導率は気体熱伝
導率が改善し／ｊ・さくなり断熱性能は向上する。しか
し、経時的には、炭酸ガスが除去された分、気泡中の圧
力は低下し、内箱３を透過して空気がより多く侵入して
くる。この結果、断熱箱体１の断熱性能を悪化させる問
題があった。

また、ＨＣＦＣ−１２３を発泡剤成分とした場合、ケミ
カルアタック性の強さから内箱３にクラックを発生させ
、外観品質の悪さと共に空気の侵入が一層増加するため
前記断熱箱体１の断熱性能の悪化がより促進する問題が
あり、経時的にも優れた断熱性能を維持することが課題
であった。

本発明は、上記課題に鑑み、ＨＣＦＣ−１２３を発泡剤
成分とする硬質ウレタンフオーム中に含まれる炭酸ガス
を吸着除去し、硬質ウレタンフオームの熱伝導率を改善
すると共に、空気の侵入を防止し断熱箱体の断熱性能を
改善することを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明は、上記課題を解決するために、外箱と、炭酸ガ
ス吸着剤を含有する硬質ウレタンフオームと、共役ジエ
ン系合成ゴム１４〜１６重量部の存在下に５７〜６３重
量％のシアン化ビニル化合物と３７〜４３重量％の芳香
族ビニル化合物との単量体混合物を重合させて得た。す
なわちグラフト共重合体にシアン化ビニル化合物の含有
率が３７〜４３重量％であるシアン化ビニル化合物と芳
香族ビニル化合物共重合体を混合した高ニトリルＡＢＳ
樹脂組成物を成型した内箱どより成る断熱箱体を形成す
るものである。

ここでシアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル
、芳香族ビニル化合物としてはスチレン等を用いること
ができる。

作　　　用 上記構成によって硬質ウレタンフオーム中に含まれる炭
酸ガスは、炭酸ガス吸着剤によって除去できると共に炭
酸ガスを吸着し気泡中の圧力が減少した場合でも、分子
構造が緻密で気体透過しにくい高二ｌ−＋ＪルＡＢＳ樹
脂組成物を内箱材に使用しているため、空気の透過は小
さく、さらにはＨＣＦＣ−１２３に対する耐薬品性が大
きいためクラックが全仏せず、クラック部を介して空気
の侵入がないので経時的にも優れた断熱性能を示すので
ある。また、上記構成による高ニトリルＡＢＳ樹脂組成
物は、断熱箱体の内箱材として要求される真空成型性や
外観品質等において問題なく適用することが可能である
。このように長期にわたって断熱性能の優れた断熱箱体
を提供することができるのである。

実施例 以下、実施例をあけて本発明の断熱箱体を第１図〜第２
図を用いて説明する。なお、従来と同一構成のものにつ
いては同一番号を符して説明を省略する。

６は、内箱であり、表１に組成内容を示したようにシア
ン化ビニル化合物としてアクリロニトリルを、芳香族ビ
ニル化合物としてスチレンをモノマーとする高ニトリル
ＡＢＳ樹脂組成物をコートノ・ンガーダイ付き押し出し
機で溶融して平板に加工、この平板を真空成型機で成形
したものである。この内箱６を外箱２にはめ込んだ後、
表１に示すような炭酸ガス吸着剤６（合成ゼオライト粉
末東ソー（株）製ｓＡ）ウレタン原料を内箱６と外箱２
の両箱間に注入充填し、硬質ウレタンフオーム４を生成
、断熱箱体６を得ている。

なお、前記平板における内箱真空成型時の外観、内箱５
を外箱２にはめ込む際の内箱５のクラックの有無につい
ての結果を表１に示した。また、断熱箱体６に充填した
硬質ウレタンフオーム４の熱伝導率を発泡後１日後と２
６０日後の条件でそれぞれ断熱箱体６からサンプリング
して測定した結果を同様に表１に示した。

比較例として、組成内容の異なるＡＢＳ樹脂組成物原料
処方の異なる硬質ウレタンフオームを用いたときの結果
について同時に表１に示した（比較例Ａ−Ｄ）。

（以　下　余　白） このように本発明の断熱箱体６ば、長期にわたって優れ
た断熱性能を維持すると共に、内箱５の品質においても
問題なく、容易に安定して提供することが可能である。

実施例や比較例から判るように、炭酸ガス吸着剤を硬質
ウレタンフオーム４に添加した場合、初期においては、
気泡中の炭酸ガスが吸着除去され、硬質ウレタンフオー
ム４の熱伝導率は小さく断熱性能は改良されるが、２５
０日後では、モノマー混合物中のアクリロニトリルの組
成比が、５７重量％以上のものから製造された高ニトリ
ルＡＢＳ樹脂組成物からなる内箱５でないと、熱伝導率
が大きく劣化していることが判った。これは、内箱６を
形成するＡＢＳ樹脂組成物の分子構造が緻密になシ、を
気の侵入が小さくなるため、炭酸ガス吸着剤により気泡
中の炭酸ガスが吸着除去され気泡中の圧力が低下しても
空気の透過が少なく、かつ内箱６はＨＣＦＣに対する耐
薬品性が優れているためクラックの発生が冷却運転時に
おいてなく、クラック部分を介しての空気の侵入がない
ため硬質ウレタンフオーム４の熱伝導率の劣化がないの
である。なお、アクリロニトリルの組成比が６４重量％
を越え共役ジエン系ゴム分が１３チを下回ると、内箱５
の真空成型性や、外箱２にはめ込む際の耐クラツク性の
弱さに起因した割れの発生があり、内箱６の品質確保の
上で大きな問題となるのである。

このように、熱伝導率の経時劣化が小さく、又、内箱６
の品質上も問題なく、優れた品質を有する断熱箱体６が
得られるのである。

発明の効米 以上のように本発明は、外箱と、炭酸ガス吸着剤を含有
する硬質ウレタンフオームと、共役ジエン系合成ゴム１
４〜１６重量部の存在下に５７〜６３重量％のシアン化
ビニル化合物と３７〜４３重量％の芳香族ビニル化合物
との単量体混合物を重合させて得た高ニトリルＡＢＳ樹
脂組成物を成形した内箱とよシなる断熱箱体であるから
、硬質ウレタンフオーム中に発生した炭酸ガスは容易に
吸着除去が可能である。また、炭酸ガスが炭酸ガス吸着
剤によシ吸着され気泡中の圧力が低下した場合でも外部
からの経時的な空気の侵入を防ぐことができる。又、冷
却運転時の内箱クラックもなく、クラックを介しての空
気侵入もないのである。

この結果、硬質ウレタンフオームの熱伝導率は小さいま
まで経時的に維持され、優れた断熱性能を長期にわたっ
て有する断熱箱体を提供することができるのである。又
、内箱は、真空成型性や耐クラツク性においても問題な
く、優れた外観品質を保持することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例における断熱箱体の一部を切
り欠いた斜視図、第２図は同断熱箱体の断面図、第３図
は従来例の断熱箱体の断面図である。 ２・・・・・・外箱、４・・・・・・硬質ウレタンフオ
ーム、６・・・・・・内箱、６・・・・・・断熱箱体。 代理人の氏名　弁理士　粟　野　重　孝　ほか１名第２
図 ２　−−−　クト　藷

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 外箱と、炭酸ガス吸着剤を含有し、１，１−ジクロロ２
   ，２，２−トリフルオロエタンを発泡剤成分とする硬質
   ウレタンフォームと、共役ジエン系合成ゴム１４〜１６
   重量部の存在下に５７〜６３重量％のシアン化ビニル化
   合物と３７〜４３重量％の芳香族ビニル化合物との単量
   体混合物を重合させて得た高ニトリルＡＢＳ樹脂組成物
   を成形した内箱とよりなる断熱箱体。