JPH0489494A - メチル分岐アルキルグリコシド及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は毛髪及び皮膚化粧料の配合素材きして有用な新
規メチル分岐アルキルグリコシド、及びこれを含有する
塗布時にのびがよく、べたつきがなくてさっばりとした
使用感を与え、かつ保湿性に優れ、乳化安定性の良好な
化粧料に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕一般に
、化粧料には種々の保湿剤が用いられているが、従来の
保湿剤は配合量が少量であると保湿効果が充分得られず
、また効果が得られる程多量に配合すると系の安定性を
損う等の問題があった。

一方、エマルジョン型化粧料はその組成から、皮膚及び
毛髪に適度な油分と水分を与えることができるた砧広く
用いられている。そして、油成分の種類や量を変化させ
ることにより、物性や使用感の異なる種々のエマルジョ
ンが得られる。

しかしながら、エマルジョンは熱力学的に不安定な系で
あるため、その安定化は困難であり、これまでに多くの
研究や試みがなされてきた。その対策の一つが乳化助剤
の添加である。かかる乳化助剤には、カチオン性助剤、
アニオン性助剤、両性助剤及び非イオン性助剤があるが
、配合できる油成分の範囲の広さから非イオン性助剤が
最も好ましい。

非イオン性乳化助剤添加の例としては、例えば化粧用に
、セタノールやセトステアリルアルコールなどの高級ア
ルコールを添加すると液晶構造体をとるため、安定性が
向上することが知られている。このように高級アルコー
ルを添加する方法は高融点油脂の結晶化防止には有効で
あるものの、これらを安定状態を保つ程添加すると、粘
度が非常に高くなり、塗布時にのびが悪く、油性感が強
くてべたつくという欠点がある。また、高級アルコール
の液晶構造体については、液晶構造の破壊によるパール
様の光沢を持つ結晶の析出、粘度低下等の問題があった
。

このた約、組成物中にラメラ液晶構造体を形成するよう
な非イオン性助剤を配合した組成物が開発されている。

例えば、特公昭３８−５０５０号公報には次の一般式（
Ｉ［） 〔式中、ｐは１〜３の整数を示す〕 で表わされるトリオールを配合した皮膚及び毛髪養護剤
が開示されている。しかしながらこのトリオールは水溶
液中で逆ミドル液晶となるため、油性感が強く、また保
湿効果も充分でないといった欠点があった。また、特開
昭６３−２３７３７号公報には非イオン性両親媒性物質
としてポリグリセロールエーテルを用いた脂質ラメラか
らなる二才ソームの水性分散物が開示されている。これ
は脂質層間に含まれた水性区画である小胞内に水溶性の
活性物質を被包せしめて安定性を改善したものである。

しかしながら、これもニオソーム形成の際に８０℃以上
の高温処理が必要であるたｔ１高温における安定性の悪
い活性物質を配合する化粧料に応用することは困難であ
るという欠点があった。更に、特公昭５８−８２８７号
公報、特公昭６１−５６０１６号公報、特開昭５７−７
７６１３号公報、特開昭５７−９４３２６号公報にもグ
リセロールエーテルを用いた脂質小球の水分散液が開示
されているが、製造においてホモジナイズが必要であっ
たり、クロロホルム−メタノール等の有機溶媒に脂質を
溶解させ、次いで溶媒を蒸発させなくてはならなかった
りし、製造工程が複雑であるため、工業的に困難を伴う
という欠点があった。

以上のように従来の非イオン性助剤は、液晶形成温度範
囲が狭く、また液晶形成温度が高かったりし、液晶を工
業的に形成せしめることは困難であるという問題があっ
た。

通常、化粧料において高融点の有効成分が均一に乳化、
分散されずに分離している状態では、保湿性などの効果
は充分に得られない。また非イオン性助剤の中には、保
湿作用を有するものも存するが、その作用は満足すべき
ものではなかった。

このため、化粧料の使用温度で広い濃度範囲にわたり結
晶転移などの変化がなく均一に安定で、油性感がなく、
かつ保湿効果に優れた化粧料の開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは、上記問題点を解決
すべく鋭意研究を行った結果、特定構造のメチル分岐ア
ルキルグリコシドを用いれば、保湿性に優れた化粧料を
得ることができ、更にこれをエマルジョン型化粧料に配
合すれば、良好な保湿性に加え、エマルジョン等の安定
化に寄与し、高融点の有効成分の均一領域を広げること
が可能であり、塗布時にのびが良く、べたつきがなくさ
っばりとした使用感を与えることができる優れた化粧料
が得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の一般式（Ｉ） 〔式中、Ｇは炭素数５〜６の還元糖若しくはその縮合体
又は炭素数５〜６の還元糖を構成単位とするオリゴ糖か
らグリコシド性水酸基を除いた糖残基を示し、基ＣＨ，
（ＣＨ，）、−ＣＨ−（Ｃ）１．）、−０−はＧのＣＨ
。

グリコシド性水酸基が結合していた炭素原子と結合する
基であり、ｍ及びｎはそれぞれ０〜２０の整数を示し、
ｍとｎの和は３〜２１である〕で表わされるメチル分岐
アルキルグリコシド並びにこれを含有する化粧料を提供
するものである。

−形成（Ｉ）においてｍとｎの和は３〜２１であるが、
化粧料素材としての性能の観点より好ましくは１１〜１
７、特に好ましくは１５である。また、分岐メチル基は
アルキル主鎖の中心近くにあるものが好ましい。また、
Ｇで示される糖残基の糖重合度は１〜１０が好ましい。

本発明のメチル分岐アルキルグリコシド（Ｉ）は例えば
次の■又は■の反応式に従って製造される。

■　Ｇ−叶　十 （ｎ） 一→　（ ■　Ｇ−Ｏｆｆ　　十 （ｎ） ＣＬ（ＣＩ（２）、−ＣＩ（−（ＣＨ，）、−０１（（
ＩＩＩ）　　　Ｃ）Ｉ。

■） Ｒ−ＤＨ−）　　Ｒ−Ｇ （ＩＶ）、　　　（Ｖ） ＣＬ（ＣＬ）、−ＣＨ−（ＣＬ）ｈ−叶〔式中、Ｇ、　
ｍ及びｎは前記と同じ意味を有し、Ｒは低級アルキル基
を示す〕 すなわち、■糖類（ｎ）とメチル分岐アルコール（ＩＩ
Ｉ）とを酸触媒の存在下に直接反応させるか、あるいは
■糖類（ｎ）をメタノール、エタノール、プロパツール
又はブタノール等の低級アルコール（ＩＶ）と反応させ
て低級アルキルグリコシド（Ｖ）とした後、メチル分岐
アルコール（ＩＩＩ）を反応せしめることにより本発明
化合物（Ｉ）が製造される。

上記反応に用いる糖類（Ｉｆ）としてはｉ糖類、オリゴ
糖類あるいは多糖類が使用される。単糖類の具体例とし
てはアルドース類、例えばアロース、アルドロース、グ
ルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクト
ース、グロース、リボース、アラビノース、キシロース
、リキソースなどが挙げられる。オリゴ糖類の具体例と
してはショ糖、マルトース、ラクトース、スクロース、
マルトトリオースなどが挙げられる。多糖類の具体例と
してはヘミセルロース、イヌリン、デキストリン、デキ
ストラン、キシラン、デンプン、加水分解デンプンなど
が挙げられる。

また、上記反応に用いるメチル分岐アルコール（ＩＩ［
）は、対応するカルボン酸をメチルエステルとした後、
水素による接触還元をすることにより得られる。ここで
対応するカルボン酸のうち、工業的に得られるものは、
通常、アルキル基の合計炭素数及び分岐メチル基の位置
が一定の分布を持った混合物であり、例えばオレイン酸
ダイマー製造時の副産物として得られるメチル分岐を有
するイソステアリン酸は、合計炭素数が１８（ＩＴＩと
ｎの和が１４）のものを約７５％以上含有し、残部が合
計炭素数が１４のもの、１６のもの、２０のものであり
、分岐メチル基はアルキル主鎖のほぼ中央に位置してい
る〔ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・オイル・ケミ
スッ・ソサエティ（Ｊ、Ａｍｅｒ、　Ｏｉｌ　Ｃｈｅｔ
ｎ。

Ｓｏｃ、）　Ｖｏｌ、　５１．５２２．　　（Ｉ９７４
）］。

上記■及び■の反応において糖類（Ｉ［）又は低級アル
キルグリコシド（Ｖ）とメチル分岐アルコール（Ｉ［［
）の用いる割合は、モル比で（ＩＩＩ）／　（ＩＩ）ｌ
！　（Ｖ）＝１／１〜１０／１、特に１／１〜６／１で
あることが好ましい。（■）／（ＩＩ）又は（Ｖ）が１
／１未満では反応率が低下し、また、１０／１を超えて
もそれ以上の効果は得られないので好ましくない。

上記反応は無溶媒あるいは、非プロトン極性溶媒、例え
ばジメチルスルホキシド、ジメチルポルムアミド等の溶
媒中で行うことが好ましい。

また、反応速度は反応温度と触媒量により制御すること
ができる。

反応温度としては８０〜１３０℃の範囲が望ましく、反
応温度が８０℃未満では反応速度が著しく遅くなり、ま
た、１３０℃を超えると糖のオリゴマー化及び分解が増
加する。

触媒としては一般に酸触媒が使用され、例えば硫酸、パ
ラトルエンスルホン酸、塩酸等が有効である。触媒量は
反応条件によっても異なるが、通常、反応に用いる糖類
（■）１モルに対して０，０１〜１５ｇの範囲で選択さ
れる。

反応混合物からの本発明化合物（Ｉ）の単離は、常法、
例えば溶媒留去、再結晶、クロマトグラフィー等を単独
又は組み合わせて行うことができる。

斯くして得られた本発明のメチル分岐アルキルグリコシ
ド（Ｉ）は特異な性質を有する。すなわち、室温ではラ
メラ状の液晶であり、はとんどの溶媒に対して優れた相
溶性を示し、また水と混合するとほとんど均一に分散す
る等の特性を有する。

本発明化合物（Ｉ）を化粧料への配合素材として使用す
る場合、本発明化合物（Ｉ）の一種又は二種以上を組み
合わせて用いることができ、また本発明化粧料への配合
量は特に制限されないが、通常０．０１〜８０重量％（
以下、単に％で示す）、特に０．１〜５０％が好ましい
。

また、本発明の効果を更に増大させるため、界面活性剤
を併用することができる。かかる界面活性剤としては、
非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界
面活性剤、両性界面活性剤の何れをも使用でき、特に皮
膚化粧料については非イオン界面活性剤が、毛髪化粧料
については陽イオン界面活性剤が好ましい。非イオン界
面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ホリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、脂肪酸モノグリセライド、グリセリルエーテル
等が挙げられ、また陥イオン界面活性剤としては、代表
的なものとして、４級アンモニウム塩が挙げられ、通常
化粧料に使用されるものであればいずれも用いることが
できるが、特に特開昭６１−２６７５０５号公報記載の
如き分岐アルキル４級アンモニウム塩が好ましい。これ
ら界面活性剤は全組成中に０．０１〜３０％、好ましく
は０．１〜１０％配合される。

更に、本発明の化粧料には、必要に応じて、通常化粧料
、医薬品、食品等に使用される成分、例えば直鎮又は分
岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコ
ール類；流動パラフィン、ワセリン、固型パラフィン等
の炭化水素類；液状ラノリン、ラノリン脂肪酸等のラノ
リン誘導体；ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変
性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等のシリ
コン誘導体；高級アルコール高級脂肪酸エステル類、高
級脂肪酸類、アルキル基又はアルケニル基を有する長鎖
アミドアミン等の油脂類；ミンクオイル、オリーブ油等
の動植物性油脂類；抗フケ剤、殺菌剤、ビタミン類等の
薬効剤；パラベン類等の防腐剤；水溶性高分子等の増粘
剤：染料及び顔料等の着色剤；紫外線吸収剤；収れん剤
；プロピレングリコール、グリセリン、カルピトール、
３メチル−１，３−ブタンジオール、糖類等の他の保湿
剤；水、香料等を配合することができる。

本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することが
でき、例えば水中油型、油中木型乳化化粧料、油性化粧
料等の基礎化粧料；口紅、ファンデーション等のメイク
アップ化粧料；皮膚洗浄剤；ヘアリンス、トリートメン
ト、整髪剤等の頭髪化粧料などとして適用することがで
きる。

〔作用及び発明の効果〕

本発明の新規なメチル分岐アルキルグリコシド（Ｉ）は
、保湿成分として優れ、また室温でサーモトロピック液
晶を形成することから油性感が低くてのびが良く、更に
高融点物質を液晶中に取り込むため、系の安定性を向上
させ、有効成分を効果的に働かせる作用を有し、毛髪及
び皮膚化粧料の配合素材として極めて有用である。

従って、本発明の化粧料は、塗布時にのびが良く、べた
つきがなくさっばりとした使用感を与え、しかも保湿性
に優れ、乳化安定性も良好である。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。

実施例１ 温度計、攪拌機及び窒素導入管、減圧装置の付いた蒸留
冷却管を備えた１１の反応容器に、インステアリルアル
コール４０２ｇ　（Ｉ，５ｍｏｌ）、グルコース５４ｇ
　（０，３＋ｍｏｌ）及びパラトルエンスルホン酸０．
１９ｇ（Ｉｘ　１０−’ｍｏｌ）を仕込んだ。攪拌しな
がら、窒素導入下、真空度５０Ｔｏｒｒ下で反応温度を
１１０℃に昇温した。昇温後１１０℃にて攪拌しながら
、窒素導入下、真空度５０Ｔｏｒｒ下で８時間反応させ
た。反応物を室温まで冷却し、反応を終了した。Ｉ　Ｎ
　ＮａＯＨ水にて内容物の１１）１を約７迄中和した。

この内容物に酢酸エチル５００ｍ１！と水５００ｍ１！
を添加し、分層した。上層の酢酸エチルを減圧下除去し
、更にスミス蒸留機を用いて、０．０２Ｔｏｒｒ、　１
５０℃の条件下未反応イソステアリルアルコールの除去
を行った。

スミス蒸留残渣６５ｇ得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（アセトン／ヘキサン）により、薄層
クロマトグラフィーで単一スポットを与えるまで精製し
て、イソステアリルグルコシド４６ｇ（収率３６％）を
得た。このものは室温でサーモトロピック液晶であった
。

ＩＲ（液膜）ｃｍ−’：（第１図） ３４００　（叶）、　２８６０〜２９５０（Ｃ−Ｈ）、
　１４６０（ＣＪＩ）。

１３８０（Ｃ−Ｈ）、　１０３０（Ｃ−０）’　ＩＩ−
ＮＭＲ（ＣＤＣｊ？　、）δｐｐｍ：　（第２図）３、
３−５．８　［グルコース骨格のプロトン。

（ＩＩＨ）十人（４，２ｐｐｍ））　。

０、８−１．７　［イソステアリル鎮のメチン。

メチレン、メチルプロトン（３７Ｈ）］試験例１ 実施例１で得られたイソステアリルグルコシド（本発明
化合物）及び従来知られているアルキルグルコシド（比
較化合物）の、室温における性状及び水との相溶性につ
いて調べた。結果を第１表に示す。

以下余白 実施例２ 実施例１で製造した本発明化合物を用いて、第２表に示
す組成のヘアリンス剤を調製し、そのリンス性能を調べ
た。

製造法； ７０℃に加熱した水に、同温度に加熱して溶解した第２
表に示す成分を加え、攪拌して混合させた後、攪拌しな
がら室温まで冷却し、ヘアリンス剤組成物を得た。

リンス性能の評価方法； 今ｔでにコールドパーマ、ブリーチ等の美容処理を行っ
たことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５ｃｍ）
を東ね、この毛髪束をアニオン活性剤を主成分とする市
販シャンプーで洗浄処理し、第２表に示すヘアリンス剤
２ｇを均一に塗布し、次いで３０秒流水ですすぎ洗いし
た後、タオルドライを行った。この湿潤状態の毛束につ
いて、柔軟性、平滑性及び油性感を官能評価した。評価
基準は特に優れている場合は◎、良好なものは○、同等
なものは△、劣るものは×として示した。結果を第２表
に示す。

以下余白 本発明のインステアリルグルコシドを配合したヘアリン
ス剤組成物は、柔軟性及び平滑性に優れ、しかも油性感
が少ないものであった。

実施例３ 第３表に示す組成のヘアリンス剤組成物を常法に従って
調製し、そのリンス性能を調べた。結果を第３表に示す
。

得られたヘアリンス剤組成物は、いずれも良好なリンス
性能を示し、安定性も良好であった。

官能評価は、実施例２と同様に行った。

〔保存安定性〕

１０〇−容の透明ガラス容器に試料を入れ、保存後、肉
眼にて外観を観察した。評価は次の基準で示した。

○：全全体均一で、分散、凝集等の異常を認めない。

×：不均一で、分離、凝集を認める。

以下余白 実施例４ ヘアクリーム組成物： （％） ヘアトリートメント組成物： （％） ■　ジメチルポリシロキサン（５００ｃｓ）■　セトス
テアリルアルコール １．０ ３．０ ■　流動パラフィン ３．０ ■　メチルパラベン　　　　　　　　　　０．２０香料
　　　　　　　０．４ ０　精製水　　　　　　　　　　　　バランス計　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０平滑
性、柔軟性に優れ、かつ油性感が少なく、軽く、しっと
りして良好な感触を付与するヘアトリートメント組成物
を得た。

実施例５ ■　ジメチルポリシロキサン（Ｉ０００ｃｓ）　　　０
．５■　七チルアルコール　　　　　　　　　５．０■
　ジプロピレングリコール　　　　　　６．０■　グリ
セリン　　　　　　　　　　１０．０■　流動パラフィ
ン　　　　　　　　　　３．０■香料　　　　　　　０
．４ ０　精製水　　　　　　　　　　　　バランス計　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０平滑
性、柔軟性に優れ、べたつき感のない、良好な感触を付
与するヘアクリーム組成物を得た。

実施例６ コンデイシヨニングムース組成物：　　　（％）（３Ｌ
ＩＵｃｓ） ■　ミリスチン酸イソトリデシル １．０ トリメチロールイソヘプタデカン ３．０ ■　グリセリン ■　流動パラフィン ２．５ ２．５ モノラウリルグリセリン ２．０ ■　９５％エチルアルコール　　　　　　　５．０■　
メチルパラベン　　　　　　　　　　０．１０香料　　
　　　　　０．１ ■　噴射剤（ＬＰＧ）　　　　　　　　　　　　１０．
００　精製水　　　　　　　　　　　　バランス計　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０本
１：実施例３と同じ 良好な感触を付与するコンディショニングムース組成物
を得た。

実施例７ クリーム： 油相成分：　　　　　　　　　　　　　　（％）セタノ
ール　　　　　　　　　　　　　２．０ステアリン酸　
　　　　　　　　　　　３．０４゜ 水相成分ニ ジプロピレングリコール　　　　　　　１（Ｉ０１，３
−ブチレングリコール　　　　　５．０エチルパラベン
　　　　　　　　　　　０．１メチルパラベン　　　　
　　　　　　　０．２香料　　　　　　　０．１ 精製水　　　　　　　　　　　　　バランス計　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
本発明のクリームは使用感が良好で、優れた保湿効果を
示した。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれ実施例１で得られたイソス
テアリルグルコシドのＩＲ及びＮＭＲの結果を示す図面
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｇは炭素数５〜６の還元糖若しくはその縮合体
   又は炭素数５〜６の還元糖を構成単位とするオリゴ糖か
   らグリコシド性水酸基を除いた糖残基を示し、基▲数式
   、化学式、表等があります▼はＧの グリコシド性水酸基が結合していた炭素原子と結合する
   基であり、ｍ及びｎはそれぞれ０〜２０の整数を示し、
   ｍとｎの和は３〜２１である〕 で表わされるメチル分岐アルキルグリコシド。 ２、一般式（ I ）において、ｍとｎの和が１１〜１７
   である請求項１記載のメチル分岐アルキルグリコシド。 ３、一般式（ I ）において、ｍとｎの和が１５である
   請求項１記載のメチル分岐アルキルグリコシド。 ４、請求項１ないし３記載のメチル分岐アルキルグリコ
   シドの一種又は二種以上を含有することを特徴とする化
   粧料。