JPH0485536A - 包装された写真用固形処理剤 - Google Patents
包装された写真用固形処理剤Info
- Publication number
- JPH0485536A JPH0485536A JP20316690A JP20316690A JPH0485536A JP H0485536 A JPH0485536 A JP H0485536A JP 20316690 A JP20316690 A JP 20316690A JP 20316690 A JP20316690 A JP 20316690A JP H0485536 A JPH0485536 A JP H0485536A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- processing agent
- solid
- photographic processing
- packaged
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 68
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 68
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 8
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 28
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 28
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- -1 l-phenyl-4 Chemical compound 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 11
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 11
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 6
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 5
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007907 direct compression Methods 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 3
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M potassium bitartrate Chemical compound [K+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 description 2
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 description 2
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- CCKNPKNHNFDGND-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-(isothiocyanatomethyl)benzene Chemical compound FC1=CC=CC(CN=C=S)=C1 CCKNPKNHNFDGND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCKMJVEAUXWJJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Cl)=C1Cl DBCKMJVEAUXWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPASWZHHWPVSRG-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C=C1O GPASWZHHWPVSRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REFDOIWRJDGBHY-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Br)=C1 REFDOIWRJDGBHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBTQPCXUTWYBDX-UHFFFAOYSA-N 4-(5-amino-1,3-dihydropyrazol-2-yl)phenol Chemical compound N1C(N)=CCN1C1=CC=C(O)C=C1 FBTQPCXUTWYBDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSVIHYOAKPVFEH-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)-4-methyl-1-phenylpyrazolidin-3-one Chemical compound N1C(=O)C(C)(CO)CN1C1=CC=CC=C1 DSVIHYOAKPVFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZEYCGJAYIHIAZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-phenylpyrazolidin-3-one Chemical compound N1C(=O)C(C)CN1C1=CC=CC=C1 ZZEYCGJAYIHIAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFAJEKUNEVVYCW-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-4-n-(2-methoxyethyl)-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound COCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 FFAJEKUNEVVYCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIARATPVIIDWJT-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1-phenylpyrazolidin-3-one Chemical compound CC1CC(=O)NN1C1=CC=CC=C1 FIARATPVIIDWJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000001715 Ammonium malate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000569 Gum karaya Polymers 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZOUWJDTUWQBKT-UHFFFAOYSA-N OC(O)C1CNNC1=O Chemical compound OC(O)C1CNNC1=O DZOUWJDTUWQBKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004349 Polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer Substances 0.000 description 1
- 241000934878 Sterculia Species 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004855 amber Substances 0.000 description 1
- KGECWXXIGSTYSQ-UHFFFAOYSA-N ammonium malate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)C(O)CC([O-])=O KGECWXXIGSTYSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019292 ammonium malate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- NHJPVZLSLOHJDM-UHFFFAOYSA-N azane;butanedioic acid Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O NHJPVZLSLOHJDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOJZPUFVOCGQIP-UHFFFAOYSA-M azanium;potassium;2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound [NH4+].[K+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O SOJZPUFVOCGQIP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- OIPMQULDKWSNGX-UHFFFAOYSA-N bis[[ethoxy(oxo)phosphaniumyl]oxy]alumanyloxy-ethoxy-oxophosphanium Chemical compound [Al+3].CCO[P+]([O-])=O.CCO[P+]([O-])=O.CCO[P+]([O-])=O OIPMQULDKWSNGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N chlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L diphosphonate(2-) Chemical compound [O-]P(=O)OP([O-])=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPUMTJGUQUYPIV-JIZZDEOASA-L disodium (S)-malate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@@H](O)CC([O-])=O WPUMTJGUQUYPIV-JIZZDEOASA-L 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- BFMKFCLXZSUVPI-UHFFFAOYSA-N ethyl but-3-enoate Chemical compound CCOC(=O)CC=C BFMKFCLXZSUVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229960004667 ethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000010494 karaya gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000231 karaya gum Substances 0.000 description 1
- 229940039371 karaya gum Drugs 0.000 description 1
- 229940071264 lithium citrate Drugs 0.000 description 1
- WJSIUCDMWSDDCE-UHFFFAOYSA-K lithium citrate (anhydrous) Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O WJSIUCDMWSDDCE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZPPPLBXXTCVBNC-ZVGUSBNCSA-M lithium;(2r,3r)-2,3,4-trihydroxy-4-oxobutanoate Chemical compound [Li+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O ZPPPLBXXTCVBNC-ZVGUSBNCSA-M 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000016337 monopotassium tartrate Nutrition 0.000 description 1
- NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethyl]methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003279 phenylacetic acid Substances 0.000 description 1
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 235000019448 polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer Nutrition 0.000 description 1
- 235000007686 potassium Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 229940086065 potassium hydrogentartrate Drugs 0.000 description 1
- 239000001472 potassium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229940111695 potassium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011005 potassium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- VKDSBABHIXQFKH-UHFFFAOYSA-M potassium;4-hydroxy-3-sulfophenolate Chemical compound [K+].OC1=CC=C(O)C(S([O-])(=O)=O)=C1 VKDSBABHIXQFKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009702 powder compression Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical class O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 235000019265 sodium DL-malate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229960001790 sodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 239000001394 sodium malate Substances 0.000 description 1
- 229940074404 sodium succinate Drugs 0.000 description 1
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NKAAEMMYHLFEFN-ZVGUSBNCSA-M sodium;(2r,3r)-2,3,4-trihydroxy-4-oxobutanoate Chemical compound [Na+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O NKAAEMMYHLFEFN-ZVGUSBNCSA-M 0.000 description 1
- KICVIQZBYBXLQD-UHFFFAOYSA-M sodium;2,5-dihydroxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].OC1=CC=C(O)C(S([O-])(=O)=O)=C1 KICVIQZBYBXLQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012089 stop solution Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[産業上の利用分野コ
本発明は、包装された写真用固形処理剤に関し、更に詳
しくは、特に、写真感光材料の自動現像機で用いるのに
適した、保存安定性に優れるばかりでなく、水に溶けや
すく、容易に調液可能となるよう改良された被包装写真
用固形処理剤に関する。 [従来の技術] 写真感光材料を現像・定着・漂白等処理する自動現像機
では、処理される感光社訓による持ち出しや、蒸発、酸
化、劣化等に伴い宏量づつの処理剤を補充液として処理
槽に供給する必要がある。 このような補充処理剤は、濃厚な液体状態で給配を受け
、これを水で希釈して用いることが一般に行われている
。 しかしながら、近年、自動調液装置や粉剤の生産技術の
進歩に伴い、粉体、粒体あるいは固体状の処理剤が徐々
に使われ始めてきた。 上記自動調液装置(自動現像機に内蔵される場合も含む
)で、処理剤を、自動調液する際にはその機械的構造か
ら、処理剤の包材には、ある程度の強度が必要とされて
いる。 [発明が解決しようとする課題] このような場合、従来、合成樹脂製の箱ないしはそれと
類する容器に処理剤を包装していたがこれには次の様な
問題がある。 第1は、液剤の包材と異なり、それ自体がある程度の強
度をもつために、不用になった空容器をつぶして、小さ
くすることが困難であることである。このため、使用済
の空容器の回収、廃棄に液剤の場合と比へ、より多くの
労力が費やされる。 第2は、使用済の合成樹脂製の包装材の処分の仕方によ
っては、それが自然環境破壊につながり、その処分にか
なりのコストがかかることである。 一方、写真用処理剤として液状タイプのものが広く利用
されているのは、水に溶けやすく、しかも、製造方法も
容易であることが主な理由である。しかし、その反面、
水に溶解されている分だけ重く、かさばることから処理
施設への運搬に不利であり、自動現像機での補充液タン
クへの投入の際などの液をこぼしたりする事故の発生も
あった。 これに対し、粉末状タイプのものでは、運搬には有利で
あるが、液状タイプのものに比べ、溶解性に難点があり
、特に、写真処理液を単にブロック様に固形したもので
は、水に対する溶解性に課題が残されることが判明した
。 以上の様な問題点を解決するために1本発明者らは鋭意
工夫の結果、本発明を完成するに至ったものであり、本
発明の第1の目的は、自動調液装置で使用に酎えるに充
分な強度を確保した上で、なおかつ、使用後は少ないコ
ストで処分可能な包装材で包装された写真用固形処理剤
を明らかにすることであり、第2の目的は、水に対する
溶解性が良好であり、調液操作が容易となる改良された
被包装写真用固形処理剤を明らかにすることである。 [課題を解決するための手段] 上記目的を達成する本発明は、■粉体、粒体及び/又は
固体状の写真処理剤をボール紙製箱等の容器て包装して
成る包装された写真用固形処理剤において、該紙製容器
の表面及び/又は裏面側か外気を遮断する高分子樹脂製
フィルムて被覆されていること、■写真処理剤を板状に
形成すると共に、適宜個数・形状の開口を設けたこと、
■写真処理剤か水溶性ポリマーを利用して固形化された
ものであること、又は■固形化された写真処理剤の表面
か水溶性ポリマーによりコーティングされていること、
を特徴とする。尚、「紙」とは再生紙を含むものてもよ
く、パルプによるものを云う。 [実施例コ 本発明か適用される写真処理剤には、主として自動現像
機に利用されるカラー用現像液、モノクロ用現像液、定
着液、漂白液、停止液、安定液、リンス液などが包含さ
れる。 ここで、自動現像機とは、カラーネガ用、カラーベーパ
ー用、黒白写真感光材料(例えば医療用または工業用X
線写真感光材料、写真製版用感光材料、マイクロ写真感
光材料、X−ray用マイクロ反転写真感光材料、電算
写植用ペーパー、一般撮影用ネガ写真感光材料、印画紙
など)用などハロゲン化銀を感光成分とする感光材料、
並ひに該感光材料の潜t(露光)を現像するための処理
液で処理するための自動現像機をいう。 現像液は、以下の現像主薬を含有する液が好ましい。 すなわち黒白現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン
類(例エバ、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロモハイドロキノン、インプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、2.3−ジクロロハイドロキノ
ン、2,5−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノン
モノスルホン酸カリウム、ハイドロキノンモノスルホン
酸ナトリウムなど)、3−ピラゾリドン類(例えば、1
−フェニル3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチ
ル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−ジメチル−
3−ピラゾリドン、l−フェニル−4−エチル−3−ピ
ラゾリドン、1−2ェニル−5メチルへ3−ピラゾリド
ン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル
−3−ピラゾリドン、l−フェニル−4,4−ジヒドロ
キシメチル−3−ピラゾリドンなど)、アミンフェノー
ル類(例えば、0−アミンフェノール、p−アミンフェ
ノール、N−メチル−〇−アミノフェノール、N−メチ
ル−p−アミンフェノール、2.4−ジアミノフェノー
ルなど)、1−アリール−3−アミノピラゾリン類(例
えば、1−(p−ヒドロキシフェニル)−3−アミノピ
ラゾリン、1−(p−アミノ1−メチルフェニル)−3
−7ミノビラゾリンなど)等あるいはこれらの混合物が
ある。 発色現像主薬としては、−級芳香族アミン現像剤、例え
ば、フェニレンジアミン類(例えば、4アミノ−N、N
−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N、N
−ジエチルアニリン24−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、4−アミノ−3−メチル
−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリンなど)
等が挙げられる。 この他り、F、A、MaSon著”Photograp
hic Proces−sing Chemistry
″(Focal Press刊、1966年)の226
〜229頁、特開昭48−84833号などに記載のも
のを用いてよい。 これらの現像主薬は、好ましくは0.1〜80g/l程
度、より好ましくは0.2〜50g/l程度の濃度で用
いられる。 現像液にはその他必要により保恒剤(例えば。 亜硫酸、重亜硫酸塩など)、緩衝剤(例えば、炭酸環、
硼酸、硼酸塩、アルカノールアミンなど)、アルカリ剤
(例えば、水酸化物、炭酸塩など)、溶解助剤(例えば
ポリエチェレングリコール類、これらのエステルなど)
、 pH調整剤(例えば、酢酸の如き有機酸など)、
増感剤(例えば、四級アンモニウム塩など)、現像促進
剤、硬膜剤(例えば、グルタルアルデヒドなどのジアル
デヒド類など)、界面活性剤などを含有させることがで
きる。現像液には、更にカブリ防止剤(例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物や、ベンゾト
リアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾールチアゾー
ルなど)、キレート化剤(例えば、エチレンジアミン四
酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリン酢酸塩、ニト
リロ酢酸塩など)を含有させることができる。 定着液は以下のものが好ましい。 定着液はチオ硫酸塩を含有することが好ましい、チオ硫
酸塩は固体として供給され、具体的にはリチウム、カリ
ウム、ナトリウム、アンモニウム塩などとして供給され
、これらは溶解して用いられる。中でも好ましくはナト
リウム、アンモニウム塩として供給され、溶解して用い
られることであり、さらに好ましくはアンモニウム塩と
して供給され溶解して用いられることにより、定着速度
の速い定着液が得られる。チオ硫酸塩の濃度は好ましく
は0.1〜5モル/交であり、より好ましい濃度は0.
5〜2モル/iであり、さらに好ましい濃度は0.7〜
1.8モル/交である。 定着液は、亜硫酸塩を含有し、かかる亜硫酸塩の濃度は
、チオ硫酸塩と亜硫酸塩の水系溶媒に対する溶解混合時
において、 0.2モル/U以下であり、好ましくは0
,1モル/2以下である。亜硫酸塩としては、固体のリ
チウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩等が用
いられ、前記の固体チオ硫酸塩と共に溶解して用いられ
る。 定着液はクエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく酸、フェ
ニル酢酸としては、クエン酸、インクエン酸、りんご酸
、酒石酸、こはく酸及びこれらの光学異性体などが含ま
れることが好ましい。 これらの塩としては、クエン酸カリウム、クエン酸リチ
ウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、酒
石酸水素リチウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸カリウ
ム、酒石酸水素ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸
水素アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリウム、酒石
酸ナトリウムカリウム、りんご酸ナトリウム、りんご酸
アンモニウム、こはく酸ナトリウム、こはく酸アンモニ
ウムなどに代表されるリチウム、カリウム。 ナトリウム、アンモニウム塩などが好ましい物として挙
げられ、これらの中から1種または2種以上を組合せ使
用できる。 前記化合物の中でより好ましいものとしては、クエン酸
、インクエン酸、りんご酸、フェこル酢酸及びこれらの
塩である。 前記クエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく#等は固体と
して供給され、水系溶媒に溶解して用いられ、溶解後の
定着液中における好ましい含有量は0.05モル/文以
上であり、最も好ましい含有量は0.2〜0.6モル/
文である。 定着液には、前記化合物の他、種々の酸、塩、キレート
剤、界面活性剤、湿潤剤、定石促進剤などの添加剤を含
有させることができる。 酸としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸、はう酸の如き無
機酸類や、蟻酸、プロピオン酸、シュウ酸、りんご酸な
どの有機酸類などが挙げられる。 塩としては、例えばこれらの酸のリチウム、カリウム、
ナトリウム、アンモニウムなどの塩が挙げられる。 キレート剤としては、例えばニトリロ三酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類及びこれ
らの塩などが挙げられる。 界面活性剤としては1例えば硫酸エステル化物、スルホ
ン化物などの7ニオン界面活性剤、ポリエチレングリコ
ール系2エステル系などのノニオン界面活性剤、特開昭
57−8840号公報(発明の名称、「写真用定着液」
)記載の両性界面活性剤などが挙げられる。 湿潤剤としては、例えばアルカノールアミン、アルキレ
ングリコールなどが挙げられる。 定着促進剤としては5例えば特公昭45−35754号
、特公昭58−122535号、同58−122538
号記載のチオ尿素誘導体、分子内に三重結合を有するア
ルコール、米国特許4,126,459号記載のチオエ
ーテルなどが挙げられる。 前記添加剤の中で、硫酸、硼酸、アミノポリカルボン酸
類などの酸及び塩が好ましい、添加剤の好ましい添加量
は、 0.5〜20g/iである。 さらに、通常は粉末である現像液、定着液用処理剤を固
形化する方法としては、直接粉末圧縮法、乾式顆粒圧縮
法、湿式顆粒圧縮法、以上の方法で得られた固形の処理
剤の表面に水溶性ポリマーを塗布して膜を形成するもの
、水溶性ポリマーを添加して型に流し込んだ後に乾燥さ
せる方法、粉体表面を水溶性ポリマーでコーティングし
た後に加圧圧縮して固形化する方法などがある。 tだ、通常は液状である処理剤を固形化する方法として
は、水溶性ポリマーを添加して、型に流し込んだ後、乾
燥させる方法などがある。 本発明では、特に、直接圧縮成型法、水溶性ポリマーで
顆粒状粉剤表面をコートしたのち、圧縮成型する方法、
カプセル化、揮発性溶媒に、粉剤と溶解したのち、容器
内で溶媒を揮発させ、固形化する方法などが適している
。 ここでいう水溶性ポリマーとは、具体的には、ゼラチン
、ペクチン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸虐、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
ピロリドン昏ビニルアセテート共重合体、ポリエチレン
オキサイド、カルボキシメチルセルロースナトリウム、
ヒドロキシプロ・ビルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース、アルギン酸塙、キサンタンガム、ア
ラビアガム、トラガサントカ゛ム、カラヤガム、カラゲ
チン、メチルビニルエーテル争無水マレイン酸共重合体
等の合成、半合成及び天然水溶性高分子物質から選ばれ
る1種又は2種以上を用いることができる0本発明にお
いてはポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセル
ロース、メチルセルロース、アラビアガム及びカラゲチ
ンの1種又は2種以上を使用することが特に好ましい。 第1図は、直接圧縮成形法によって固形化された写真処
理剤Aであって、板状をしており、複数の開口lが設け
られている。第21は、同様の方法で円盤状に成形され
た写真処理剤Bであり、中央部に開口1が設けられてい
る。 写真処理剤が図示の如き固形化されたブロック様に構成
されていることは、自動現像機に組み込まれている補充
処理剤(補充液)の自動調液・供給機構に対する適合性
の点で有利である。即ち、従来の自動現像機においては
、一般に、濃厚な液状で配給を受けた補充用(濃厚)液
を補充液タンニ・ノに投入!−■、7量の本を加ス゛、
l所定の濃度に践・’irlするJとを手操作ti行゛
2必要かあ)かか、固形化すtlりfl、Jy Q゛8
(7) ′1′?:l’i’t; 、% 理剤(粉体
、粒体)場合、容器毎)、7’ +111リノf扱゛い
と4る)に」れば、処理剤の:::f +2..2アの
イ・数をスi・−ツク1.、−Cおき、例にば、補左前
タンツタの内側[配、置1.た液面4・・:、−IJに
Jり検出1、た液量情報1.′彷: )””N’、’、
−、スト、力されてい6処理剤の1.・悄12.rりを
1閂t)、自動的
しくは、特に、写真感光材料の自動現像機で用いるのに
適した、保存安定性に優れるばかりでなく、水に溶けや
すく、容易に調液可能となるよう改良された被包装写真
用固形処理剤に関する。 [従来の技術] 写真感光材料を現像・定着・漂白等処理する自動現像機
では、処理される感光社訓による持ち出しや、蒸発、酸
化、劣化等に伴い宏量づつの処理剤を補充液として処理
槽に供給する必要がある。 このような補充処理剤は、濃厚な液体状態で給配を受け
、これを水で希釈して用いることが一般に行われている
。 しかしながら、近年、自動調液装置や粉剤の生産技術の
進歩に伴い、粉体、粒体あるいは固体状の処理剤が徐々
に使われ始めてきた。 上記自動調液装置(自動現像機に内蔵される場合も含む
)で、処理剤を、自動調液する際にはその機械的構造か
ら、処理剤の包材には、ある程度の強度が必要とされて
いる。 [発明が解決しようとする課題] このような場合、従来、合成樹脂製の箱ないしはそれと
類する容器に処理剤を包装していたがこれには次の様な
問題がある。 第1は、液剤の包材と異なり、それ自体がある程度の強
度をもつために、不用になった空容器をつぶして、小さ
くすることが困難であることである。このため、使用済
の空容器の回収、廃棄に液剤の場合と比へ、より多くの
労力が費やされる。 第2は、使用済の合成樹脂製の包装材の処分の仕方によ
っては、それが自然環境破壊につながり、その処分にか
なりのコストがかかることである。 一方、写真用処理剤として液状タイプのものが広く利用
されているのは、水に溶けやすく、しかも、製造方法も
容易であることが主な理由である。しかし、その反面、
水に溶解されている分だけ重く、かさばることから処理
施設への運搬に不利であり、自動現像機での補充液タン
クへの投入の際などの液をこぼしたりする事故の発生も
あった。 これに対し、粉末状タイプのものでは、運搬には有利で
あるが、液状タイプのものに比べ、溶解性に難点があり
、特に、写真処理液を単にブロック様に固形したもので
は、水に対する溶解性に課題が残されることが判明した
。 以上の様な問題点を解決するために1本発明者らは鋭意
工夫の結果、本発明を完成するに至ったものであり、本
発明の第1の目的は、自動調液装置で使用に酎えるに充
分な強度を確保した上で、なおかつ、使用後は少ないコ
ストで処分可能な包装材で包装された写真用固形処理剤
を明らかにすることであり、第2の目的は、水に対する
溶解性が良好であり、調液操作が容易となる改良された
被包装写真用固形処理剤を明らかにすることである。 [課題を解決するための手段] 上記目的を達成する本発明は、■粉体、粒体及び/又は
固体状の写真処理剤をボール紙製箱等の容器て包装して
成る包装された写真用固形処理剤において、該紙製容器
の表面及び/又は裏面側か外気を遮断する高分子樹脂製
フィルムて被覆されていること、■写真処理剤を板状に
形成すると共に、適宜個数・形状の開口を設けたこと、
■写真処理剤か水溶性ポリマーを利用して固形化された
ものであること、又は■固形化された写真処理剤の表面
か水溶性ポリマーによりコーティングされていること、
を特徴とする。尚、「紙」とは再生紙を含むものてもよ
く、パルプによるものを云う。 [実施例コ 本発明か適用される写真処理剤には、主として自動現像
機に利用されるカラー用現像液、モノクロ用現像液、定
着液、漂白液、停止液、安定液、リンス液などが包含さ
れる。 ここで、自動現像機とは、カラーネガ用、カラーベーパ
ー用、黒白写真感光材料(例えば医療用または工業用X
線写真感光材料、写真製版用感光材料、マイクロ写真感
光材料、X−ray用マイクロ反転写真感光材料、電算
写植用ペーパー、一般撮影用ネガ写真感光材料、印画紙
など)用などハロゲン化銀を感光成分とする感光材料、
並ひに該感光材料の潜t(露光)を現像するための処理
液で処理するための自動現像機をいう。 現像液は、以下の現像主薬を含有する液が好ましい。 すなわち黒白現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン
類(例エバ、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロモハイドロキノン、インプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、2.3−ジクロロハイドロキノ
ン、2,5−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノン
モノスルホン酸カリウム、ハイドロキノンモノスルホン
酸ナトリウムなど)、3−ピラゾリドン類(例えば、1
−フェニル3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチ
ル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−ジメチル−
3−ピラゾリドン、l−フェニル−4−エチル−3−ピ
ラゾリドン、1−2ェニル−5メチルへ3−ピラゾリド
ン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル
−3−ピラゾリドン、l−フェニル−4,4−ジヒドロ
キシメチル−3−ピラゾリドンなど)、アミンフェノー
ル類(例えば、0−アミンフェノール、p−アミンフェ
ノール、N−メチル−〇−アミノフェノール、N−メチ
ル−p−アミンフェノール、2.4−ジアミノフェノー
ルなど)、1−アリール−3−アミノピラゾリン類(例
えば、1−(p−ヒドロキシフェニル)−3−アミノピ
ラゾリン、1−(p−アミノ1−メチルフェニル)−3
−7ミノビラゾリンなど)等あるいはこれらの混合物が
ある。 発色現像主薬としては、−級芳香族アミン現像剤、例え
ば、フェニレンジアミン類(例えば、4アミノ−N、N
−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N、N
−ジエチルアニリン24−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、4−アミノ−3−メチル
−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリンなど)
等が挙げられる。 この他り、F、A、MaSon著”Photograp
hic Proces−sing Chemistry
″(Focal Press刊、1966年)の226
〜229頁、特開昭48−84833号などに記載のも
のを用いてよい。 これらの現像主薬は、好ましくは0.1〜80g/l程
度、より好ましくは0.2〜50g/l程度の濃度で用
いられる。 現像液にはその他必要により保恒剤(例えば。 亜硫酸、重亜硫酸塩など)、緩衝剤(例えば、炭酸環、
硼酸、硼酸塩、アルカノールアミンなど)、アルカリ剤
(例えば、水酸化物、炭酸塩など)、溶解助剤(例えば
ポリエチェレングリコール類、これらのエステルなど)
、 pH調整剤(例えば、酢酸の如き有機酸など)、
増感剤(例えば、四級アンモニウム塩など)、現像促進
剤、硬膜剤(例えば、グルタルアルデヒドなどのジアル
デヒド類など)、界面活性剤などを含有させることがで
きる。現像液には、更にカブリ防止剤(例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物や、ベンゾト
リアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾールチアゾー
ルなど)、キレート化剤(例えば、エチレンジアミン四
酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリン酢酸塩、ニト
リロ酢酸塩など)を含有させることができる。 定着液は以下のものが好ましい。 定着液はチオ硫酸塩を含有することが好ましい、チオ硫
酸塩は固体として供給され、具体的にはリチウム、カリ
ウム、ナトリウム、アンモニウム塩などとして供給され
、これらは溶解して用いられる。中でも好ましくはナト
リウム、アンモニウム塩として供給され、溶解して用い
られることであり、さらに好ましくはアンモニウム塩と
して供給され溶解して用いられることにより、定着速度
の速い定着液が得られる。チオ硫酸塩の濃度は好ましく
は0.1〜5モル/交であり、より好ましい濃度は0.
5〜2モル/iであり、さらに好ましい濃度は0.7〜
1.8モル/交である。 定着液は、亜硫酸塩を含有し、かかる亜硫酸塩の濃度は
、チオ硫酸塩と亜硫酸塩の水系溶媒に対する溶解混合時
において、 0.2モル/U以下であり、好ましくは0
,1モル/2以下である。亜硫酸塩としては、固体のリ
チウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩等が用
いられ、前記の固体チオ硫酸塩と共に溶解して用いられ
る。 定着液はクエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく酸、フェ
ニル酢酸としては、クエン酸、インクエン酸、りんご酸
、酒石酸、こはく酸及びこれらの光学異性体などが含ま
れることが好ましい。 これらの塩としては、クエン酸カリウム、クエン酸リチ
ウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、酒
石酸水素リチウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸カリウ
ム、酒石酸水素ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸
水素アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリウム、酒石
酸ナトリウムカリウム、りんご酸ナトリウム、りんご酸
アンモニウム、こはく酸ナトリウム、こはく酸アンモニ
ウムなどに代表されるリチウム、カリウム。 ナトリウム、アンモニウム塩などが好ましい物として挙
げられ、これらの中から1種または2種以上を組合せ使
用できる。 前記化合物の中でより好ましいものとしては、クエン酸
、インクエン酸、りんご酸、フェこル酢酸及びこれらの
塩である。 前記クエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく#等は固体と
して供給され、水系溶媒に溶解して用いられ、溶解後の
定着液中における好ましい含有量は0.05モル/文以
上であり、最も好ましい含有量は0.2〜0.6モル/
文である。 定着液には、前記化合物の他、種々の酸、塩、キレート
剤、界面活性剤、湿潤剤、定石促進剤などの添加剤を含
有させることができる。 酸としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸、はう酸の如き無
機酸類や、蟻酸、プロピオン酸、シュウ酸、りんご酸な
どの有機酸類などが挙げられる。 塩としては、例えばこれらの酸のリチウム、カリウム、
ナトリウム、アンモニウムなどの塩が挙げられる。 キレート剤としては、例えばニトリロ三酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類及びこれ
らの塩などが挙げられる。 界面活性剤としては1例えば硫酸エステル化物、スルホ
ン化物などの7ニオン界面活性剤、ポリエチレングリコ
ール系2エステル系などのノニオン界面活性剤、特開昭
57−8840号公報(発明の名称、「写真用定着液」
)記載の両性界面活性剤などが挙げられる。 湿潤剤としては、例えばアルカノールアミン、アルキレ
ングリコールなどが挙げられる。 定着促進剤としては5例えば特公昭45−35754号
、特公昭58−122535号、同58−122538
号記載のチオ尿素誘導体、分子内に三重結合を有するア
ルコール、米国特許4,126,459号記載のチオエ
ーテルなどが挙げられる。 前記添加剤の中で、硫酸、硼酸、アミノポリカルボン酸
類などの酸及び塩が好ましい、添加剤の好ましい添加量
は、 0.5〜20g/iである。 さらに、通常は粉末である現像液、定着液用処理剤を固
形化する方法としては、直接粉末圧縮法、乾式顆粒圧縮
法、湿式顆粒圧縮法、以上の方法で得られた固形の処理
剤の表面に水溶性ポリマーを塗布して膜を形成するもの
、水溶性ポリマーを添加して型に流し込んだ後に乾燥さ
せる方法、粉体表面を水溶性ポリマーでコーティングし
た後に加圧圧縮して固形化する方法などがある。 tだ、通常は液状である処理剤を固形化する方法として
は、水溶性ポリマーを添加して、型に流し込んだ後、乾
燥させる方法などがある。 本発明では、特に、直接圧縮成型法、水溶性ポリマーで
顆粒状粉剤表面をコートしたのち、圧縮成型する方法、
カプセル化、揮発性溶媒に、粉剤と溶解したのち、容器
内で溶媒を揮発させ、固形化する方法などが適している
。 ここでいう水溶性ポリマーとは、具体的には、ゼラチン
、ペクチン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸虐、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
ピロリドン昏ビニルアセテート共重合体、ポリエチレン
オキサイド、カルボキシメチルセルロースナトリウム、
ヒドロキシプロ・ビルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース、アルギン酸塙、キサンタンガム、ア
ラビアガム、トラガサントカ゛ム、カラヤガム、カラゲ
チン、メチルビニルエーテル争無水マレイン酸共重合体
等の合成、半合成及び天然水溶性高分子物質から選ばれ
る1種又は2種以上を用いることができる0本発明にお
いてはポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセル
ロース、メチルセルロース、アラビアガム及びカラゲチ
ンの1種又は2種以上を使用することが特に好ましい。 第1図は、直接圧縮成形法によって固形化された写真処
理剤Aであって、板状をしており、複数の開口lが設け
られている。第21は、同様の方法で円盤状に成形され
た写真処理剤Bであり、中央部に開口1が設けられてい
る。 写真処理剤が図示の如き固形化されたブロック様に構成
されていることは、自動現像機に組み込まれている補充
処理剤(補充液)の自動調液・供給機構に対する適合性
の点で有利である。即ち、従来の自動現像機においては
、一般に、濃厚な液状で配給を受けた補充用(濃厚)液
を補充液タンニ・ノに投入!−■、7量の本を加ス゛、
l所定の濃度に践・’irlするJとを手操作ti行゛
2必要かあ)かか、固形化すtlりfl、Jy Q゛8
(7) ′1′?:l’i’t; 、% 理剤(粉体
、粒体)場合、容器毎)、7’ +111リノf扱゛い
と4る)に」れば、処理剤の:::f +2..2アの
イ・数をスi・−ツク1.、−Cおき、例にば、補左前
タンツタの内側[配、置1.た液面4・・:、−IJに
Jり検出1、た液量情報1.′彷: )””N’、’、
−、スト、力されてい6処理剤の1.・悄12.rりを
1閂t)、自動的
【、・補充液ダ・り内に投−ド1 (
粉体、粒体の場合、@′器から放出イーる) 、 Ii
’ji時にパノ[fを開い(一定すの本を補充[、■、
攪拌などの操fI8:行−)ζ−と番ζよ本1、補充液
の自動調液が可能1)8なるからである。 攪拌操作は、例λ−ば、夕゛・・りの底か1,1泊A″
ノ: 1.、、、、、、 T、いZ)撹拌棒を回転1、
C−行うか、或いは電、気、沈6濯機の回転41.I根
や循環ボー、ブを1+1用I1、た噴論、によりtiう
が、どtlらiX′七−よ、写真処理剤を例A−1」、
’!tocmXIOC仄X]Oi+Illのせ・イズi
、y固形化されt・もので1は溶解に時間がかかり、イ
ーの間、補充液の供給を行)ごとi、t−r−ふな・い
。 例えば、固形処11]1剤Aは、補充液のり前々〕、り
]ご投入されイ”)ど、開l“(1が撹拌棒し゛係合り
、−v攬)1゛杯の回転1、゛′件−2)で回転4Z)
の1.・、極めで2短賄聞の内1・□゛溶解れることに
なる0例A:8ば、撹拌棒をり′:5・夕の舷、か杓直
や1.た逆)7字状のもの1−”構成1; l(:おげ
1」、処理剤を夕=り中IJ−投ドφ−Z)だけC・攬
I↑棒(、□′係合I 1回転されS S’、、:、と
1.:“なる4、j:た、第1図じ示4形態の固形処理
剤A(−゛は、々゛、゛り゛のJ[!1g、かEl 4
本の短い棒様体をt立、匁せ(おき、ζ′ねを一1方向
iX’一体とな)l′回転さ+ノ゛るよ”/ &X’構
成、 Ll:おけば、タソ゛り内18′投■、太れた処
理剤の開口1が撹拌棒し、′係合1,1回転1、]速イ
)かに溶解−62′と(ζ“な6 +。 以1−のシ1皺、から明1)かなよ)に、固形状1゛あ
る写真用[7jl形処理剤じ′おいlは、全体の形状並
41月、”開[(1の形状・個数・位【などは、IH’
4′機構の榎成詠1何にかか・)1おり、限zy的では
ない。 更に、″F記絹俵6の写真用固形処理剤A、Bを、撹拌
綽名用いt、ボ・/プに′Jる噴1社し一、!17溶解
する実験を行)た、同峙1・“、同様のノ゛1iiff
ツク体であるが開目1.を設け(・いない写真処、理剤
C,及び■)(図示ぜn”) 1ullよる比較実験を
行)た。′イX列11]1剤A−・Dは、体積・重昂−
」友に回−とな2)J’、、’ J>設〃゛1.5たゆ 無水炭酸カリウム ?50g無木l
1fl硫酸1−トリウム 85&−1
′r什、カリ1′ノ・八 0.
04g9、什、−+トリウム
乱g1ゴl:’ I:Iキジア゛ミソ硫醇塩
4031 Lド1,1A゛−=’、・」二f
す、)・“′ン】、1 ジホスホン酸ノ゛−トリウム
3(〕g訂 ]026.OJJ
実験は、夕゛5・りに:2n’c2の本5Qを入れ、ζ
−才)にh・”真処理′A11を抄−人11′°完全「
−溶Mされる」、での時間な旧測1.六・1、その結果
は、表−1に示1通りじ滲)る。 表 1 以1の実験の結果、)′真用固形効、理剤A。i3 H
」、凄′1ば、開[]11のイイ在に」“す、悟流、に
よる溶解が進み、撹拌棒を用いない態様1tも1分な綻
解性か得t−ン涜16、−とが判明I、た。 T!+ζ、写真処理剤を構法54る薬剤(、□水溶性ポ
リマ を加、^゛−γη−γη弓、5、乾燥固什61、
た!nけ1゜理剤苓・用いた実験を行〕1・゛み六゛。 この゛り真処理剤P:は、第:4図に小4−よ> i:
”格f状の開りIl鴫・股・(jたものであり、写真処
理剤ド(図;l\ぜず)は、開【:114全く看しない
ものであり、実験方法は表 1にボー実験のものと同・
rある6結果妃表−2に丞ず。 表−2 次に、直接圧縮成形法によって得られた写真処理剤A−
B−C−Dの表面に水溶性ポリマー(ヒドロキシプロピ
ルセルロース)をスプレー或いは塗布によりコーティン
グして膜を形成したものG・H・I・Jを用いて同様の
溶解実験を行った。 その結果を表−3に示す。 表−3 以上の実験を通して次のような知見を確認した。即ち、
第1に、写真処理剤を固形化することは5軽量でかさば
らず輸送などに絶対的に有利であること、第2に、固形
状態の写真処理剤は自動現像機に組み込まれている補充
液の自動調液機構との適合性が良好であること、である
。 しかるに、粉体や粒体或いは直接圧縮成形法によって固
形化された写真処理剤は、特に現像処理用の薬剤が酸化
に弱い性質がある結果、何らかの包装が必要である。そ
こで、本発明では、これらの処理剤を内包する包材とし
て、ポール紙の表面又は裏面の一方又は両方(片面ある
いは両面)がプラスチックでコーティングされ、それに
よって空気の出入がさまたげられる構造になっており、
外気との接触による内部処理剤の経時劣化が大幅に妨げ
るものである。 また、該ポール紙の形態としては、直方体型が最も一般
に用いられやすいが、円筒形型でももちろん構わず、特
に限定されるものではない。 さらに、外気との遮断の目的で使われる樹脂フィルムと
しては、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリ塩化エチレン等、高分子化合物を使うことかできる
。 特に、本発明においては、酸素透過量2011u /r
n’/241+r以下の可撓性合成樹脂フィルムを用い
ることか好ましい。 本発明の酸素透過量20m文/m’/24Hr以下の可
撓性合成樹脂フィルムは1層の(高分子)樹脂膜であっ
てもよいし、2以上の積層(高分子)樹脂膜であっても
よい、上記の条件に適うIMIの高分子樹脂膜としては
、例えば。 (1)厚さ0.1mg+以上のポリエチレンテレフタレ
ー) (PET)、(2)厚さ0.3層m以上ノアクリ
ロニトリルブタジエン共重合体、(3)厚さ0.1層以
上の塩酸ゴム、等が挙げられ、中てもポリエチレンテレ
フタレートは耐アルカリ性、耐酸性の点でも優れている
ため、本発明に好適に用い得る。 次に、上記の条件に適う積層の高分子樹脂膜としては、
例えば、 (4)PET/ポリビニルアルコール・エチレン共重合
体(エバール)/ポリエチレン(PE)、(5)延伸ポ
リプロピレン(OPP)/エハール/PE、(6)未延
伸ポリプロピレン(CPP)/エパール/PE、(7)
ナイロン(N)/アルミ箔(An /PE、(8)PE
T/A父/PE、(9)セロフ77/PE/An/PE
、(10)All/紙/PE、(II)P E T/P
E/A立/PE、(12)N/PE/A文/PE、(
13)紙/PE/A文/PE、(+4)PET/A旦/
PET/ポリプロピレン(PP)、(15)PET/A
文/PET/高密度ポリエチレン(HDPE)、(18
)PET/A文/PE/低密度ポリエチレン(LDPE
)、(17)エパール/PP、(+8)PET/A交/
PP、(18)紙/All/PE、(20)PE/PV
DC:I−トナ+’0ン/PE/エチルビニルアセテー
ト・ポリエチレン縮合物(EVA)、(21)PE/P
VDCコートN/PE、(22)E V A / P
E /アルミ蒸着ナイロン/PE/EVA、(23)ア
ルミ蒸着ナイロン/N/PE/EVA 、 (24)O
FF/PVDCコー ト N/PE 、 (25)P
E/ P V D Cコ − ト N/P
E 、(26)OP F /工へ−ル/I、DPE、
(27)OP F /エバール/CPP、(28)PE
T/工八−ルへLDPE、(29)ON(延伸ナイロン
)/エバール/LDPE、(30)CN(未延伸ナイロ
ン)/エバーJl//LDPE等があり、中でも上記(
20)〜(30)が好ましく用いられる。 これらフィルムの厚みは、その種類に応じて異なるが、
好ましくは0,5延1〜500uL■、特に好ましくは
1μm〜200 g mのフィルムが好適に用いられる
。 本発明において、特に写真処理剤の酸化防止のために、
例えば、写真処理剤の表面に水溶性ポリマーをスプレー
コーティングなどにより膜を形成すると2本発明の包材
によって包装されることで、#湿性等の保存安定性に相
乗効果がみられる。 自動現像機の自動調液機構にセットするまで、本発明の
包材によって包装されている、水溶性ポリマーを用いて
固形化された処理剤は、自動現像機における補充液の自
動調液機構に裸のままセットシて待機状態にあるときに
も、可成りの期間、耐湿性があり、しかも、適宜の開口
lを設けておくことにより、撹拌棒などに係合して回転
させながら溶解させるまでもなく、ポンプによる液循環
だけでも速やかに溶解させることができる利点を持つも
のである。 [実験例コ 厚さ、lamの厚紙の裏面及び表裏面(片面及び両面)
を厚さ約0.02+amのポリエチレンフィルムでコー
トされた厚紙、ならびに同様の厚紙で、両面ともコート
しなかった厚紙で、5c層X10c■×20c■の箱を
作り、20°C150%RHの調温、調湿条件下で、そ
の中に顆粒状の現像剤300gを封入したもの■或いは
前記固形処理剤A、E又はG(各300g)を封入した
もの■、■又は■を、20℃、50%RH及び20°C
170%RHの環境下、各々3日間放置したのち開封し
た。 結果は表−4の通りであった。 上記いずれの厚紙とも、焼却処分が可能でかつ、有害ガ
スの発生もほとんどなかった。 [発明の効果] 以上説明したように、本発明に係る写真用固形処理剤は
、少量化・軽量化を計り、自動現像機の補充液の自動調
液機構への適合性を損なうことなく、耐湿性などの化学
的特性に対する対策がとられ、同時に水に対する溶解性
が著しく改善されたので頭足した課題が解決される。
粉体、粒体の場合、@′器から放出イーる) 、 Ii
’ji時にパノ[fを開い(一定すの本を補充[、■、
攪拌などの操fI8:行−)ζ−と番ζよ本1、補充液
の自動調液が可能1)8なるからである。 攪拌操作は、例λ−ば、夕゛・・りの底か1,1泊A″
ノ: 1.、、、、、、 T、いZ)撹拌棒を回転1、
C−行うか、或いは電、気、沈6濯機の回転41.I根
や循環ボー、ブを1+1用I1、た噴論、によりtiう
が、どtlらiX′七−よ、写真処理剤を例A−1」、
’!tocmXIOC仄X]Oi+Illのせ・イズi
、y固形化されt・もので1は溶解に時間がかかり、イ
ーの間、補充液の供給を行)ごとi、t−r−ふな・い
。 例えば、固形処11]1剤Aは、補充液のり前々〕、り
]ご投入されイ”)ど、開l“(1が撹拌棒し゛係合り
、−v攬)1゛杯の回転1、゛′件−2)で回転4Z)
の1.・、極めで2短賄聞の内1・□゛溶解れることに
なる0例A:8ば、撹拌棒をり′:5・夕の舷、か杓直
や1.た逆)7字状のもの1−”構成1; l(:おげ
1」、処理剤を夕=り中IJ−投ドφ−Z)だけC・攬
I↑棒(、□′係合I 1回転されS S’、、:、と
1.:“なる4、j:た、第1図じ示4形態の固形処理
剤A(−゛は、々゛、゛り゛のJ[!1g、かEl 4
本の短い棒様体をt立、匁せ(おき、ζ′ねを一1方向
iX’一体とな)l′回転さ+ノ゛るよ”/ &X’構
成、 Ll:おけば、タソ゛り内18′投■、太れた処
理剤の開口1が撹拌棒し、′係合1,1回転1、]速イ
)かに溶解−62′と(ζ“な6 +。 以1−のシ1皺、から明1)かなよ)に、固形状1゛あ
る写真用[7jl形処理剤じ′おいlは、全体の形状並
41月、”開[(1の形状・個数・位【などは、IH’
4′機構の榎成詠1何にかか・)1おり、限zy的では
ない。 更に、″F記絹俵6の写真用固形処理剤A、Bを、撹拌
綽名用いt、ボ・/プに′Jる噴1社し一、!17溶解
する実験を行)た、同峙1・“、同様のノ゛1iiff
ツク体であるが開目1.を設け(・いない写真処、理剤
C,及び■)(図示ぜn”) 1ullよる比較実験を
行)た。′イX列11]1剤A−・Dは、体積・重昂−
」友に回−とな2)J’、、’ J>設〃゛1.5たゆ 無水炭酸カリウム ?50g無木l
1fl硫酸1−トリウム 85&−1
′r什、カリ1′ノ・八 0.
04g9、什、−+トリウム
乱g1ゴl:’ I:Iキジア゛ミソ硫醇塩
4031 Lド1,1A゛−=’、・」二f
す、)・“′ン】、1 ジホスホン酸ノ゛−トリウム
3(〕g訂 ]026.OJJ
実験は、夕゛5・りに:2n’c2の本5Qを入れ、ζ
−才)にh・”真処理′A11を抄−人11′°完全「
−溶Mされる」、での時間な旧測1.六・1、その結果
は、表−1に示1通りじ滲)る。 表 1 以1の実験の結果、)′真用固形効、理剤A。i3 H
」、凄′1ば、開[]11のイイ在に」“す、悟流、に
よる溶解が進み、撹拌棒を用いない態様1tも1分な綻
解性か得t−ン涜16、−とが判明I、た。 T!+ζ、写真処理剤を構法54る薬剤(、□水溶性ポ
リマ を加、^゛−γη−γη弓、5、乾燥固什61、
た!nけ1゜理剤苓・用いた実験を行〕1・゛み六゛。 この゛り真処理剤P:は、第:4図に小4−よ> i:
”格f状の開りIl鴫・股・(jたものであり、写真処
理剤ド(図;l\ぜず)は、開【:114全く看しない
ものであり、実験方法は表 1にボー実験のものと同・
rある6結果妃表−2に丞ず。 表−2 次に、直接圧縮成形法によって得られた写真処理剤A−
B−C−Dの表面に水溶性ポリマー(ヒドロキシプロピ
ルセルロース)をスプレー或いは塗布によりコーティン
グして膜を形成したものG・H・I・Jを用いて同様の
溶解実験を行った。 その結果を表−3に示す。 表−3 以上の実験を通して次のような知見を確認した。即ち、
第1に、写真処理剤を固形化することは5軽量でかさば
らず輸送などに絶対的に有利であること、第2に、固形
状態の写真処理剤は自動現像機に組み込まれている補充
液の自動調液機構との適合性が良好であること、である
。 しかるに、粉体や粒体或いは直接圧縮成形法によって固
形化された写真処理剤は、特に現像処理用の薬剤が酸化
に弱い性質がある結果、何らかの包装が必要である。そ
こで、本発明では、これらの処理剤を内包する包材とし
て、ポール紙の表面又は裏面の一方又は両方(片面ある
いは両面)がプラスチックでコーティングされ、それに
よって空気の出入がさまたげられる構造になっており、
外気との接触による内部処理剤の経時劣化が大幅に妨げ
るものである。 また、該ポール紙の形態としては、直方体型が最も一般
に用いられやすいが、円筒形型でももちろん構わず、特
に限定されるものではない。 さらに、外気との遮断の目的で使われる樹脂フィルムと
しては、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリ塩化エチレン等、高分子化合物を使うことかできる
。 特に、本発明においては、酸素透過量2011u /r
n’/241+r以下の可撓性合成樹脂フィルムを用い
ることか好ましい。 本発明の酸素透過量20m文/m’/24Hr以下の可
撓性合成樹脂フィルムは1層の(高分子)樹脂膜であっ
てもよいし、2以上の積層(高分子)樹脂膜であっても
よい、上記の条件に適うIMIの高分子樹脂膜としては
、例えば。 (1)厚さ0.1mg+以上のポリエチレンテレフタレ
ー) (PET)、(2)厚さ0.3層m以上ノアクリ
ロニトリルブタジエン共重合体、(3)厚さ0.1層以
上の塩酸ゴム、等が挙げられ、中てもポリエチレンテレ
フタレートは耐アルカリ性、耐酸性の点でも優れている
ため、本発明に好適に用い得る。 次に、上記の条件に適う積層の高分子樹脂膜としては、
例えば、 (4)PET/ポリビニルアルコール・エチレン共重合
体(エバール)/ポリエチレン(PE)、(5)延伸ポ
リプロピレン(OPP)/エハール/PE、(6)未延
伸ポリプロピレン(CPP)/エパール/PE、(7)
ナイロン(N)/アルミ箔(An /PE、(8)PE
T/A父/PE、(9)セロフ77/PE/An/PE
、(10)All/紙/PE、(II)P E T/P
E/A立/PE、(12)N/PE/A文/PE、(
13)紙/PE/A文/PE、(+4)PET/A旦/
PET/ポリプロピレン(PP)、(15)PET/A
文/PET/高密度ポリエチレン(HDPE)、(18
)PET/A文/PE/低密度ポリエチレン(LDPE
)、(17)エパール/PP、(+8)PET/A交/
PP、(18)紙/All/PE、(20)PE/PV
DC:I−トナ+’0ン/PE/エチルビニルアセテー
ト・ポリエチレン縮合物(EVA)、(21)PE/P
VDCコートN/PE、(22)E V A / P
E /アルミ蒸着ナイロン/PE/EVA、(23)ア
ルミ蒸着ナイロン/N/PE/EVA 、 (24)O
FF/PVDCコー ト N/PE 、 (25)P
E/ P V D Cコ − ト N/P
E 、(26)OP F /工へ−ル/I、DPE、
(27)OP F /エバール/CPP、(28)PE
T/工八−ルへLDPE、(29)ON(延伸ナイロン
)/エバール/LDPE、(30)CN(未延伸ナイロ
ン)/エバーJl//LDPE等があり、中でも上記(
20)〜(30)が好ましく用いられる。 これらフィルムの厚みは、その種類に応じて異なるが、
好ましくは0,5延1〜500uL■、特に好ましくは
1μm〜200 g mのフィルムが好適に用いられる
。 本発明において、特に写真処理剤の酸化防止のために、
例えば、写真処理剤の表面に水溶性ポリマーをスプレー
コーティングなどにより膜を形成すると2本発明の包材
によって包装されることで、#湿性等の保存安定性に相
乗効果がみられる。 自動現像機の自動調液機構にセットするまで、本発明の
包材によって包装されている、水溶性ポリマーを用いて
固形化された処理剤は、自動現像機における補充液の自
動調液機構に裸のままセットシて待機状態にあるときに
も、可成りの期間、耐湿性があり、しかも、適宜の開口
lを設けておくことにより、撹拌棒などに係合して回転
させながら溶解させるまでもなく、ポンプによる液循環
だけでも速やかに溶解させることができる利点を持つも
のである。 [実験例コ 厚さ、lamの厚紙の裏面及び表裏面(片面及び両面)
を厚さ約0.02+amのポリエチレンフィルムでコー
トされた厚紙、ならびに同様の厚紙で、両面ともコート
しなかった厚紙で、5c層X10c■×20c■の箱を
作り、20°C150%RHの調温、調湿条件下で、そ
の中に顆粒状の現像剤300gを封入したもの■或いは
前記固形処理剤A、E又はG(各300g)を封入した
もの■、■又は■を、20℃、50%RH及び20°C
170%RHの環境下、各々3日間放置したのち開封し
た。 結果は表−4の通りであった。 上記いずれの厚紙とも、焼却処分が可能でかつ、有害ガ
スの発生もほとんどなかった。 [発明の効果] 以上説明したように、本発明に係る写真用固形処理剤は
、少量化・軽量化を計り、自動現像機の補充液の自動調
液機構への適合性を損なうことなく、耐湿性などの化学
的特性に対する対策がとられ、同時に水に対する溶解性
が著しく改善されたので頭足した課題が解決される。
第1図〜第3図は本発明の実施例を示す斜視図である。
図中において、A−B−Cは形態を異にする写真用固形
処理剤、lは開口、2は容器を特徴する
処理剤、lは開口、2は容器を特徴する
Claims (4)
- 1.粉体、粒体及び/又は固体状の写真処理剤をボール
紙製箱等の容器で包装して成る包装された写真用固形処
理剤において、該紙製容器の表面及び/又は裏面側が外
気を遮断する高分子樹脂製フィルムで被覆されているこ
とを特徴とする包装された写真用固形処理剤。 - 2.写真処理剤を板状に形成すると共に、適宜個数・形
状の開口を設けたことを特徴とする請求項1に記載した
包装された写真用固形処理剤。 - 3.写真処理剤が水溶性ポリマーを利用して固形化され
たものであることを特徴とする請求項2に記載した包装
された写真用固形処理剤。 - 4.固形化された写真処理剤の表面が水溶性ポリマーに
よりコーティングされていることを特徴とする請求項2
に記載した包装された写真用固形処理剤。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20316690A JPH0485536A (ja) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | 包装された写真用固形処理剤 |
EP19910307002 EP0469877B1 (en) | 1990-07-30 | 1991-07-30 | Packaged photographic solid processing compositions |
DE1991622922 DE69122922T2 (de) | 1990-07-30 | 1991-07-30 | Verpackte, feste, photographische Behandlungsstoffe |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20316690A JPH0485536A (ja) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | 包装された写真用固形処理剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0485536A true JPH0485536A (ja) | 1992-03-18 |
Family
ID=16469542
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20316690A Pending JPH0485536A (ja) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | 包装された写真用固形処理剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0485536A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0687953A1 (en) | 1994-06-16 | 1995-12-20 | Konica Corporation | Silver halide photosensitive material automatic developing apparatus |
EP0716343A1 (en) | 1994-12-06 | 1996-06-12 | Konica Corporation | An automatic processor for silver halide photographic light-sensitive material |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5161837A (ja) * | 1974-09-26 | 1976-05-28 | Beroneshi Fuiorentsuo | Shashinkankozairyoshoryojozai oyobi sonoseiho |
JPS5412329A (en) * | 1977-06-28 | 1979-01-30 | Wako Pure Chem Ind Ltd | Preparation of granular phenylenediamine derivative |
JPS61259921A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-11-18 | デルタグラフ アクチエセルスカベト | 相互に反応性の粒状写真物質を含むパッケージを作る方法及び相互に反応性の粒状写真物質を含むパッケージ |
JPS6317453A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用処理剤の容器 |
JPH02109042A (ja) * | 1988-09-03 | 1990-04-20 | Agfa Gevaert Ag | 粒状カラー写真現像剤及びその製造方法 |
-
1990
- 1990-07-30 JP JP20316690A patent/JPH0485536A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5161837A (ja) * | 1974-09-26 | 1976-05-28 | Beroneshi Fuiorentsuo | Shashinkankozairyoshoryojozai oyobi sonoseiho |
JPS5412329A (en) * | 1977-06-28 | 1979-01-30 | Wako Pure Chem Ind Ltd | Preparation of granular phenylenediamine derivative |
JPS61259921A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-11-18 | デルタグラフ アクチエセルスカベト | 相互に反応性の粒状写真物質を含むパッケージを作る方法及び相互に反応性の粒状写真物質を含むパッケージ |
JPS6317453A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用処理剤の容器 |
JPH02109042A (ja) * | 1988-09-03 | 1990-04-20 | Agfa Gevaert Ag | 粒状カラー写真現像剤及びその製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0687953A1 (en) | 1994-06-16 | 1995-12-20 | Konica Corporation | Silver halide photosensitive material automatic developing apparatus |
EP0716343A1 (en) | 1994-12-06 | 1996-06-12 | Konica Corporation | An automatic processor for silver halide photographic light-sensitive material |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO1992020013A1 (en) | Automatic developing apparatus for silver halide photosensitive | |
US5240822A (en) | Packed photographic solid processing agents | |
JP2663223B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機 | |
EP0469877B1 (en) | Packaged photographic solid processing compositions | |
JPH0485536A (ja) | 包装された写真用固形処理剤 | |
JP3481802B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料、ハロゲン化銀写真感光材料用の現像剤及びその処理方法 | |
JP3312189B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
JPH0485535A (ja) | 水溶性の改良された写真用固形処理剤 | |
JP3316650B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機 | |
JP3176725B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用の自動現像機 | |
JPS58198041A (ja) | ハロゲン化銀写真処理剤組成物 | |
JP3177795B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機 | |
US5869225A (en) | Processing method of silver halide photographic light sensitive material | |
JP3136383B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機 | |
JPH0429136A (ja) | 感光材料自動現像機の処理液供給方法 | |
JP3177827B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機 | |
JP3622165B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理方法 | |
JPH0869098A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機 | |
JP3225304B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機 | |
JP3022009B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤 | |
JPH0635134A (ja) | 白黒写真用処理剤 | |
JPH08110617A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用固形定着剤及び処理方法 | |
JP3690687B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤及び該処理剤を用いた処理方法 | |
JPH0895206A (ja) | 固体処理剤を使用したハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
JPH0593989A (ja) | 写真用処理剤の包装材料 |