JPH0481404A - ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ　　産　　　　の　１ 本発明はビニル系化合物、特に塩化ビニルの懸濁重合用
分散安定剤に関する。さらに詳しくは懸濁重合時におけ
る重合器内壁面などに対する重合体スケールの付着防止
能を有する分散安定剤に関する。

Ｂ、従来の技術 重合器内でビニル系単量体を懸濁重合して重合体を製造
する方法においては、重合用分散安定剤としてはメチル
セルロース、カルボキノメチルセルロース等のセルロー
ス誘導体あるいは部分ケン化ポリヒニルアルコール等が
それぞれ単独または併用して使用されている。しかし、
これらの分散安定剤を用いた場合には、重合体が重合器
内壁面などにスケールとして付着する問題か知られてい
る。重合体スケールか重合器内壁面なとに付着すると、
重合体の収率、重合器の冷却能力の低下や付着した重合
体スケールが剥離して製品に混入することによって製品
重合体の品質低下を招き、さらに重合体スケールの除去
に多大な労力と時間が必要となるなどの不利が生しる。

従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば極性有機化合物や顔料などを
内壁面等に塗布する方法が用いられている。

Ｃ１明が解決しようとする課題 しかし、上記の従来の方法では、使用される単量体の種
類、使用する各成分の混合比、重合触媒の種類、重合形
式、重合器の内壁の材質等の重合の諸条件によってスケ
ール防止効果が異なり、あらゆる場合に有効かつ確実に
スケールの付着を防止することが困難であり、また定期
的にこれらのスケール防止剤を塗布しなければならない
と０う作業性の問題があった。本発明の目的はかかる問
題点が全くないビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤
を提供することにある。

０８課　を　決するための 本発明者らは、このような現状を鑑み、従来のスケール
防止剤を使用することなく、スケール付着防止能を有す
る懸濁重合用分散安定剤について検討した結果、けん化
度５０〜９５モル％および平均重合度４０００以上のポ
リビニルアルコール（以下、ＰＶＡ略記する）系重合体
を分散安定剤として用いることにより、重合器内壁面へ
のスケール付着がなく、かつビニル系重合体粒子の加工
特性を低下させないことを見い出し、本発明を完成する
に到ったものである。

本発明に用いるＰＶＡ系重合体の平均重合度は４０００
以上、好ましくは７０００以上であり、けん化度は５０
〜９５モル％、好ましくは６５〜８５モル％である。

平均重合度か４０００未満の場合とか、けん化度が５０
モル％未満または９５モル％を超える場合には、重合器
内壁へスケールか付着しやすくなる。

本発明のＰＶＡ系重合体の原料であるポリビニルエステ
ルの重合方法は通常公知の方法たとえば塊状重合、溶液
重合、懸濁重合、エマルジョン重合のいずれの方法も採
用し得るか、工業的にはエマルジョン重合か好ましい。

さらに重合プロセスとしては回分法、半回分法、連続法
いずれのプロレスにおいても製造可能である。

ポリビニルエステルをけん化してＰＶＡ系重合体を得る
ことができる。具体的には通常公知の方法、すなわちア
ルカリけん化、酸けん化のいずれも採用できるが、工業
的にはメタノール溶媒てＮａＯＨやＣＨｉＯＮａを触媒
としたメタノール分解が最も有利である。けん化温度は
特に制限はないか、得られるＰＶＡ系重合体の着色防止
という観点から、２０〜６０　℃で行なうのか好ましい
。また触媒とするＮａＯＨやＣＨ３０Ｈａの量はビニル
エステル単位１モルに対して通常０．２モル以下か得ら
れるＰＶＡ系重合体の着色防止や酢酸ナトリウムの量を
低くおさえるという点から好ましい。

本発明のＰＶＡ系重合体としては、カルボキシル基、ス
ルホン酸基等のアニオン性基、アミノ基、アンモニウム
基等のカチオン性基、環状あるいは非環状アミド基、長
鎖アルキル基等を１５モル％以下の少量含有するものも
使用できる。

本発明のＰＶＡ系重合体の重合度は、ＰＶＡ系重合体を
完全にけん化した後、アセチル化してポリ酢酸ビニルと
した後、３０℃におけるアセトン溶液中３０℃で測定し
た極限粘度から、次式により求めた粘度平均重合度で表
わしｆこものである。

ｐ＝（［ηｉｘ　１０００／　７．９４）”′。６’ま
たけん化度とはビニルエステル成分のけん化度を意味し
、他の成分を共重合している場合はその成分は含まない
。けん化度は従来公知の化学分析法や核磁気共鳴分析法
等により分析できる。

本発明の分散安定剤に併用する他の分散剤としては通常
、ビニル系化合物の懸濁重合用の分散剤であれば特に制
限ないが、なかでらけん化度５Ｈ以上、４０００未満お
よびけん化度６０〜９０モル％のＰＶＡ系重合体か特に
好ましい。

まｆこ、上記の分散安定剤に、けん化度６０モル％未満
のＰＶＡ系重合体を併用することができる。

また従来公知のセルロース誘導体の使用も可能である。

本発明のＰＶＡ系重合体からなる分散安定剤を用いて塩
化ビニルを単独またはこれを主体とし、これと共重合し
うるモノマーとの混合物を懸濁重合する際には、通常、
水媒体に分散安定剤を添加し、塩化ビニルモノマーまた
はこれと共重合しうるモノマーとの混合物を分散させ油
溶性触媒の存在下で行なわれる。分散安定剤は粉末のま
ま、まｆこは水溶液として水媒体に加えることができる
。

本発明の分散安定剤は塩化ビニルモノマーまたはこれを
主体とし、これと共重合しうるモノマーとの混合物に対
して０．００５〜１重量％、好ましくは０．０１〜０５
重量％使用される。

懸濁重合に際して用いられる触媒は油溶性の触媒であれ
ばいずれてらよく、例えばペンゾイルパ−オキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ジイソブロピルパーオキン
ジカーホネート、２．２−アゾイソブチロニトリル、２
．２°−アゾヒス−２，４ツメチルバレロニトリルある
いはこれらの混合物が使用される。

重合温度は３０〜７０℃程度の範囲から選択される。

重合時に助剤として従来公知の分散安定剤を適宜併用す
ることらできる。

塩化ビニルと共重合しうるモノマーとしては、ハロゲン
化ヒニリデン、ビニルエーテル、酢酸ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸およびそれらのエステル、マレイン酸
およびその無水物、イタコン酸、スチレン等か用いられ
る。

以上主として塩化ビニルの重合について説明したか、本
発明の分散安定剤は必ずしら塩化ビニルの重合用に限定
されるものではなく、スチレン、メタクリレート等のビ
ニル系化合物の懸濁重合用にも用いられる。

以上、本発明について詳細に説明したが、本発明の特に
好ましい実施聾様は以下のとおりである。

（ａ）ＰＶＡ系重合体かけん化度６５〜８５モル％およ
び平均重合度７０００以上である請求項１記載の分散安
定剤。

ニーＩＬ二 以下に実施例をあげて本発明を更にくわしく説明するが
、本発明の懸濁重合用分散安定剤はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。また以下の実施例において
、「部」は「重量部」を示す。

実施例１〜６および比較例１〜３ 表−１に示す分散安定剤を使用して、塩化ビニルの懸濁
重合を下記方法で実施した。

グラスライニングオートクレーブに脱イオン水４０部、
表−１に示す分散安定剤の２重量％水溶液０．７５部お
よびジイソプロピルパーオキシジカーホ′ネートの５０
重量％トルエン溶液０．００９１を仕込み、オートクレ
ーブ内を５０ｍｍＨｇとなるまで脱気して酸素を除いた
後、塩化ビニルモノマーを３０部仕込み、撹拌下に５７
℃に昇温して重合を行なった。

重合開始時、オートクレーブ内の圧力は８．５ｋｇ／ｃ
ｍ’Ｇであったが、重合開始７時間後に４．５ｋｇ／ａ
ｍ’　Ｇとなったので、この時点て重合を停止し、未反
応塩化ビニルモノマーをパージし、内容物を取り出し脱
水乾燥した。

塩化ビニル樹脂の重合収率は８５％て、平均重合度は１
０５０てあっｒ二。

分散安定剤の物性と使用量、および得られた塩化ビニル
樹脂の性能を表−１に示す。

ニーーλ墨」二勿」Ｌ 上記の実施例て明らかなとおり、本発明の分散安定剤を
ビニル系化合物の９１７Ｂ重合用分散安定剤として用い
た場合には、重合器内壁などへのスケールの付着かなく
工業的な価値が極めて高い。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）けん化度５０〜９５モル％および平均重合度４０
   ００以上のポリビニルアルコール系重合体からなるビニ
   ル系化合物の懸濁重合用分散安定剤。
2. （２）ビニル系化合物が塩化ビニルである請求項１記載
   の分散安定剤。