JPH0480939B2 - - Google Patents
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- JPH0480939B2 JPH0480939B2 JP58245216A JP24521683A JPH0480939B2 JP H0480939 B2 JPH0480939 B2 JP H0480939B2 JP 58245216 A JP58245216 A JP 58245216A JP 24521683 A JP24521683 A JP 24521683A JP H0480939 B2 JPH0480939 B2 JP H0480939B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
[発明の技術分野]
本発明は、耐熱変形性及び加工性が優れた塩化
ビニル系樹脂組成物に関する。 [従来技術の問題点] 従来から、塩化ビニルは、安価であつて、難燃
性、耐薬品性など多くの長所を有する樹脂として
汎用されているものの、耐衝撃性、加工性及び耐
熱変形性が劣るという欠点があつた。 そこで、かかる耐衝撃性を改良するために、い
わゆるMBS樹脂などの改質剤を添加する方法が
開発された。また、加工性を改良すべく、主に、
還元粘度が3以上の高分子量のアクリル系ポリマ
ーを添加していた。更に耐熱変形性を改質するた
めに、特公昭45−24867号公報及び特公昭48−
18101号公報に示される、α−メチルスチレン系
共重合体の添加が提案された。 しかしながら、耐熱変形性と同時に加工性も改
質することは困難であつた。例えば、上記のα−
メチルスチレン系共重合体を用いた場合は、耐熱
変形性は改質できるものの、加工性の点で未だ問
題が残されていた。 [発明の目的] 本発明は、塩化ビニル樹脂本来の特性を維持し
たまま、更に耐熱変形性及び加工性にも優れた塩
化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。 [発明の概要] 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、 (A) 塩化ビニル成分を80重量%以上に含む塩化ビ
ニル系樹脂:50〜95重量部 (B) メタクリル酸メチル成分75〜100重量%とこ
れと共重合可能な単量体成分25〜0重量%から
なり、かつその還元粘度が0.05〜2dl/gであ
るメタクリル酸メチル系重合体:4〜49重量部 (C) メタクリル酸メチル成分65〜100重量%とこ
れと共重合可能な単量体成分35〜0重量%から
なり、かつその還元粘度が2〜18dl/gである
メタクリル酸メチル系重合体:1〜15重量部か
ら構成され、(A)〜(C)の合計量が100重量部であ
ることを特徴とする。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明における塩化ビニル系樹脂(A)は、塩化ビ
ニル単独重合体、又は、塩化ビニル成分と20重量
%以内の他の共重合可能な単量体成分との共重合
体である。これらの単独重合体及び共重合体は、
単独で又は混合して用いられる。共重合可能な単
量体成分としては、例えば、酢酸ビニル、エチレ
ン、プロピレンなどが挙げらるが、その共重合体
中に占る割合は20重量%以内である。20重量%を
超える場合には、本発明の目的である耐熱変形性
を付与することが困難となるため好ましくいな
い。なお、塩化ビニル系樹脂(A)は、JIS K−6721
で規定される平均重合度600〜1100のものが、成
形上好ましい。 本発明におけるメタクリル酸メチル系重合体(B)
は、メタクリル酸メチル単独重合体、又は、メタ
クリル酸メチル成分と25重量%内の他の共重合体
可能な単量体成分との共重合体である。 これらの単独重合体及び共重合体は、単独で又
は混合して用いられる。なお、メタクリル酸メチ
ル系重合体(B)は、その0.1gを100mlのクロロホル
ムに溶解した溶液を25℃にて測定したときの還元
粘度(ηsp/c)が、0.05〜2dl/g、好ましくは
0.3〜0.6の範囲内にあることが必要である。還元
粘度が0.05未満の場合は、本発明の目的である耐
熱変形性を付与することが困難となるため好まし
くない。 メタクリル酸メチル系重合体(B)における共重合
可能な単量体成分としては、例えば炭素数1〜8
のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニ
トリルなどが挙げられるが、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチルなどが好ましい。その共重合体
中に占る割合は25重量%以内、好ましくは10重量
%以内であるが、25重量%を超えると、本発明の
目的である耐熱変形性を付与することが困難にな
るため好ましくない。 本発明におけるメタクリル酸メチル系重合体(C)
は、メタクリル酸メチル単独重合体、又は、メタ
クリル酸メチル成分と35%以内の他の共重合可能
な単量体成分との共重合体である。これらの単独
重合体及び共重合体は、単独で又は混合して用い
られる。なお、メタクリル酸メチル系重合体(C)
は、その0.1gを100mlのクロロホルムに溶解した
溶液を25℃にて測定したときの還元粘度(ηsp/
c)が、2〜18dl/g、好ましくは2〜12の範囲
内にあることが必要である。還元粘度が18を超え
る場合は、得られる樹脂組成物を成形する際の負
荷が大になり、加工性が低下するため好ましくな
い。 メタクリル酸メチル系重合体(C)における共重合
体可能な単量体成分としては、例えば、炭素数1
〜8のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエ
ステル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリルなどが挙げられるが、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチルなどが好ましい。その共重
合体中に占る割合は35重量%以内、好ましくは5
〜25重量%の範囲であるが、35重量%を超える
と、本発明の目的である耐熱変形性を付与するこ
とが困難になるために好ましくない。 以上の含有成分からなる本発明の塩化ビニル系
樹脂組成物は、前記した塩化ビニル系樹脂(A)を50
〜95重量部、メタクリル酸メチル系重合体(B)を4
〜49重量部、メタクリル酸メチル系重合体(C)を1
〜15重量部、それぞれ配合してなるものである。
ここで、(A)〜(C)の合計量は100重量部である。塩
化ビニル系樹脂(A)の配合量が50重量部未満の場合
には、難燃性、耐薬品性などの塩化ビニル系重合
体が本来有する特性が損なわれてしまうため好ま
しくなく、メタクリル酸メチル系重合体(B)の配合
量が4重量部未満の場合には耐熱変形性付与の効
果が十分でないため好ましくない。また、メタク
リル酸メチル系重合体(C)の配合量が1重量部未満
では、得られる樹脂組成物の真空成形性、圧空成
形性、深絞り成形性及び肉厚均一性に対する効果
が不十分となり、一方、15重量部を超えると、得
られる樹脂組成物を成形する際の負荷が大にな
り、加工性が低下するため好ましくない。 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、上記し
た(A)〜(C)成分の他に、必要に応じて熱安定剤、光
安定剤、滑剤、充填剤、染顔料又は可塑剤などを
添加してもよい。 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、例えば、
シート、プレートなどの真空成形分野の成形材料
として使用することができる。 [発明の効果] 本発明の最大の特徴は、還元粘度が0.05〜2で
あるメタクリル酸メチル系重合体(B)、及び、還元
粘度が2〜18であるメタクリル酸メチル系重合体
(C)を併用したことである。即ち、従来から加工性
改質剤として用いられている高分子量のアクリル
系ポリマーは、樹脂組成物の溶融粘度を上げてし
まうため高配合量とすることはできず、そのため
加工性を十分に改質することが困難であつたのに
対し、本発明ではメタクリル酸メチル系重合体(B)
とメタクリル酸メチル系重合体(C)とを併用してい
るため、樹脂組成物の溶融粘度をさほど上げるこ
となく、(B)成分及び(C)成分の合計量で5〜50重量
部という高添加量の配合が可能がとなり、耐熱変
形性に加えて加工性をも著しく向上させることが
できた。更には、(B)成分及び(C)成分の併用によ
り、驚くべきことに、真空成形性などの二次加工
性についても著しく向上させることができた。 [発明の実施例] 以下の実施例及び比較例において、「部」とは
すべて「重量部」を表す。 実施例1〜5及び比較例1〜4 攪拌機付反応容器に、蒸溜水250部、オレイン
酸カリウム1.0部、過硫酸カリウム0.5部及び表1
に示した単量体並びにtert−ドデシルメルカプタ
ンをそれぞれ投入し、60℃で5時間重合反応させ
た。反応終了後、得られたラテツクスを凝固、洗
浄、乾燥して、各種のメタクリル酸メチル系重合
体(B)を得た。 一方、攪拌機付反応容器に、蒸留水250部、オ
レイン酸カリウム1.0部、過硫酸カリウム0.5部及
び表1に示した単量体並びにtert−ドデシルメル
カプタンをそれぞれ投入し、50℃で10時間重合体
反応させた。反応終了後、得られたラテツクスを
凝固、洗浄、乾燥して、各種のメタクリル酸メチ
ル系重合体(C)を得た。 上記反応で得た各種のメタクリル酸メチル系重
合体(B)25部及び各種のメタクリル酸メチル系重合
体(C)5部、並びにポリ塩化ビニル(平均重合度
800)70部、ジブチルスズメルカプチド2.0部、ス
テアリン酸ブチル0.5部及びモンタンワツクス0.5
部を混合し、しかる後、内径40mmの押出機を用い
て、3mm厚の各種シートを成形した。押出機のシ
リンダー及びダイス温度は185℃であつた。 以上の各種シートの耐熱変形性、押出成形性及
び二次成形性について評価し、得られた結果を表
1に併記した。なお、耐熱変形性は、ASTM D
648(1820 KPa)により測定した。押出成形性
は、内径40mmの押出機の負荷(アンペア)で示し
た。また、二次成形性については、真空成形機を
用い、内径90mm、底へ向つてのテーパー角が5°で
深さが可変のカツプ状モデル木型を使用して、
140℃、真空度670mmHgの条件で成形したときの
成形可能な深さを測定することにより評価した。
ビニル系樹脂組成物に関する。 [従来技術の問題点] 従来から、塩化ビニルは、安価であつて、難燃
性、耐薬品性など多くの長所を有する樹脂として
汎用されているものの、耐衝撃性、加工性及び耐
熱変形性が劣るという欠点があつた。 そこで、かかる耐衝撃性を改良するために、い
わゆるMBS樹脂などの改質剤を添加する方法が
開発された。また、加工性を改良すべく、主に、
還元粘度が3以上の高分子量のアクリル系ポリマ
ーを添加していた。更に耐熱変形性を改質するた
めに、特公昭45−24867号公報及び特公昭48−
18101号公報に示される、α−メチルスチレン系
共重合体の添加が提案された。 しかしながら、耐熱変形性と同時に加工性も改
質することは困難であつた。例えば、上記のα−
メチルスチレン系共重合体を用いた場合は、耐熱
変形性は改質できるものの、加工性の点で未だ問
題が残されていた。 [発明の目的] 本発明は、塩化ビニル樹脂本来の特性を維持し
たまま、更に耐熱変形性及び加工性にも優れた塩
化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。 [発明の概要] 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、 (A) 塩化ビニル成分を80重量%以上に含む塩化ビ
ニル系樹脂:50〜95重量部 (B) メタクリル酸メチル成分75〜100重量%とこ
れと共重合可能な単量体成分25〜0重量%から
なり、かつその還元粘度が0.05〜2dl/gであ
るメタクリル酸メチル系重合体:4〜49重量部 (C) メタクリル酸メチル成分65〜100重量%とこ
れと共重合可能な単量体成分35〜0重量%から
なり、かつその還元粘度が2〜18dl/gである
メタクリル酸メチル系重合体:1〜15重量部か
ら構成され、(A)〜(C)の合計量が100重量部であ
ることを特徴とする。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明における塩化ビニル系樹脂(A)は、塩化ビ
ニル単独重合体、又は、塩化ビニル成分と20重量
%以内の他の共重合可能な単量体成分との共重合
体である。これらの単独重合体及び共重合体は、
単独で又は混合して用いられる。共重合可能な単
量体成分としては、例えば、酢酸ビニル、エチレ
ン、プロピレンなどが挙げらるが、その共重合体
中に占る割合は20重量%以内である。20重量%を
超える場合には、本発明の目的である耐熱変形性
を付与することが困難となるため好ましくいな
い。なお、塩化ビニル系樹脂(A)は、JIS K−6721
で規定される平均重合度600〜1100のものが、成
形上好ましい。 本発明におけるメタクリル酸メチル系重合体(B)
は、メタクリル酸メチル単独重合体、又は、メタ
クリル酸メチル成分と25重量%内の他の共重合体
可能な単量体成分との共重合体である。 これらの単独重合体及び共重合体は、単独で又
は混合して用いられる。なお、メタクリル酸メチ
ル系重合体(B)は、その0.1gを100mlのクロロホル
ムに溶解した溶液を25℃にて測定したときの還元
粘度(ηsp/c)が、0.05〜2dl/g、好ましくは
0.3〜0.6の範囲内にあることが必要である。還元
粘度が0.05未満の場合は、本発明の目的である耐
熱変形性を付与することが困難となるため好まし
くない。 メタクリル酸メチル系重合体(B)における共重合
可能な単量体成分としては、例えば炭素数1〜8
のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニ
トリルなどが挙げられるが、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチルなどが好ましい。その共重合体
中に占る割合は25重量%以内、好ましくは10重量
%以内であるが、25重量%を超えると、本発明の
目的である耐熱変形性を付与することが困難にな
るため好ましくない。 本発明におけるメタクリル酸メチル系重合体(C)
は、メタクリル酸メチル単独重合体、又は、メタ
クリル酸メチル成分と35%以内の他の共重合可能
な単量体成分との共重合体である。これらの単独
重合体及び共重合体は、単独で又は混合して用い
られる。なお、メタクリル酸メチル系重合体(C)
は、その0.1gを100mlのクロロホルムに溶解した
溶液を25℃にて測定したときの還元粘度(ηsp/
c)が、2〜18dl/g、好ましくは2〜12の範囲
内にあることが必要である。還元粘度が18を超え
る場合は、得られる樹脂組成物を成形する際の負
荷が大になり、加工性が低下するため好ましくな
い。 メタクリル酸メチル系重合体(C)における共重合
体可能な単量体成分としては、例えば、炭素数1
〜8のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエ
ステル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリルなどが挙げられるが、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチルなどが好ましい。その共重
合体中に占る割合は35重量%以内、好ましくは5
〜25重量%の範囲であるが、35重量%を超える
と、本発明の目的である耐熱変形性を付与するこ
とが困難になるために好ましくない。 以上の含有成分からなる本発明の塩化ビニル系
樹脂組成物は、前記した塩化ビニル系樹脂(A)を50
〜95重量部、メタクリル酸メチル系重合体(B)を4
〜49重量部、メタクリル酸メチル系重合体(C)を1
〜15重量部、それぞれ配合してなるものである。
ここで、(A)〜(C)の合計量は100重量部である。塩
化ビニル系樹脂(A)の配合量が50重量部未満の場合
には、難燃性、耐薬品性などの塩化ビニル系重合
体が本来有する特性が損なわれてしまうため好ま
しくなく、メタクリル酸メチル系重合体(B)の配合
量が4重量部未満の場合には耐熱変形性付与の効
果が十分でないため好ましくない。また、メタク
リル酸メチル系重合体(C)の配合量が1重量部未満
では、得られる樹脂組成物の真空成形性、圧空成
形性、深絞り成形性及び肉厚均一性に対する効果
が不十分となり、一方、15重量部を超えると、得
られる樹脂組成物を成形する際の負荷が大にな
り、加工性が低下するため好ましくない。 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、上記し
た(A)〜(C)成分の他に、必要に応じて熱安定剤、光
安定剤、滑剤、充填剤、染顔料又は可塑剤などを
添加してもよい。 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、例えば、
シート、プレートなどの真空成形分野の成形材料
として使用することができる。 [発明の効果] 本発明の最大の特徴は、還元粘度が0.05〜2で
あるメタクリル酸メチル系重合体(B)、及び、還元
粘度が2〜18であるメタクリル酸メチル系重合体
(C)を併用したことである。即ち、従来から加工性
改質剤として用いられている高分子量のアクリル
系ポリマーは、樹脂組成物の溶融粘度を上げてし
まうため高配合量とすることはできず、そのため
加工性を十分に改質することが困難であつたのに
対し、本発明ではメタクリル酸メチル系重合体(B)
とメタクリル酸メチル系重合体(C)とを併用してい
るため、樹脂組成物の溶融粘度をさほど上げるこ
となく、(B)成分及び(C)成分の合計量で5〜50重量
部という高添加量の配合が可能がとなり、耐熱変
形性に加えて加工性をも著しく向上させることが
できた。更には、(B)成分及び(C)成分の併用によ
り、驚くべきことに、真空成形性などの二次加工
性についても著しく向上させることができた。 [発明の実施例] 以下の実施例及び比較例において、「部」とは
すべて「重量部」を表す。 実施例1〜5及び比較例1〜4 攪拌機付反応容器に、蒸溜水250部、オレイン
酸カリウム1.0部、過硫酸カリウム0.5部及び表1
に示した単量体並びにtert−ドデシルメルカプタ
ンをそれぞれ投入し、60℃で5時間重合反応させ
た。反応終了後、得られたラテツクスを凝固、洗
浄、乾燥して、各種のメタクリル酸メチル系重合
体(B)を得た。 一方、攪拌機付反応容器に、蒸留水250部、オ
レイン酸カリウム1.0部、過硫酸カリウム0.5部及
び表1に示した単量体並びにtert−ドデシルメル
カプタンをそれぞれ投入し、50℃で10時間重合体
反応させた。反応終了後、得られたラテツクスを
凝固、洗浄、乾燥して、各種のメタクリル酸メチ
ル系重合体(C)を得た。 上記反応で得た各種のメタクリル酸メチル系重
合体(B)25部及び各種のメタクリル酸メチル系重合
体(C)5部、並びにポリ塩化ビニル(平均重合度
800)70部、ジブチルスズメルカプチド2.0部、ス
テアリン酸ブチル0.5部及びモンタンワツクス0.5
部を混合し、しかる後、内径40mmの押出機を用い
て、3mm厚の各種シートを成形した。押出機のシ
リンダー及びダイス温度は185℃であつた。 以上の各種シートの耐熱変形性、押出成形性及
び二次成形性について評価し、得られた結果を表
1に併記した。なお、耐熱変形性は、ASTM D
648(1820 KPa)により測定した。押出成形性
は、内径40mmの押出機の負荷(アンペア)で示し
た。また、二次成形性については、真空成形機を
用い、内径90mm、底へ向つてのテーパー角が5°で
深さが可変のカツプ状モデル木型を使用して、
140℃、真空度670mmHgの条件で成形したときの
成形可能な深さを測定することにより評価した。
【表】
【表】
実施例6〜8及び比較例5〜8
実施例1で得たメタクリル酸メチル系重合体(B)
及びメタクリル酸メチル系重合体(C)とポリ塩化ビ
ニル(平均重合度800)の配合部数を表2の如く
変更したこと以外は、実施例1と同様にしてシー
トを成形し、その評価を行つた。得られた結果を
表2に併記した。
及びメタクリル酸メチル系重合体(C)とポリ塩化ビ
ニル(平均重合度800)の配合部数を表2の如く
変更したこと以外は、実施例1と同様にしてシー
トを成形し、その評価を行つた。得られた結果を
表2に併記した。
【表】
× 〃 不合格に相当
比較例 9 攪拌機及び還流冷却器につき反応器に、蒸留水
200部、ジアルキルスルフオ琥珀酸エステルソー
ダ塩1.5部、過硫酸アンモニウム0.2部、下記単量
体及びn−オクチルメルカプタン0.01部を仕込
み、窒素下に65℃で4時間継続攪拌し、重合を完
結させてB成分を得た。 単量体 メタクリル酸メチル……80部 アクリル酸ブチル……20部 前記と同様の条件下で、メタクリル酸メチル95
部及びアクリル酸エチル5部を共重合させてC成
分を得た。B成分及びC成分の還元粘度は、いず
れも4ηsp/cであつた。 次に、前記B成分のラテツクス70部とC成分の
ラテツクス30部とをラテツクス状で混合した後、
塩化アルミニウムを用いて塩析し、メタクリル酸
メチル系重合体の混合物を得た。 次に、前記混合物25部、ポリ塩化ビニル(平均
重合度800)75部、ジブチルスズメルカプチド0.2
部、ステアリン酸ブチル0.5部及びモンタンワツ
クス0.5部を混合して樹脂組成物を得た。 得られた樹脂組成物を内径40mmの押出機を用い
て、3mm厚シートの成形を試みたところ、押出機
の負荷が限界(60A)を越えたので、シート成
形できなかつた。 このとき押出機のシリンダー及びダイス温度
は、185℃であつた。
比較例 9 攪拌機及び還流冷却器につき反応器に、蒸留水
200部、ジアルキルスルフオ琥珀酸エステルソー
ダ塩1.5部、過硫酸アンモニウム0.2部、下記単量
体及びn−オクチルメルカプタン0.01部を仕込
み、窒素下に65℃で4時間継続攪拌し、重合を完
結させてB成分を得た。 単量体 メタクリル酸メチル……80部 アクリル酸ブチル……20部 前記と同様の条件下で、メタクリル酸メチル95
部及びアクリル酸エチル5部を共重合させてC成
分を得た。B成分及びC成分の還元粘度は、いず
れも4ηsp/cであつた。 次に、前記B成分のラテツクス70部とC成分の
ラテツクス30部とをラテツクス状で混合した後、
塩化アルミニウムを用いて塩析し、メタクリル酸
メチル系重合体の混合物を得た。 次に、前記混合物25部、ポリ塩化ビニル(平均
重合度800)75部、ジブチルスズメルカプチド0.2
部、ステアリン酸ブチル0.5部及びモンタンワツ
クス0.5部を混合して樹脂組成物を得た。 得られた樹脂組成物を内径40mmの押出機を用い
て、3mm厚シートの成形を試みたところ、押出機
の負荷が限界(60A)を越えたので、シート成
形できなかつた。 このとき押出機のシリンダー及びダイス温度
は、185℃であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) 塩化ビニル成分を80重量%以上含む塩化
ビニル系樹脂:50〜95重量部 (B) メタクリル酸メチル成分75〜100重量%とこ
れと共重合可能な単量体成分25〜0重量%から
なり、かつその還元粘度が0.05〜2dl/gであ
るメタクリル酸メチル重合体:4〜49重量部 (C) メタクリル酸メチル成分65〜100重量%とこ
れと共重合体可能な単量体成分35〜0重量%か
らなり、かつその還元粘度が2〜18dl/gであ
るメタクリル酸メチル系重合体:1〜15重量部
から構成され、(A)〜(C)の合計量が100重量部で
あることを特徴とする塩化ビニル系組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58245216A JPS60139739A (ja) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58245216A JPS60139739A (ja) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60139739A JPS60139739A (ja) | 1985-07-24 |
JPH0480939B2 true JPH0480939B2 (ja) | 1992-12-21 |
Family
ID=17130356
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58245216A Granted JPS60139739A (ja) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60139739A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6730741B1 (en) * | 1999-05-19 | 2004-05-04 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Processing aid, vinyl chloride resin composition containing the same, and process for producing molded article with the same |
JP6871472B1 (ja) * | 2019-12-24 | 2021-05-12 | 信越ポリマー株式会社 | アロイ樹脂 |
WO2021241732A1 (ja) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 | 信越ポリマー株式会社 | アロイ樹脂及び成形品 |
-
1983
- 1983-12-28 JP JP58245216A patent/JPS60139739A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60139739A (ja) | 1985-07-24 |
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---|---|---|---|
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