JPH0470853A - ポリオレフィン樹脂被覆バインダー型キャリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真法、静電起録法、静電印刷等におい
て使用する二成分現像剤用バインダー型キャリアに関す
る。

従来技術および課題 電子写真現像剤用キャリアとしては、種々のものが開発
され、改良が重ねられている。

例えば酸化鉄粉等の導電性キャリアは、ソリッド現像性
に優れているものの階調性に劣り、一方、コート糸の絶
縁性キャリアは、階調性には優れているものの、ソリッ
ド再現性に劣るという欠点を有している。

これらの欠点を改良するため、フェライト、磁性粉等の
微粒子を結着樹脂中に分散したバインダー型キャリアが
提案され実用化されている。

しかし、このようなバインター型キャリアは、磁性粉と
の結着力や分散性の関点かも、−ＣＯＯＨ基、あるいは
−〇Ｈ基等の極性基を有する結着樹脂を使用するため、
耐環境安定性に劣り、特に湿度の影響により、帯電性が
一定せず、不安定であるという問題があり、その結果、
現像剤の荷電性が一定せず、不安定であり、トナー帯電
量不良が生し、トナー飛散、カブリ、トナー汚染等の問
題が生じやすい。

温度に対する環墳安定性改善に対しては、ポリプロピレ
ン又はポリエチレン系の無極性樹脂を必須成分とする結
着樹脂中に磁性粉を分散したバインダーキャリアが提案
されているものの（例えば、特開昭６３−５８３６０号
公報、特開昭６３−１８２６６７号公報、特開平１−２
０４０７１号公報等）、磁性粉とポリプロピレン、ポリ
エチレン系樹脂との結着力が劣り、現像器内の混合、攪
拌による磁性粉の脱離により帯電量が変化し、上記と同
様の問題が生じ、またポリプロピレン系樹脂又はポリエ
チレン系樹脂がワックス領域の低分子のものを使用して
いるため、現像剤の凝集等が生じ現像剤寿命に劣るとい
う問題も有する。

また、バインダー型キャリアの表面を、ポリオレフィン
重合物を被覆したキャリアが開示されている（例えば特
開昭６４−２０５６１号公報等）。

そのような被覆層は、一般に、スプレードライ法、デイ
ピング法、樹脂溶融法等で形成されたものであり、その
ような被覆層は、バインダーキャリアとの密着性、接着
性に劣り、従って、現像剤の攪拌等の過程で、表面樹脂
層が剥離しやすく、その結果、現像剤の荷電性が一定せ
ず、不安定であるため、トナー帯電量不良、不均化が生
じ、トナー飛散、カブリ、トナー汚染等の問題が生じや
すい。

発明が解決しようとする課題 本発明は上記事情に鑑みなされたものであって、耐環境
性を有し、トナーとの摩擦帯電安定性に優れ、凝集、ト
ナー飛散、カブリ等の生じない耐久性ｊ：優れたバイン
ダー型キャリアを提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 すなわち本発明は表面上に直接重合形成したポリオレフ
ィン樹脂層を表面被覆層として有するポリオレフィン樹
脂被覆バインダー型キャリアに関する。

本発明は、少なくともバインダー型キャリアおよびその
表面に形成したポリオレフィン樹脂被覆層からなる。

バインダー型キャリアは、従来バインダー型キャリア構
成に使用されている大きさの強磁性粉、例えば、フエラ
イ）・系磁性粉又はマグネタイト粉等と結着樹脂を、通
常の混合比で、加熱混合し、冷却後、粉砕、分級して得
られた平均粒径２０〜１００μｍのものを適用すること
ができる。但し、結着樹脂は、バインダー型キャリアの
結着樹脂として従来から使用されているものの中には、
ポリオレフィン系樹脂被覆層を後述する方法で形成でき
なし・場合があるので、以下の熱可塑性樹脂を使用する
ことか好ましい。

かかる熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ
−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン
及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロルスチ
レン共重合体、スチレンビニルトルエン共重合体、スチ
レン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル
厳メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレンル
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタアクリル
酸メチル共重合体、スチレン−（メタクリル酸）エチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−ｄクロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレンルビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソグレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体、ポリ
メチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、
エボキ７樹脂、ボミヒニルブチラーノ呟ポリアマイド、
ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹
脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、
芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワッ
クスなとが単独あるいは混合して使用できる。

次に、上記のように結着樹脂の選択を注意深く行なう必
要がある以外は、公知の方法で得られるバインダー型キ
ャリアの表面にポリオレフィン樹脂被覆層を形成する。

バインダー型キャリア表面は、ポリオレフィン樹脂で７
０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５
％以上被覆することが好ましい。

被覆率が７０％より下回ると、地肌を通してバインダー
型キャリア自体の特性（耐環境性の不安定さ、帯電の不
安定さ）が強く現れ、樹脂被覆の利点を生かせなＧ１゜ バインダー型キャリアの充填率は約９０ｗｔ％以上、好
ましくは９５ｗ【％以上に設定する。充填率は、バイン
ダー型キャリアの樹脂被覆層厚を間接的に規定するもの
として表現するものとし、キャリア充填率が９０ｗｔ％
より小さくなると、被覆層が厚くなりすぎ、実際に現像
剤に適用しても、被覆層のはがれ、帯電量の増大等、現
像剤に要求される耐久性、荷電の安定性を満足しない、
また画質的に細線再現性に劣る、画像濃度が低下する等
の問題が生じる。

ポリオレフィン樹脂被覆層厚を比重で、間接的に表わす
ことも可能である。バインダーをキャリアの比重は、バ
インダー型キャリアの種類に大きく影響されるが、公知
のバインダー型キャリアを適用する限りは２０〜１００
μｍ、好ましくは３０〜８０μｍ１より好ましくは４０
〜７０μｍ程度の範囲内の値を示す。その範囲外の値で
あれば、前述したように適切な充填率で被覆されていな
いキャリアと同様の弊害が生じる。

表面に形成するポリオレフィン樹脂被覆層の電気抵抗は
、１×１０″〜ｌＸｌ０１４Ω・ｃｍ、好ましくは１０
１〜ＩＱ”Ω・ｃｍ、より好ましくは１０９〜１０′２
０・ｃｍ程度に設定する。電気抵抗がｌＸｌ０’Ω・ｃ
ｍを下回るとキャリアの現像が生じ、画質が低下する。

また、ｌＸｌ０”Ω・Ｃｍより大きいと、エツジ効果が
大きく、黒へ夕画像の均一性が損なわれる。電気抵抗は
前述のポリオレフィン樹脂被覆率、キャリア充填率を間
接的に表現しているとみることもできる。

また、バインダー型キャリア被覆ポリオレフィン層には
、荷電付与機能のある微粒子または導電性微粒子等の添
加剤を添加してもよい。

荷電付与機能のある微粒子としては、ＣｒＯ２、Ｆ　ｅ
’２０１、Ｆｅ５Ｏａｓ　　Ｉｒ０ｈ、ＭｎＯ２、Ｍｏ
Ｏ，、ＮｂＯ２、ＰｔＯ２、Ｔｉ０ｚ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔ
ｉユＯ６、ＷＯハ■：０３、ＡｈＯｓ、ＭｇＯ，５ｉ０
２、ＺｒＯ２、ＢｅＯなどの金属酸化物、ニグロシンベ
ース、スピロンブラックＴＲＨなどの染料、などを具体
例として挙げることができる。

導電性微粒子としては、カーボンブラック、アセチレン
ブラックなどカーボンブラック、ＳｉＣ。

ＴｉＣ，ＭｏＣ％ＺｒＣなどの炭化物、ＢＮ、ＮｂＮ。

ＴＩＮ％　ＺｒＮなどの窒化物、フェライト、マグネタ
イトなどの磁性粉等を挙げることができる。

金属酸化物、金属フッ化物および金属窒化物の添加は荷
電性をより高めることに効果がある。係る効果はこれら
の化合物とポリオレフィンおよびバインダー型キャリア
とで構成される複雑な界面とトナーとの接触により、各
成分とトナーとの帯電効果が相乗しあって発現するもの
と考える。

カーボンブラックの添加は再現性を高めること、画像濃
度が高くコントラストの鮮明な画像を得ることに効果が
ある。カーボンブラックのような導電性微粒子の添加に
よって、キャリアの電気抵抗が適度に低下し、電荷のリ
ーク、蓄積がバランスよく行なわれるｔ；めと考える。

ホウ化物、金属炭化物の添加は帯電の立上りに効果かあ
る。

上記添加剤の大きさ、添加量等は、本発明キャリアの諸
特性として本明細書に説明する被覆率、電気抵抗等の諸
特性を満足する限り特に限定するものではないが、微粒
子の大きさとしては、後述する好ましい本発明のキャリ
アの製法との関係においては、例えば脱水ヘキサン中で
凝集することなく、均一に分散してスラリー状となる粒
子径であればよく、具体的には、平均粒径２〜０．０１
μｍ１好ましくは１〜Ｏ，Ｏ１ｐｍ程度であればよい。

また、上記両微粒子の添加量としては、上述したように
一部にその量を規定することはできないが、被覆ポリオ
レフィン樹脂に対してＯ、ｌ　ｗｔ％〜６０ｗｔ％、好
ましくは１．Ｏｗｔ％〜４Ｑｗｔ％が適当である。

特に、本発明により、充填率を９０〜９７ｗｔ％の範囲
に設定して使用する場合は、ポリオレフィン樹脂被覆層
に荷電付与機能のある微粒子、または導電性微粒子等の
添加剤を添加することが好ましい。バインダー型キャリ
アの充填率が９０ｗ【％程度と小さく、被覆層の厚さが
比較的厚い場合、係るキャリアを使用して細線の連続コ
ピーを行なうと、その再現性が低下するという問題が生
じるか、係る問題が上記添加剤の添加により解決される
。

ポリオレフィン樹脂被覆層は、バインダー型キャリアの
表面を重合触媒で処理し、オレフィン系モノマーを該表
面上に直接重合して形成することができ例えば、特開昭
６０−１０６８０８号公報に記載の方法が適している。

該公報を本明細書の一部として、ここに引用する。すな
わち、ポリオレフィン被覆層は■チタンおよび／または
ジルコニウムを含有するとともに、炭化水素溶媒に可溶
な高活性触媒成分と■バインダー型キャリアとを予め接
触処理して得られる生成物および■有機アルミニウム化
合物を用い、該バインダー型キャリアの表面にエチレン
プロピレン等のオレフィンモノマーを重合させて形成さ
せることができる。さらに荷電付与機能を有する微粒子
または導電性微粒子を添加する場合は、上記ポリオレフ
ィン被覆層形成時にそれらの添加剤を添加して存在させ
ておすばよい。

このポリオレフィン形成方法は、バインター型キャリア
の表面上に直接ポリオレフィン被覆層を形成するので得
られる膜は強度、耐久性に優れたものとなり、Ｃ０ＯＨ
，ＯＨ等の極性基を有さないので、耐環境特性にも優れ
る。ポリオレフィンのもつ本来の特性、例えばスペント
性等も十分得られることは言うまでもない。特に、ポリ
オレフィンの重量平均分子量が５．０ＸｌＯ’〜５．０
Ｘ１０５、好ましくは１．０ＸＩＯ’〜４．５ＸＩＯ５
、ヨリ好まＩ、＜ｌ−１５，ＯＸＩ　Ｏ”−４，ＯＸ　
Ｉ　Ｑ’であるとき、樹脂の強度、キャリアとの密着性
に優れたポリオレフィン樹脂層とすることができる。

ポリオレフィン樹脂層とキャリア芯材との接着性をより
高めるために、重合初期は分子量が低くなるような条件
で行なうことは有効である。

なお、バインダー型キャリアの表面にオレフィンが直接
重合されたかどうかは、その表面状態を電子顕微鏡で観
察し、表面状態が平滑ではなく、重合によって成長した
凸部が存在することによって確認できる。

以上のようにして最終的に得られるポリオレフィン樹脂
被覆キャリアの平均粒径は、被覆前のバインダー型キャ
リアの平均粒径より０．１〜２μｍ程度大きく測定され
る。

そして、本発明のキャリアは、磁性の面からは、キャリ
ア磁束密度（ＢｍＸガウス）として１０００≦Ｂｍ≦７
０００、好ましくは２０００≦Ｂｍ≦３０００を有する
ものが好ましい。磁束密度が７０００カウスより大きい
と磁気刷子の穂が硬くなりすぎ、１０００ガウスより小
さいと磁場中で十分な磁化量が得られず本発明の目的を
達成することができな。

本発明のポリオレフィン樹脂被覆バインダー型キャリア
は、既に公知のトナーと混合して二成分系現像剤として
使用される。

以下、本発明を実施例を用いて説明する。

バインダー型キャリアの製造例１ 重量部 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００（軟化点、
１２３℃ニガラス転移点、 ６５°Ｃ） 磁性粉　　　　　　　　　　　　　　５００（戸田工業
社製、ＥＰＴ−１０００） カーボンブラック　　　　　　　　　　　２（三菱化成
社製、ＭＡ＃８） 上記材料をヘンシェルミキサーに依り充分混合し、次い
で、ンリンダ部２００’ｃ、シリンダヘッド部１９０°
Ｃに設定した押出し混練機を用いて、溶融、混練した。

混練物を冷却後ジェットミルで微粉砕したのち、分級機
を用いて分級し、平均粒径３０μｍの磁性粒子Ｉを得た
。

（１）　　チタン含有触媒成分の調製 アルゴン置換した内容積５００ｍ（１のフラスコに室温
にて脱水ｎ−へブタン２００ｍＱおよびあらがじめ１２
０°Ｃで減圧（２ｍｍＨｇ）脱水したステアリン酸マグ
不ノウム１５ｇ（２５ミリモル）を入れてスラリー化す
る。攪拌下に四塩化チタン０．４４ｇ（２，３ミリモル
）を滴下後昇温を開始し、還流下にて１時間反応させ、
粘性を有する透明なチタン含有触媒成分の溶液を得た。

（２）チタン含有触媒成分の活性評価 アルゴン置換した内容積ＩＱのオートクレーブに脱水ヘ
キサン４００ｍＬ）リエチルアルミニウム０．８ミリモ
ノ呟シュチルアルミニウムクロリド０．８ミリモルおよ
び上記（１）で得られたチタン含有触媒成分をチタン原
子として０．００４ミリモルを採取して投入し、９０℃
に昇温した。このとき、系内圧は１　、５　ｋｇ／　ｃ
ｍ”　Ｇであった。次いで、水素を供給し、５　、５　
ｋｇ／　ｃｍ２Ｇに昇圧したのち、全圧が９　、５　ｋ
ｇ／　ｃｍ”　Ｇに保たれるようにエチレンを連続的に
供給し、１時間重合を行い７０ｇのポリマーを得Ｉ；。

重合活性は、３６５　ｋｇ／ｇ・Ｔ１・Ｈｒであり、得
られたポリマーのＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ
における溶融流れ性；ＪＩＳ　　Ｋ７２１０）は４０で
あった。

（３）チタン含有触媒成分と充填剤の反応およびエチレ
ンの重合 アルゴン置換した内容積＋１２のオートクレーブに室温
にて脱水ヘキサン５００ｍ＋２および５０℃で３時間減
圧（２ｍｍＨｇ）乾燥した磁性粒子■を４５０ｇを入れ
、攪拌を開始した。次いで４０℃マチ昇温し、上記（１
）のチタン含有重合触媒成分をチタン原子として０．０
２ミリモル添加、約１時間反応を行なった。その後、オ
ートクレーブ上部ノズルよりカーボンブラック（Ｋｅｉ
ｃｈｅｎ　ｂｌａｃｋ　Ｅ　Ｃ。

ライオンアクゾ社製）０．２２ｇを投入した。なおり−
ポンブラソフは２００°Ｃにおいて１時間減圧乾燥した
ものを脱水ヘキサンにてスラリー状としておいたものを
使用した。その後トリエチルアルミニウム２．０ミリモ
ル、ジエチルアルミニウムクロリド２．０ミリモルを添
加し、９０℃に昇温した。このときの系の内圧は１　、
５　ｋｇ／　ｃｒｎ”　Ｇであった。次いで水素を供給
し、２ｋｇ／ｃｍ２Ｇに昇圧したのち、全圧を６ｋｇ／
ｃｍ”Ｇに保つようにエチレンを連続的に供給しながら
５８分間重合を行ない全量４７２ｇのバインダー型ポリ
エチレン被覆キャリアを得た。

バインダー型キャリアの製造例２ 重量部 スチレン−アクリル共重合樹脂　　　１００（軟化点１
２０℃、ガラス転移点 ６０°Ｃ） Ｚｎ系フェライト微粒子　　　　　　　６００（最大磁
化：　７２ｅｍｕ／ｇ、　Ｈｃ：　１１０体積固有電気
抵抗：３　Ｘ　ｌ　Ｏ’Ω・ａｍ）シリカ　　アエロジ
ル＃２００　　　　１．５（日本アエロジル社製） 上記材料をバインダー型キャリア製造例１と同様な方法
で平均粒径５０μｍの磁性粒子■を得た。

アルゴン置換した内容積ＩＱのオートクレーブにキャリ
アの製造例Ｉの（３）と同様にして、脱水ヘキサン５０
０ｍ１２、磁性粒子Ｉｆ　４５０ｇを投入した。次いで
攪拌下にシュチルアルミニウムクロリド１．０ミリモル
を添加、４０℃にて３０分間処理を行なったのち、製造
例１の（１）で調製したチタン含有触媒成分をチタン原
子として０．０２ミリモル添加し、１時間反応を行なっ
た。その後、２００℃で３時間減圧（２ｍｍＨｇ）乾燥
しｔ：マグネタイトＲＢ−ＢＬ微粒子（チタン工業社製
）７．５ｇ、およびトリエチルアルミニウム２．Ｑミリ
モルを投入し、９０°Ｃに昇温しな。このときの系内圧
は１　、５　ｋｇ／　ｃｍ２Ｇであった。次いで水素を
供給し、１　、７　ｋｇ／　Ｃｍ２Ｇに昇圧したのち、
全圧を３．２ｋｇ／ｃｍ”Ｇに保つようにエチレンを連
続的に供給しながら７５分間重合を行ない全量４９５ｇ
のバインダー型ポリエチレン被覆キャリアを得た。

バインダー型キャリアの製造例３ 重量部 ポリエチレンワックス　　　　　　　１００（密度（２
０°Ｃ）：０．９３、 重量平均分子量：　２０００、軟化点１０７°Ｃ）磁性
粉　　　　　　　　　　　　　　５００（戸田工業社製
、ＥＰＴ−１０００） シリカ （日本アエロジル社製：アエロジル ＃２００） １．５ 上記材料をヘンシェルミキサーに依り充分混合し、加圧
ニーダ−で溶融混練し、さらにターボミル及び分級を用
いて、粉砕、分級を行ない平均粒径８０μｍの磁性粒子
（１）を得た。

バインダー型キャリア製造例１において、磁性粒子■と
じた以外はバインダー型キャリア製造例■と同様にして
バインダー型ポリエチレン被覆キャリアを得た。

バインダー型キャリアの製造例４ アルゴン置換した内容積ｌＱのオートクレーブに室温に
て脱水ヘキサン５００ｍｆ２および５０℃で３時間減圧
（２ｍ＋ｎＨｇ）乾燥した磁性粒子（Ｉ［）４５０ｇを
入れ、攪拌を開始した。次いで４０°Ｃまで昇温し、製
造例１の（１）のチタン含有重合触媒成分をチタン原子
として０．０２ミリモル添加、約１時間反応を行なった
。その後、トリエチルアルミニウム２．０ミリモル、ジ
エチルアルミニウムクロリド２．０ミリモルを添加し、
９０°Ｃに昇温しな。このときの系の内圧は１　、５　
ｋｇ／　Ｃｍ”　Ｇであった。次いで水素を供給し、２
ｋｇ／ｃｍ”Ｇに昇圧したのち、全圧を６ｋｇ／ｃｍ’
Ｇに保つようにエチレンを連続的に供給しながら４０分
間重合を行ない全量４７３ｇのバインダー型ポリエチレ
ン被覆キャリアを得を二。

製造例１〜４で得られたバインダー型ポリエチレン被覆
キャリアの平均粒径、電気抵抗および重量平均分子量を
まとめて表１に示した。

なお、平均粒径の測定は、５ＡＬＤ　ｌ　０００（高滓
製作所製）によった。

ポリエチレン樹脂被覆層の重量平均分子量はゲル・パー
ミエーンヨンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により下
記条件で求めた。

測定装置：ウォーターズ社　ＡＬＣ−ＣＰＣＩ０Ｃ カラム　ニド−ソーＴＳＫ　　ＨＭ十ＧＭＨｘ２溶　媒
　ニトリクロルベンゼン 温度：１３５℃ 濃度：５ｍｉ＋／　１０ｍＩ２ 注入量　：４００μＱ 流量：ｌμα／分 電気抵抗は、金属性の円形電極上に厚さ１ｍｍ、直径５
０ｍｍとなるように試料を置き、質量８９５゜４ｇ、直
径２０ｍｍの電極、内径３８ｍｍ、外径４２ｍｍのカー
ド電極を載せ、５００Ｖの直流電圧印加時の１分後の電
流値を読み取り、試料の体積固有抵抗ρ換算した。測定
環境は温度２５±ｌ”ｃ、相対湿度５５土５％であり、
測定は５回繰り返し、その平均を取った。

トナーの製造例１［（ ）帯電性トナー（トナーＡ）］ 成　　　　　分　　　　　　　　　　重量部・ポリエス
テル樹脂　　　　　　　　１００（軟化点、１３０°Ｃ
ニガラス転移点 ６０°Ｃ，ＡＶ２５．０ＨＶ３８） ・カーボンブラック　　　　　　　　　　８（三菱化成
社製、ＭＡ＃８） ・染料　　　　　　　　　　　　　　　　３（採土ケ谷
化学工業社製、スビロンブラックＴＲＨ） 上記材料をボールミルで充分混合した後、１４℃に加熱
しｔ：３本ロール上で混練した。混練物を放置冷却後、
フェザ−ミルを用い粗粉砕し、さらにジェットミルで微
粉砕した。つぎに、風力分級し、平均粒径１０μｍの微
粉末を得た（トナーＡ）。

次の組成によりトナーの製造例１と同様の方法を用いて
平均粒径１０μｍのトナーＢを製造した。

成　　　　　分　　　　　　　　　　重量部・スチレン
−ｎ−ブチル共重合樹脂　　１００（軟化点、１３２°
Ｃ、ガラス転移点、６０℃） ・カーボンブランク　　　　　　　　　　５（三菱化成
社製、ＭＡ＃８） ・荷電制御剤　　　　　　　　　　　　　３（オリエン
ト化学社製、ボントロンＰ−５１）実施例１ バインダー型キャリア製造例１で得られたバインダー型
ポリエチレン被覆キャリアとトナーＢとを用いてトナー
混合比７ｖｔ％の現像剤を得た。このときのトナー帯電
量は＋１７，５μｃ／ｇであった。次にこの現像剤を用
いて耐刷試験を行なった。

複写機としてＥＰ−４９０２（ミノルタカメラ社製）を
使用し、ｌＯ万枚までは温度２５℃、相対湿度５０％の
環境下で、１０万枚〜１５万枚までは温度３５℃、相対
湿度８５％の環境下で、１５万〜２０万枚までは温度ｌ
Ｏ°Ｃ１相対湿度３０％の環境下で、２０万枚〜５０万
枚までは温度２５°Ｃ５相対湿度５０％の濃度下で耐刷
試験を行ない、（初期、ｌＯ万枚後、１５万枚後、２０
万枚後、５０万枚後？）のトナー帯電量、画像濃度を評
価した。結果を表１に示した。トナー帯電量、画像濃度
ともに大きな変動がなく安定していた。

なお、トナー帯電量は特開昭６３−２９２０７４号公報
に記載の帯電量分布測定方法に準じて測定した。画像濃
度は、サクラデンシトメーターにより測定した。

実施例２ バインダー型キャリア製造例２で得られたバインダー型
ポリエチレン被覆キャリアとトナーＡとを用いて、トナ
ー混合比７ｗｔ％の現像剤を得た。

このときのトナー帯電量は＝１５．８μｃ／ｇであった
。結果を表１に示した。次にこの現像剤を複写機ＥＰ−
５７０２（ミノルタカメラ社製を使用し）実施例１と同
様の評価を行なった。

実施例３ バインダー型キャリア製造例３で得られたバインダー型
ポリエチレン被覆キャリアとトナーＢとを用いて、トナ
ー混合比７ｗｔ％の現像剤を得た。

このときのトナー帯電量は＋１６．３μｃ／ｇ、次にこ
の現像剤を実施例１と同様の評価を行なった。

結果を表１に示した。

実施例４ バインダー型キャリア製造例４で得られたバインダー型
ポリエチレン被覆キャリアとトナーＢとを用いて、トナ
ー混合比７ｗｔ％の現像剤を得た。

このときのトナー帯電量は＋１７．１μｃ／ｇ、次にこ
の現像剤を実施例１と同様の評価を行なった。

結果を表１に示した。

比較例１ 磁性粉をポリエステル樹脂に分散した磁性粒子（１）と
トナーＢとを用いて、トナー混合比７ｖｔ％の現像剤を
得た。このときのトナー帯電量は＋１３．２μｃ／ｇで
あった。次にこの現像剤を用いて実施例と同様の評価を
行なった。結果を表１に示した。

比較例２ 磁性粉をポリエチレン樹脂に分散した磁性粒子（１［１
）とトナーＢとを用いて、トナー混合比７ｗｔ％の現像
剤を得た。このときのトナー帯電量は−１６，９μｃ／
ｇであった。次にこの現像剤を用いて実施例１と同様の
評価を行なった。結果を表１に示した。

比較例３ 低密度ポリエチレン（ハイワックス２２０Ｐ、三井石油
化学社製）をトルエンに加熱溶解１２％溶液）し、磁性
粒子（ＩＩＩ）に対し１．０ｗｔ％の被覆ができるよう
に被覆し、トナーＡを用いてトナー混合比７ｗｔ％の現
像剤を得た。

このときのトナー帯電量が−１２．８μｃ／ｇｓ次にこ
の現像剤を実施例２と同様の評価を行なった。

（以下、余白） 発明の効果 本発明のポリオレフィン樹脂被覆バインダー型キャリア
は高温・高湿下においても、荷電安定性、耐凝集性に優
れ、トナー飛散、カブリ等か生じない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、表面上に直接重合形成したポリオレフィン樹脂層を
   表面被覆層として有するポリオレフィン樹脂被覆バイン
   ダー型キャリア。