JPH0470348B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、グリコール類と水を基礎としそして
粘稠剤としての架橋したアクリル重合体を含有す
る飛行機除氷−および着氷防止剤に関する。 かゝる剤は米国特許第4358389号明細書から公
知である。このものは詳細には、実質的に以下の
成分で組成されている： (1) 40〜65重量％の、炭素原子数２〜３のアルキ
レングリコールおよび炭素原子数４〜６のオキ
シアルキレングリコールより成る群の内のグリ
コール、 (2) 35〜60重量％の水、 (3) 0.05〜1.5重量％の、20℃の0.5％濃度水溶液
状態で且つ7.5〜10のPH値にて1000〜
50000mPasの粘度を有しそして＋20℃、０℃
および−10℃の0.1〜1.5重量％濃度水溶液状態
で且つ7.5のPH値にて少なくとも20000s^-1まで
の剪断速度で層流挙動を示す架橋したポリアク
リレート群の内の粘稠剤、 (4) 0.05〜１重量％、混合塩基の鉱油の群の内の
水不溶性成分、 (5) 0.05〜１重量％のアルカリ金属−アルキルア
リールスルホナートの群の内の界面活性剤、 (6) 0.01〜１重量％の少なくとも一種類の腐食防
止剤、および (7) 剤全体が7.5〜10のPH値と成るような量の、
アルカリ金属金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水
素塩、アルカリ金属水酸化物およびアミンより
成る群の少なくとも一種類のアルカリ性化合物
−但し、この剤中の成分ａおよびｂの量は該剤
の重量を基準として少なくとも94重量％である
−。 この公知の飛行機用除氷−および着氷防止剤は
有効であることが判つており、既にしばしば用い
られている。現在、この剤は非常に低い温度、例
えば北極地域一体を支配する如き低温（約−20〜
約−35℃の温度）のもとでは粘度温度挙動に未だ
望むべきものを残している。例えば中部ヨーロツ
パおよびその近隣地域を支配する冬季温度（約０
〜約−15℃の温度）のもとでは必要な粘度を示し
そして約20S^-1までの剪断速度である低い剪断速
度（“低い剪断速度”）でもそうである。しかしな
がら約−15℃以下の温度、特に約−20℃〜約−35
℃の温度では、殊に低い剪断速度で高すぎる粘度
を示す。例えば0.3回転／分（UpM）でのブルツ
クフイールド粘度計において−25℃でのこのもの
の粘度は50000〜60000mPas（所望の値は10000〜
40000mPasである）である。このことが実地に
おいてどのように影響を及ぼすかを、以下に詳細
に説明する：飛行機の表面、特に空気力学的に重
要な表面部分に除氷の為におよび（飛行機の停止
時にそのボデーへの）再着氷に対しての保護剤と
して塗布する液状調製物は、周知のように離陸時
にすつかり流れ落ちてしまい、フライト時に飛行
機本来の空気力学（殊に揚力）を保証する。公知
の剤の場合には、これが高い剪断速度を生じるあ
らゆる表面部分においては全く充分なように生ず
る。即ち、この場合には該剤の粘度が迅速に低下
し、要するに低粘度と成りそして迅速に且つ完全
に流れ落ちる。比較的低い剪断速度が生じる表面
部分（空気力学的に比較的に穏やかな部分、例え
ば飛行機の後ろの部分）では、公知の液状調製物
は特に北極の温度のもとでゆつくりと流れ落ちる
ので、流れ落ちが遅過ぎる為に離陸後に未だ液状
で上記の部分に存在している。これに加えて、近
代的な飛行機は例えば着氷または汚れに特に敏感
に反応する羽根構造を有している。それ故に充分
な揚力を保証する為にはかゝる飛行機は氷も雪も
付着されているべきでない。それ故にかゝる飛行
機の場合には既に限界条件（＋１〜−２℃）およ
び僅かだけの霜のもとも着氷防止をする必要があ
る。この場合には、既に始動時−即ち、回転始め
た時−に羽根に充分な揚力を得ることができる為
に、塗布される剤が最適な流れ落ち挙動を示す必
要がある。 上述の説明から、公知の飛行機用除氷−および
着氷防止剤を、約０〜約−15℃のもとでのその良
好な“低い剪断速度”（静止時粘度）を保持しつ
つ、低い剪断速度でも（即ち、空気力学的に穏や
かな場所でも）良好な流れ落ちを保証する為に−
15℃以下の温度、特に−20℃〜約−35℃の温度の
もとでも粘度が比較的に僅かしか増加しないよう
に改善しなければならないことが判る。換言すれ
ば、直接的な関係は、“残存時間”（−除氷と離陸
との間の避けられない停止時間の−凍結着氷によ
る再着氷を着氷防止剤によつて防止されている時
間）と約０〜約−15℃の温度のもとでの静止粘度
との間にあるので、公知の剤のこの粘度が実質的
に維持され、しかも−15℃以下でのその静止粘度
が、離陸時の剤の流れ落ちを空気力学的に穏やか
な場所でも所望の程度にする為に、著しく下げら
れるべきである。 要するに、約０〜約−35℃の全温度域において
飛行機の離陸時（その際に支配する空気力学的挙
動の為に）の粘度に付いて高い要求を満足する飛
行機用除氷−および着氷防止剤を手にいれる必要
がある。 驚くべきことに本発明は、粘稠剤として架橋し
たアクリル酸単一重合体と選択された架橋したア
クリルアミド／アクリル酸−共重合体またはアク
リルアミド／アルカリ金属アクリレート−共重合
体より成る特定の混合物をおよびこの剤のPH値を
調製する為の塩基性（アルカリ性）化合物として
互いに異なるおよび互いに一致する三種類の化合
物、即ちアンモニア、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミンおよび／またはトリエタノール
アミン（第一の塩基性化合物）、水酸化カリウム
（第二の塩基成分）および別のアルカリ金属水酸
化物（第三の塩基性化合物）をそれぞれ特定の量
で用いた場合に、公知の除氷−および着氷防止剤
の欠点を排除することができるそして上記の所期
の性質を持つ剤が得られることを見出した。両方
のアクリル系重合体に特別な影響を、例えば膨潤
性および粘度−温度挙動に関して影響を及ぼす上
記の三種類のアルカリ性化合物が追加的に同時に
存在している場合に、アクリル系重合体の上記の
特別な組合せにて該剤の所望の粘度および所望の
流動挙動が非常に低い温度および低い剪断速度で
も達成できることが判つている。 グリコールと水を基礎としそして粘稠剤として
の架橋したアクリル重合体を含有する新規の飛行
機用除氷−および着氷防止剤は、実質的に ａ 40〜70重量％、殊に50〜60重量％の、炭素原
子数２〜３のアルキレングリコールおよび炭素
原子数４〜６のオキシアルキレングリコールよ
り成る群の内のグリコール、 ｂ 0.1〜１重量％、殊に0.2〜0.7重量％の、アク
リル酸またはアルカリ金属アクリレートとアク
リルアミドとの架橋した共重合体（このものは
アクリル酸またはアルカリ金属アクリレートの
共重合した単位10〜90重量％、殊に20〜80重量
％およびアクリルアミドの共重合した単位10〜
90重量％、殊に20〜80重量％を有する）１重量
部およびアクリル酸またはアルカリ金属アクリ
レートの架橋した単一重合体１〜10重量部、殊
に３〜８重量部より成る架橋したアクリル重合
体−但し、単一重合体および共重合体のそれぞ
れが5000〜70000mPas、殊に10000〜
50000mPasの粘度を有しそして０〜20000s^-1の
剪断速度のもとで層流挙動を示すことが前提条
件である（この粘度および層流挙動はそれぞれ
20℃でPH−値７の0.5％濃度水溶液によつて20
回転／分のブルツクフイールド粘度計にてある
いは20000s^-1まで剪断速度の為の回転式粘度計
にて測定する−、 ｃ 0.05〜１重量％、殊に0.1〜0.7重量％のアル
カリ金属アルキルアリールスルホナートの群の
内の界面活性剤、 ｄ 0.01〜１重量％、殊に0.03〜0.5重量％の少な
くとも一種類の腐食防止剤、 ｅ この除氷−および着氷防止剤のPH−値を7.5
〜11、殊に８〜11に調整する為の下記塩基性化
合物e₁，e₂およびe₃。 e₁ 0.01〜１重量％、殊に0.05〜0.5重量％のア
ンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミンまたはトリエタノールアミンまた
はこれらの混合物（第一の塩基性成分）、 e₂ 0.05〜0.7重量％、殊に0.07〜0.4重量％の水
酸化カリウム（第二の塩基性成分）および e₃ 0.01〜0.5重量％、殊に0.03〜0.15重量％の
別のアルカリ金属水酸化物（第三の塩基性成
分）、および ｆ 残りの重量％の量の水（重量％は除氷−およ
び着氷防止剤の重量を基準とする）（完成され
た剤または全混合物の重量−成分ａ〜ｆの合計
−は100重量％である） より成る。 本発明の除氷−および着氷防止剤の成分ａはエ
チレングリコール、プロピレングリコール（１，
２−プロピレングリコールまたは１，３−プロピ
レングリコール）および／またはジエチレングリ
コールであるのが有利である。 成分ｂは、特定の重量割合の選択された二種類
の架橋したアクリル系重合体、即ちアクリル酸ま
たはアルカリ金属アクリレート（殊に、アクリル
酸ナトリウムまたは−カリウム）の架橋した単一
重合体および、10〜90重量％、殊に20〜80重量％
（重量％は共重合体を基準とする）の共重合した
アクリルアミドと10〜90重量％、殊に20〜80重量
％（重量％は共重合体を基準とする）の共重合し
たアクリル酸または共重合したアルカリ金属アク
リレート（殊に、アクリル酸ナトリウムまたは−
カリウム）とより成る架橋した共重合体とを包含
し、その際共重合体の１重量部を基準として単一
重合体は１〜10重量部、殊に３〜８重量部存在す
る。両方の架橋したアクリル系重合体の内更に、
特定の粘度および特定の流動挙動、即ち5000〜
70000mPas、殊に10000〜50000mPasの粘度（20
℃でPH−値７の0.5％濃度水溶液において20回
転／分のブルツクフイールド粘度計による）およ
び20℃でPH−値７の0.5％濃度水溶液にて回転式
粘度計（高剪断回転式粘度計）で０〜20000s^-1の
剪断速度のもとで層流挙動を示すものを用いる。
0S^-1の剪断速度から20000S^-1の高い値までの剪断
速度において得られる流動曲線（粘度経過）か
ら、層流が起こるかまたは非層流が起こるかが判
る。 本発明に従つて用いる両方のアクリル系重合体
は公知であり且つ市販されている。上記の特徴お
よび性質を有することが重要である。多官能的に
統計的に架橋しているアクリル系重合体という呼
び方で市販されている架橋したアクリル系重合体
が適する。単一重合体は−例えば米国特許第
2798053号明細書および同第2923692号明細書に記
載されている如く−、アクリル酸またはアルカリ
金属アクリレートをラジカル開始剤（触媒）およ
び分子当たり少なくともにたつの重合性機、殊
に、CH₂〓基を持つ架橋剤の存在下に重合しそし
て重合体分散物から粉末状重合体を得ることによ
つて製造される。その際アクリル酸の重合の為
に、水と混和しない有機溶剤、例えばベンゼン、
トルエン、ヘキサン、ヘプタンおよびこれらの類
似物を用いそしてアクリレートの重合の為には水
または水の類似する液体を用いる。両方の架橋し
た単一重合体−即ち、アクリル酸の単一重合体と
アルカリ金属アクリレートの単一重合体−の内、
前者の重合体が本発明において特に有利である。
共重合体はアクリルアミドとアクリル酸またはア
ルカリ金属アクリレートとをラジカル開始剤およ
び上記の架橋剤の存在下に共重合しそしてその共
重合体分散物から粉末状共重合体を得ることによ
つて製造される。この共重合も適当な溶剤（例え
ば上記の両方の米国特許明細書参照）を用いるて
実施する。この共重合体を製造する別の方法が米
国特許第4237249号明細書に詳細に説明されてい
る。これによるとアクリルアミドをラジカル開始
剤および上記の架橋剤の存在下に水と混和するア
ルコール中で重合しそして得られる重合体分散物
をアルカリ金属水酸化物、殊に水酸化ナトリウム
または−カリウムにて処理して、適当な量のアミ
ドを鹸化し、所期のアルカリ金属アクリレート基
を得、次いで粉末状のアクリルアミド／アルカリ
金属アクリレート−共重合体を得る。両方の架橋
した共重合体−即ち、アクリル酸とアクリルアミ
ドとの共重合体およびアルカリ金属アクリレート
とアクリルアミドとの共重合体−は本発明におい
ては、米国特許第4237249号明細書の方法に従つ
て製造されるアルカリ金属アクリレート／アクリ
ルアミド−共重合体が特に有利である。 適する架橋剤は、米国特許第2798053号明細書、
同第2923692号明細書および同4237249号明細書か
ら明らかな如く、複数の（殊に二個〜五個の）不
飽和結合を持つ炭化水素、例えばビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタリンおよびポリブタジエンの
群、複数の（殊に二個〜五個の）不飽和結合を持
つエステル、例えばアリルアクリレート、クロチ
ルアクリレート、エチレングリコールアクリレー
ト、グリセリンジアクリレート、グリセリントリ
アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルオ
キサレート、ジアリルシトラートおよびトリアリ
ルシトラート並びに相応するメタクリレートおよ
びメタアリルエステルより成る群および複数の
（殊に二個〜五個の）不飽和結合を持つエーテル、
例えばジアリルエーテル、ジアリルエチレングリ
コールエーテル、ジアリルプロピレングリコール
エーテル、トリメチロールエタンのまたはトリメ
チロールプロパンのジ−またはトリアリルエーテ
ル、グリセリン（またはポリグリセリン、殊にジ
−〜デカグリセリン）のジ−またはトリアリルエ
ーテル、テトラアリルオキシエタンおよび、糖類
のアルコールのジ−、トリ−，テトラ−またはペ
タン−アリルエーテル、例えばエリトリトール、
ペンタエリストール、アラビトール、キシリトー
ル、ダルシトール、マンニトール、ソルビトー
ル、グルコースおよびサツカロースのジ−、トリ
−、テトラ−またはペンタ−アリルエーテル、並
びに相応するメタアリルエーテルの群の内のもの
がある。特に有利な架橋剤は、複数の不飽和結合
を持つエーテルの群の内のものであり、その内で
もジアリルエーテル、ジ−またはトリアリルグリ
セリンエーテル、ジ−またはトリアリルトリメチ
ロールエタンエーテル、ジ−またはトリアリル−
トリメチロールプロパンエーテル、テトラアリル
オキシエタンおよび、糖類のアルコールのジ−、
トリ−、テトラ−またはペンタアリルエーテル並
びに相応するメタアリルエーテルが特に適してい
る。 単一重合体中のおよび共重合体中の架橋剤の量
は、単一−あるいは共重合体を基準として一般に
0.1〜10重量％、殊に１〜５重量％である。従つ
て、本発明に従つて用いる架橋した単一重合体は
実質的に、（主成分としての）重合したアルカリ
金属アクリレート（アルカリ金属はＫまたはNa
が有利である）または重合したアクリル酸と、重
合体を基準とする重量％で0.1〜10重量％、殊に
１〜５重量％の重合した架橋剤より成る。換言す
れば90〜99.9重量％、殊に95〜99重量％の重合し
たアルカリ金属アクリレートまたは重合したアク
リル酸と0.1〜10重量％、殊に１〜５重量％の重
合した架橋剤より成る（重量％は重合体を基準と
してとする）。両方の重合体の内、上述の如くア
クリル酸を主成分として含有する重合体（アクリ
ル酸単一重合体）が有利である。 本発明に従つて用いる架橋した共重合体は上述
の如く実質的に10〜90重量％、殊に20〜80重量％
の重合したアルカリ金属アクリレート（アルカリ
金属はＫまたはNaが有利である）または重合し
たアクリル酸と10〜90重量％、殊に20〜80重量％
の重合したアクリルアミドと0.1〜10重量％、殊
に１〜５重量％の重合した架橋剤より成る（重量
％は重合体を基準とする−即ち重合したアルカリ
金属アクリレートまたはアクリル酸、アクリルア
ミドおよび架橋剤の合計は100重量％である−）。
換言すれば、架橋した共重合体は実質的に、例え
ば10〜89.9重量％、殊に20〜75重量％の重合した
アルカリ金属アクリレートまたはアクリル酸、10
〜89.9重量％、殊に20〜75重量％の重合したアク
リルアミドおよび0.1〜10重量％、殊に１〜５重
量％の重合した架橋剤より成る（重量％は重合体
を基準としてとする）。両方の重合体の内、アル
カリ金属アクリレート、アクリルアミドおよび架
橋剤より成る米国特許第4237249号明細書の方法
によつて製造される重合体が特に有利である。 本発明の除氷−および着氷防止剤の成分ｃは、
一個または複数個の、殊に１または２個のスルホ
ナート基（SO₃Ｋ−またはSO₃Na−基）、一個ま
たは複数個の、殊に１または２個の炭素原子数５
〜18、殊に12〜18のアルキル基および一個または
複数個の、殊に１または２個のベンゼン環を持つ
カリウム−および／またはナトリウム−アルキル
アリールスルホナートが有利である。特にアルキ
ル基中炭素原子数12〜18のカリウム−および／ま
たはナトリウム−アルキルベンゼンスルホンート
が有利である。このものは一個のSO₃Ｋ−または
SO₃Na−基と一個のアルキル基を持つている。
アルキルアリールスルホナートを製造する場合に
は例えば原油の蒸留の際に留分として生じる如き
炭化水素混合物からも出発するので、アルキル基
はこの種の混合物であつてもよい。この場合には
炭素原子数は12〜18（即ち、平均数15）であるの
が有利である。成分ｃ）として用いるアルカリ金
属アルキルアリールスルホナートは公知でありそ
して市販されている（米国特許第4358389号明細
書参照）。 成分ｄには、グリコール類および水を基礎とす
る液体が通例である如き腐食防止剤が含まれる。
適する腐食防止剤には、脂肪酸のアルカリ金属
塩、殊にラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、安息香酸およびオレイン酸のカリウム塩また
はナトリウム塩より成る群；モノ−およびジアル
キルアミン（場合によつてはアルコキシル化され
ている）およびそれの鉱酸または脂肪酸との塩、
殊にブチル−、ヘキシル−、オクチル−、イソノ
ニル−、オレイル−、ジプロピル−およびジブチ
ル−アミンの群；およびトリアゾール類、殊にベ
ンズトリアゾールおよびトリルトリアゾールの群
の内のものである。上記の腐食防止剤の内、トリ
アゾール類を用いるのが殊に有利である。特にベ
ンズトリアゾールが有利である。 本発明の除氷−および着氷防止剤のPH値を7.5
〜11、殊に８〜10に調整する成分ｅは、三つの群
のアルカリ性化合物のそれぞれの代表的なものよ
り成る。三つの群はe¹アンモニア、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノ
ールアミンまたはこれらの化合物の二つ以上の混
合物；e²KOHおよびe³KOHと異なるアルカリ金
属水酸化物、殊にNaOHである。アルカリ性化
合物の三つの群の代表的なものは、上記の如く、
それぞれ一定量ずつ用いる（最終的剤の重量を基
準とした重量％で表される）。上記のPH値を達成
することも重要なことである。要するに例えば上
記のPH値の三種類の代表的な成分のそれぞれ最小
量を用いた場合に上記のPH値が達成されない場合
には、それらの内の少なくとも一種類を適当によ
り多量に添加するべきである。三種類の代表的な
ものをそれぞれ最大量用いた場合に11より、殊に
10より高いPH値が生じる場合には、三種類の代表
的なものの少なくとも一つを相応してより少ない
量で用いる必要がある。KOHおよび他のアルカ
リ金属水酸化物（例えばNaOH）を上記の量範
囲内で少なくとも２：１の重量比で用いるのが有
利である。要するに、１重量部のNaOH（他のア
ルカリ金属水酸化物）に対して少なくとも２重量
部のKOHが存在するのが有利である。アミンお
よびアンモニア並びにアルカリ金属水酸化物は10
〜40重量％の濃度の水溶液の状態で用いるのが有
利である。 成分ｆは水である。水は例えばイオン交換体で
処理することによつてまたは蒸留することによつ
て脱塩された水を用いるのが有利である。 本発明の除氷−および着氷防止剤の製造は原則
として、個々の成分を任意の順序で一緒に混合す
ることによつて行う。これは例えば攪拌機を備え
た容器中で場合によつては約60℃まで加熱しなが
ら行うことができる。 各成分の比較的に迅速な溶解を達成できるある
有利な方法によつて以下の如く行う： 容器中に室温のもとで水（成分ｆ）を最初に導
入し、撹拌しながら粘稠剤（成分ｂ）を添加す
る。この添加の後に有利には若干の時間、均一な
溶液が得られるまでに更に撹拌する。次いで、撹
拌しながらアルキルアリールスルホナート（成分
ｃ）および腐食防止剤（成分ｄ）をこれに加え、
次いで同様に撹拌下にグリコール（成分ａ）を導
入する。今度は再び撹拌下に中和剤（成分ｅ）を
添加する。その際に水酸化カリウムを三種の中和
剤の最後の成分として、前述のPH値を達成する為
に添加する。 本発明の除氷−および着氷防止剤は、長い残留
時間、良好な粘度挙動、最適なレオロジー特性、
良好な熱安定性および高い剪断安定性に特徴があ
る。このものは比較的に高い凝固点降下、良好な
湿潤作用、非常に僅かな親水性、高い温度安定
性、非常に長い貯蔵性−高温ものとでもそうであ
る−および良好な腐食防止性も有している。一般
にこのものは、飛行機の製造で必要とされる如
き、飛行機のあらゆる材料との優れた適応性を有
している。更に、飛行機に塗布する場合、非常に
良好な噴霧性および飛行機が離陸する間の非常に
良好な流れ落ち性において優れている。更に、こ
の新規の除氷−および着氷防止剤は、−15℃およ
びそれ以下の温度で用いる際の最初に記載した要
求も満足する。北極地域でも問題なく用いること
ができそしてかゝる低い温度で必要とされる特別
な性質を有している。特に、低温で且つ僅かな剪
断速度でも最適な粘度挙動を有しそしてそれ故に
離陸の際にかゝる厳しい条件のもとでも所望の迅
速な流れ落ちを保証する。 本発明の除氷−および着氷防止剤を用いる場合
には、該剤を水で更に希釈して、好ましくは75
（剤）：25（水）または50：50の比で希釈するのが
有利である。かゝる希釈された状態で、一般的に
用いられる装置で処理するべき表面に塗布する。
飛行機を除氷する場合には、希釈した溶液を一般
に噴霧する以前に50〜95℃に加温する。除氷した
面を保護する為には、未希釈の剤を用いるのが有
利である。 本発明を以下の実施例によつて更に詳細に説明
する： 実施例 １ 本発明の剤を以下の成分を混合することによつ
て製造する。 ａ 40.00重量％のジエチレングリコールおよび
10.00重量％プロピレングリコール ｂ 0.03重量％の、実質的に20重量％の重合した
アクリル酸ナトリウム、78重量％の重合したア
クリルアミドおよび２重量％の（米国特許第
4237249号明細書の方法によつて製造された）
重合した架橋剤より成る架橋したアクリル酸ナ
トリウム／アクリルアミド−共重合体および 0.20重量％の、実質的に98重量％の重合したア
クリル酸と２重量％の重合した架橋剤より成る
架橋したアクリル酸重合体（要するに、両方の
重合体の重量比は１：1.66である）；両方の重
合体はそれぞれ20℃、PH値７の0.5重量％濃度
水溶液状態で45000mPasのブルツクフイール
ド粘度（20回転／分）を有しそして20000s^-1の
剪断速度まで層流挙動を示す、 ｃ 0.15重量％の、アルキル基中平均炭素原子数
15のナトリウム−アルキルベンゼンスルホナー
ト、 ｄ 0.03重量％のベンズトリアゾール、 ｅ 0.05重量％のトリエタノールアミン、 0.03重量％の水酸化ナトリウムおよび 0.11重量％の水酸化カリウム および ｆ 49.40重量％の水。 成分ａ〜ｆの混合は、攪拌機を備えた容器中で
室温のもとで実施する。水の大部分を最初に導入
し、攪拌下に粘稠剤−即ち、両方の架橋したアク
リル系重合体−を添加する。この添加の終了後
に、均一な溶液となるまでの間更に撹拌する。今
度はアルキルベンゼンスルホナート、グリコー
ル、腐食防止剤および中和剤を混入し、均一な溶
液と成るまでの間更に撹拌する。三種類の中和剤
を上記の順序で混入し、その際に水酸化ナトリウ
ムおよび水酸化カリウムを、残りの水で調製した
約30重量％濃度の水溶液の状態で用いる。 最終的混合物は８のPH値を有している。本発明
の除氷−および着氷防止剤は以下の性質を有して
いる： 高湿度残留試験（後記の試験１に記す）による
残留時間は８時間以上である。氷雨耐久試験（後
記の試験２に記す）に従う残留時間は37分である
（両方の試験の実施方法は第 項参照）。20000s^-1
の剪断速度での回転式粘度計での流動挙動は層流
である。種々の温度および非常に低い剪断速度
（0.3回転／分でのブルツクフイールド粘度は
0.08s^-1の剪断速度に相当する）での粘度値を以
下に総括掲載する：温度℃ 0.3回転／分でのブルツクフイールド粘
度（mPas） ＋20 9000 ０ 15000 −10 20000 −25 30000 −35 45000 実施例 ２ 本発明の剤を以下の成分を混合することによつ
て製造する： ａ 58.00重量％のジエチレングリコール ｂ 0.08重量％の、実質的に37重量％の重合した
アクリル酸ナトリウム、60重量％の重合したア
クリルアミドおよび３重量％の（米国特許第
4237249号明細書の方法によつて製造された）
重合した架橋剤より成る架橋したアクリル酸ナ
トリウム／アクリルアミド−共重合体および 0.62重量％の、実質的に97重量％の重合したア
クリル酸と３重量％の重合した架橋剤より成る
架橋したアクリル酸重合体（要するに、両方の
重合体の重量比は１：7.8である）；両方の重合
体はそれぞれ20℃、PH値７の0.5重量％濃度水
溶液状態で15000mPasのブルツクフイールド
粘度（20回転／分）を有しそして20000s^-1の剪
断速度まで層流挙動を示す、 ｃ 0.05重量％の、アルキル基中平均炭素原子数
15のナトリウム−アルキルベンゼンスルホナー
ト、 ｄ 0.10重量％のベンズトリアゾール、 ｅ 0.40重量％のトリエタノールアミン、 0.08重量％の水酸化ナトリウムおよび 0.35重量％の水酸化カリウム および ｆ 39.87重量％の水。 成分ａ〜ｆの混合は、実施例１におけるのと同
様に行う。 この最終混合物は9.5のPH値を有している。 本発明のこの除氷−および着氷防止剤は以下の性
質を有している： 試験１による残留時間は８時間以上である。試
験２による残留時間は33分である。20000s^-1まで
の剪断速度において回転式粘度計での流動挙動は
層流である。実施例１におけるのと同様に測定し
た粘度値を以下に総括掲載する：温度℃ 0.3回転／分でのブルツクフイールド粘
度（mPas） ＋20 11000 ０ 15000 −10 17000 −25 25000 −35 40000 実施例 ３ 本発明の剤を以下の成分を混合することによつ
て製造する： ａ 40.00重量％のプロピレングリコール、 ｂ 0.04重量％の、実質的に10重量％の重合した
アクリル酸ナトリウム、89重量％の重合したア
クリルアミドおよび１重量％の（米国特許第
4237249号明細書の方法によつて製造された）
重合した架橋剤より成る架橋したアクリル酸ナ
トリウム／アクリルアミド−共重合体および 0.10重量％の、実質的に97重量％の重合した
アクリル酸と３重量％の重合した架橋剤より成
る架橋したアクリル酸重合体（要するに、両方
の重合体の重量比は１：2.5である）；両方の重
合体はそれぞれ20℃、PH値７の0.5重量％濃度
水溶液状態で8000mPasおよび50000mPasのブ
ルツクフイールド粘度（20回転／分）を有しそ
して20000s^-1の剪断速度まで層流挙動を示す、 ｃ 0.07重量％の、アルキル基中平均炭素原子数
15のナトリウム−アルキルベンゼンスルホナー
ト、 ｄ 0.02重量％のベンズトリアゾール、 ｅ 0.03重量％のモノエタノールアミン、 0.02重量％の水酸化ナトリウムおよび 0.10重量％の水酸化カリウム および ｆ 59.62重量％の水。 成分ａ〜ｆの混合は、実施例１におけるのと同
様に行う。 この最終混合物は８のPH値を有している。本発
明のこの除氷−および着氷防止剤は以下の性質を
有している： 試験１による残留時間は８時間以上である。試
験２による残留時間は32分である。20000s^-1まで
の剪断速度において回転式粘度計での流動挙動は
層流である。実施例１におけるのと同様に測定し
た粘度値を以下に総括掲載する：温度℃ 0.3回転／分でのブルツクフイールド粘
度（mPas） ＋20 9000 ０ 17000 −10 21000 −25 36000 −35 47000 実施例 ４ 本発明の剤を以下の成分を混合することによつ
て製造する： ａ 45.00重量％のジエチレングリコールおよび
24.00重量％のプロピレングリコール、 ｂ 0.15重量％の、実質的に48重量％の重合した
アクリル酸ナトリウム、50重量％の重合したア
クリルアミドおよび２重量％の（米国特許第
4237249号明細書の方法によつて製造された）
重合した架橋剤より成る架橋したアクリル酸ナ
トリウム／アクリルアミド−共重合体および 0.75重量％の、実質的に95重量％の重合した
アクリル酸と５重量％の重合した架橋剤より成
る架橋したアクリル酸重合体（要するに、両方
の重合体の重量比は１：５である）；両方の重
合体はそれぞれ20℃、PH値７の0.5重量％濃度
水溶液状態で60000mPasのブルツクフイール
ド粘度（20回転／分）を有しそして20000S^-1の
剪断速度まで層流挙動を示す、 ｃ 0.08重量％の、アルキル基中平均炭素原子数
15のナトリウム−アルキルベンゼンスルホナー
ト、 ｄ 0.04重量％のベンズトリアゾール、 ｅ 0.80重量％のジエタノールアミン、 0.12重量％の水酸化ナトリウムおよび 0.03重量％の水酸化カリウム および ｆ 28.04重量％の水。 成分ａ〜ｆの混合は、実施例１におけるのと同
様に行う。 この最終混合物は10.5のPH値を有している。本
発明のこの除氷−および着氷防止剤は以下の性質
を有している： 試験１による残留時間は８時間以上である。試
験２による残留時間は36分である。2000s^-1まで
の剪断速度において回転式粘度計での流動挙動は
層流である。実施例１におけるのと同様に測定し
た粘度値を以下に総括掲載する：温度（℃） 0.3回転／分でのブルツクフイール
ド粘度（mPas） ＋20 11000 ０ 18000 −10 22000 −25 32000 −35 48000 実施例 ５ 実施例２を繰り返す。但し成分ｂとして実質的
に78重量％の重合したアクリル酸ナトリウム、20
重量％のアクリルアミドおよび２重量％の（米国
特許第4237249号明細書の方法によつて製造され
た）重合した架橋剤より成る架橋したアクリル酸
ナトリウム／アクリルアミド−共重合体をそして
成分ｅとして0.40重量％のアンモニア、0.08重量
％の水酸化ナトリウムおよび0.35重量％の水酸化
カリウムを用いる点で相違する。 最終混合物はPH値、残留時間および回転式粘度
計での流動挙動に関しては実施例２の混合物と同
じ値および同じ性質を有している。実施例１にお
けるのと同様に測定した粘度値を以下に総括掲載
する：温度（℃） 0.3回転／分でのブルツクフイール
ド粘度（mPas） ＋20 10000 ０ 14000 −10 16000 −25 20000 −35 32000 実施例 ６ 実施例４を繰り返す。但し成分ｂとして実質的
に88重量％の重合したアクリル酸ナトリウム、10
重量％のアクリルアミドおよび２重量％の（米国
特許第4237249号明細書の方法によつて製造され
た）重合した架橋剤より成る架橋したアクリル酸
ナトリウム／アクリルアミド−共重合体をそして
成分ｅとして0.80重量％のアンモニア、0.12重量
％の水酸化ナトリウムおよび0.30重量％の水酸化
カリウムを用いる点で相違する。 最終混合物はPH値、残留時間および回転式粘度計
での流動挙動に関しては実施例４の混合物と同じ
値および同じ性質を有している。実施例１におけ
るのと同様に測定した粘度値を以下に総括掲載す
る：温度（℃） 0.3回転／分でのブルツクフイール
ド粘度（mPas） ＋20 9000 ０ 16000 −10 20000 −25 25000 −35 32000 比較例 米国特許第4358389号明細書に従う剤を以下の
成分を混合することによつて製造する。 ａ 58.00重量％のジエチレングリコール ｂ 0.07重量％の、実質的に97重量％の重合した
アクリル酸および３重量％の重合した架橋剤よ
り成る架橋したアクリル酸重合体；この重合体
は20℃、PH値７の0.5重量％濃度水溶液状態で
15000mPasのブルツクフイールド粘度（20回
転／分）を有しそして20000s^-1の剪断速度まで
層流挙動を示す、 ｃ 0.50重量％の、アルキル基中平均炭素原子数
15のナトリウム−アルキルベンゼンスルホナー
ト、 ｄ 0.10重量％のベンズトリアゾール、 ｅ 0.43重量％の水酸化カリウム および ｆ 40.27重量％の水。 成分ａ〜ｆの混合は、実施例１と同様に同様に
行う。 この最終混合物は9.4のPH値を有している。こ
の除氷−および着氷防止剤は以下の性質を有して
いる： 試験１による残留時間は８時間以上である。試
験２による残留時間は36分である。2000s^-1まで
の剪断速度において回転式粘度計での流動挙動は
層流である。種々の温度および非常に低い剪断速
度（0.3回転／分でのブルツクフイールド粘度は
0.08s^-1の剪断速度に相当する）での粘度値を以
下に総括掲載する：温度（℃） 0.3回転／分でのブルツクフイール
ド粘度（mPas） ＋20 11000 ０ 18000 −10 27000 −25 58000 −35 85000 残留時間の測定は最も新しい非常に厳格な方
法、即ち“アンシエーシヨン・オブ・ヨーロピア
ン・エアーラインズ（Association of European
Airleins）（AEA）”によつて発行された“レコ
メンデーシヨンズ・ホア・アイシング／アンチ−
アイシング・オブ・エアークラフト・オン・グラ
ンド（Recommendations for de−icing／anti
−icing of aircraft on ground）”、第二版、
1983年９月１日、即ち“マテリアル・スペシフイ
ケーシヨン・デ−／アンチ−アイシング・フリユ
イド，エアークラフト（Material specifica−
tion de−／anti−icing fluid，aircraft）に従つ
て行う。このによると、タイプの液体（除氷−
および着氷防止液）の場合には残留時間をいわゆ
る“高湿度残留（High Humidity Holdover）”
−試験および“氷雨耐久（Freezing Rain
Endurance）”−試験によつて測定する。前者の試
験は、残留時間が少なくとも８時間であれば満足
でありそして二番目の試験は残留時間が少なくと
も30分であれば満足である。 本発明の実施例および比較例は、以下に総括掲
載した結果を示している： 米国特許第4358389号明細書から公知の除氷−
および着氷防止剤は確かに、必要とされる層流挙
動および良好な残留時間を示しそしてまた
0.08s^-1の非常に低い剪断速度（ブルツクフイー
ルド粘度計で0.3回転／分に相当する）および約
−15℃までの低温での現在要求される粘度も有し
ている。しかしながら−15℃より低い温度、特に
約−20〜約−35℃の温度で且つ上記の低い剪断速
度でのその粘度は要求される値よりも著しく高
い。例えば、この公知の剤は−25℃で且つ上記の
低い剪断速度において50000mPasより著しく高
い粘度を示す（アンシエーシヨン・オブ・ヨーロ
ピアン・エアーラインズの上記の規定書によれば
粘度は最高50000mPasである。）。 これに対して本発明の除氷−および着氷防止剤
は、良好な残留時間値、要求された層流挙動およ
び、低い剪断速度で且つ約−15℃までの温度にお
ける非常に良好な（低い）粘度値を有しているだ
けではなく、最初にあげた他のあらゆる要求並び
にASAの要求をも予期できなかつた程高いレベ
ルで満足する。例えば本発明の除氷−および着氷
防止剤は−25℃で且つ0.08s^-1の剪断速度（ブル
ツクフイールド粘度計で0.3回転／分に相当する）
において50000mPasより著しく低い粘度（−25
℃で低い剪断粘度）を有している。本発明の剤の
特に優れている特徴は−35℃（ASAの規定書に
はもはや全く述べられていない温度）のもとでも
また0.08s^-1の非常に低い剪断速度でも比較的低
い粘度を示すこと、即ちこれらの過激な条件でも
その粘度は50000mPasより若干低いことである。
従つて、本発明の除氷−および着氷防止剤は−35
℃までの温度でも飛行機の安全な離陸を保証す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ グリコールと水を基礎としそして粘稠剤とし
   ての架橋したアクリル重合体を含有する飛行機用
   の除氷−および着氷防止剤において、実質的に ａ 40〜70重量％の、炭素原子数２〜３のアルキ
   レングリコールおよび炭素原子数４〜６のオキ
   シアルキレングリコールより成る群の内のグリ
   コール、 ｂ 0.1〜１重量％の、アクリル酸またはアルカ
   リ金属アクリレートとアクリルアミドとの架橋
   した共重合体（このものはアクリル酸またはア
   ルカリ金属アクリレートの共重合した単位10〜
   90重量％およびアクリルアミドの共重合した単
   位10〜90重量％を有する）１重量部およびアク
   リル酸またはアルカリ金属アクリレートの架橋
   した単一重合体１〜10重量部より成る架橋した
   アクリル重合体−但し、単一重合体および共重
   合体のそれぞれが5000〜70000mPasの粘度を
   有しそして０〜20000s^-1の剪断速度のもとで層
   流挙動を示すことが前提条件である（この粘度
   および層流挙動はそれぞれ20℃でPH−値７の
   0.5％濃度水溶液によつて20回転／分のブルツ
   クフイールド粘度計にてあるいは20000s^-1まで
   剪断速度の為の回転式粘度計にて測定する−、 ｃ 0.05〜１重量％のアルカリ金属アルキルアリ
   ールスルホナートの群の内の界面活性剤、 ｄ 0.01〜１重量％の少なくとも一種類の腐食防
   止剤、 ｅ この除氷−および着氷防止剤のPH−値を7.5
   〜11に調整する為の下記量の下記塩基性化合物
   e₁，e₂およびe₃。 e₁ 0.01〜１重量％のアンモニア、モノエタノ
   ールアミン、ジエタノールアミンまたはトリ
   エタノールアミンまたはこれらの混合物、 e₂ 0.05〜0.7重量％の水酸化カリウムおよび e₃ 0.01〜0.5重量％の別のアルカリ金属水酸化
   物および ｆ 残りの重量％の量の水（重量％は除氷−およ
   び着氷防止剤の重量を基準とする） より成る上記除氷−および着氷防止剤。 ２ 架橋した共重合体が20〜80重量％のアクリル
   酸またはアルカリ金属アクリレートの共重合した
   単位と20〜80重量％のアクリルアミドの共重合し
   た単位より成る特許請求の範囲第１項記載の除氷
   −および着氷防止剤。 ３ 架橋した共重合体１重量部当たりに架橋した
   単一重合体３〜８重量部が存在する特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の除氷−および着氷防
   止剤。 ４ 架橋した単一重合体および架橋した共重合体
   のそれぞれが10000〜50000mPasの粘度を有する
   特許請求の範囲第１〜３項の何れか一つに記載の
   除氷−および着氷防止剤。 ５ 架橋した単一重合体が架橋したアクリル酸単
   一重合体でありそして架橋した共重合体が架橋し
   たアルカリ金属アクリレート／アクリルアミド−
   共重合体である特許請求の範囲第１〜４項の何れ
   か一つに記載の除氷−および着氷防止剤。 ６ 架橋した単一重合体および架橋した共重合体
   が該単一−あるいは共重合体を基準として0.1〜
   10重量％の架橋剤を含有している特許請求の範囲
   第１〜５項の何れか一つに記載の除氷−および着
   氷防止剤。 ７ 架橋した単一重合体および架橋した共重合体
   が該単一−あるいは共重合体を基準として１〜５
   重量％の架橋剤を含有している特許請求の範囲第
   １〜５項の何れか一つに記載の除氷−および着氷
   防止剤。 ８ 成分ａ〜ｆを以下に記載の量： ａ 50.00〜60.00重量％ ｂ 0.20〜0.70重量％ ｃ 0.10〜0.70重量％ ｄ 0.03〜0.50重量％ e₁ 0.05〜0.50重量％ e₂ 0.03〜0.10重量％ e₃ 0.07〜0.40重量％および ｆ 残りの量の水 を含有している特許請求の範囲第１〜５項の何れ
   か一つに記載の除氷−および着氷防止剤。