JPH0469389A - リン酸モノエステルのアルギニン塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、化粧品用乳化剤等として有用なリン酸モノエ
ステルのアルギニン塩の製造法に関する。

〔従来の技術〕

アルキルリン酸エステル及びそのアルカリ金属塩、アル
カノールアミン・塩は洗浄剤、乳化剤、帯電防止剤、繊
維油剤、防錆剤、潤滑添加剤等として広く利用されてお
り、特にリン酸モノエステルの塩は、毒性、皮膚刺激性
が著しく少なく、人体に対して安全性の高い界面活性剤
として香粧品、化粧品に広く利用されている。しかるに
、リン酸モノエステルの塩を用いて乳化系を調製した場
合、経時的な結晶化、及びそれに伴う降伏値や粘度の急
激な低下が起こり、化粧品用乳化剤としては使用しにく
いという欠点が知られていた。

しかし、特定のリン酸モノエステルの塩、例えバリン酸
モノエステルのアルギニン塩は、油の種類によらず経時
的に安定で良好なエマルションを形成する乳化剤として
有用であることが知られており、また油の種類によらず
安定なゲルを形成することから、香化粧品原料としても
有用である。

このように香化粧品原料等として有用なリン酸モノエス
テルのアルギニン塩は、従来、リン酸モノエステルをメ
タノールに溶解した後、イオン交検水に溶解したアルギ
ニンを加えて攪拌し、得られるペースト状の固形物を濾
過した後、メタノールで洗浄することにより製造されて
いた。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、この方法でリン酸モノエステルのアルギ
ニン塩を製造すると、ペースト状の固形物の結晶性が悪
く、高粘度で取り扱いが困難であり、しかも通常の濾過
装置（加圧濾過、減圧濾過）では、濾布又は濾紙が目詰
まりをおこし、濾過が困難で、粉末化に多大の労力を必
要とすることから、工業的に大量に製造する方法として
は満足できるものではなかった。

従って、工業的に大量にかつ簡便にリン酸モノエステル
のアルギニン塩を製造する方法が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結
果、中和時の水の量が生成するリン酸モノエステルのア
ルギニン塩の濾過性に大きな影響を及ぼすことをつきと
め、水を使用しないか、又は水の量を最低限度におさえ
て中和し、その後特定の有機溶剤中で該塩の粉末化を行
えば、濾過性を大幅に改善することができることを見い
出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、アルコール又は飽和若しくは不飽
和炭化水素溶媒中で、−散大（ｎ）（式中、ｍは０又は
ｌを示す。ここで、ｍが０の場合、Ｒ１は１以上の水素
原子がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜３
６の直鎮若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニ
ル基、又は炭素数１〜１５の直鎖若しくは分岐鎖のアル
キル基で置換されたフェニル基を、Ｒ２は炭素数２〜３
のアルキレン基を、ｎは０〜３０の数を示す。ｍが１の
場合、ｎは０を、ｌは０又は１を示し、ｌが０のときＲ
１は１以上の水素原子がフッ素原子で置換されていても
よい炭素数１〜２２の直鎖アルキル基を示し、ｌが１の
ときＲ’は１以上の水素原子がフッ素原子で置換されて
いてもよい炭素数１〜３６の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を示す） で表わされるリン酸モノエステルを、アルギニン粉末又
はアルギニン水溶液で中和し、リン酸モノエステルのア
ルギニン塩を含む液体又は乳化物を得、次いでこの液体
又は乳化物をリン酸モノエステルのアルギニン塩が難溶
性を示す溶剤と接触させることにより、リン酸モノエス
テルの粉末を沈澱させ、該粉末を濾取することを特徴と
する一般式（１） （式中、Ｒ’、　Ｒ”、ｌ、ｍ及びｎは前記と同じ意味
を有する） で表わされるリン酸モノエステルのアルギニン塩の製造
方法を提供するものである。

本発明に用いられるリン酸モノエステル（ｎ）としては
、モノオクチルリン酸、モノラウリルリン酸、モノステ
アリルリン酸、モノノニルフルオロへキシルリン酸、モ
ノトリデシルフルオロオクチルリン酸、モノヘプタデシ
ルフルオロデシルリン酸などのモノ直鎮アルキルリン酸
；モノイソステアリルリン酸、モノ８−メ、チル−ヘプ
タデシルリン酸、モノ２−へキシルデシルリン酸などの
モノ分１ｋｌＪアルキルリン酸、モノオクチルフェニル
リン酸、千ツノニルフェニルリン酸などのモノアルキル
フェニルリン酸；モノポリオキシエチレン（３モル）ラ
ウリルエーテルリン酸、モノポリオキシプロピレン（３
モル）デシルエーテルリン酸、モノポリオキシエチレン
（８モル）ポリオキシプロピレン（３モル）ラウリルエ
ーテルリン酸などのモノポリオキシアルキレンアルキル
エーテルリン酸；モノポリオキシエチレン（５モル）ノ
ニルフェニルエーテルリン酸、モノポリオキシプロピレ
ン（２モル）オクチルフェニルエーテルリン酸などのモ
ノポリオキシアルキルフェニルエーテルリン酸；１−オ
クチルグリセロ−３−リン酸、１ラウリルグリセロ−３
−リン酸、あるいはヒドロキシデシルリン酸、２−ヒド
ロキシラウリルリン酸などが挙げられる。

これらのリン酸モノエステルは、公知の方法により対応
する有機ヒドロキシ化合物あるいはグリシジルエーテル
化合物、若しくはα−オレフィンエポキサイドに五酸化
リン、オキシ塩化リン、ポリリン酸等のリン酸化剤を反
応させることにより得ることができる。

本発明においては、まずリン酸モノエステル（ＩＩ）と
、アルコール又は飽和若しくは不飽和炭化水素とを混合
し、３０℃以上の温度、好ましくは３０〜８０℃に昇温
する。ここで用いられるアルコール又は飽和若しくは不
飽和炭化水素には、あらかじめ水が含まれていてもよく
、含まれる水の量がリン酸モノエステルに対して０〜０
．５重量邪、好ましくは０〜０．３重量部の範囲であれ
ばよい。アルコールとしては、メタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノ
ール、イソプロパツール、シク′ロヘキサノールなどが
挙げられ、飽和炭化水素としては、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタンなどが挙げられ、不飽和炭化水素としては、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられるが、な
かでもエタノール、イソプロパツール、ヘキサン、キシ
レンが好まＬい。

昇温後、アルギニンの粉末をリン酸モノエステルと等モ
ル投入し、浮遊するアルギニンの粉末が認められなくな
るまで攪拌を行い中和を完了させる。ここで、投入する
アルギニンはＬ体、Ｄ体、ＤＬ体のいずれでもよく、ま
た粉末に限らず水の量がリン酸モノエステルの重量に対
して１重量倍以内、好ましくは０．５重量倍以内であれ
ば適当な濃度の水溶液を用いてもよい。粉末又は水溶液
の投入は、−括又は数回に分けて行ってもよい。

次に、得られたリン酸モノエステルのアルギニン塩を含
む液体又は乳化物を、リン酸モノエステルのアルギニン
塩が難溶性を示す溶剤と混合し、０〜６０℃、好ましく
は２０〜４０℃で攪拌し、リン酸モノエステルのアルギ
ニン塩を粉末として沈澱させる。ここで、難溶性とは２
５℃における溶解度が３０重量％以下のものをいい、リ
ン酸モノエステルのアルギニン塩が難溶性を示す溶剤と
しては、例えばアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、メチルエチルケトンなどが挙げられ
、これらのうち特にアセトンが好ましい。これらの溶剤
は、リン酸モノエステルの重量に対して１〜ｌＯ重量倍
、好ましくは１〜５重量倍用いられる。

このようにして沈澱させて得られた粉末は、濾通性が極
めて良好であり、減圧濾過、加圧濾過等の操作により、
容易に濾取することができる。濾取後、２０〜６０℃で
減圧乾燥することにより、目的のリン酸モノエステルの
アルギニン塩の粉末を得ることができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、特定の有機溶剤中で粉末化を行い、濾
過性を改善することにより、香化粧品原料等として有用
なリン酸モノエステルのアルギニン塩を工業的に大量に
かつ簡便に製造することができる。

〔実施例〕

次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１ モノラウリルリン酸１００ｇ　（第一当量点酸価２０８
Ｊ、第二当量点酸価４１８．２．０Ｊ７１モル）をエタ
ノール１００ｇに溶解し６０℃に昇温後、Ｌ−アルギニ
ン６４．６ｇ　（０，３７１モル）を投入し、浮遊する
Ｌアルギニンの粉末がなくなるまで攪拌する。このよう
にして得られた中和物を３００ｇのアセトンに攪拌しな
がら投入し、３０℃で３時間攪拌し粉末化する。沈澱し
た粉末を減圧濾過により濾別し、乾燥してモノラウリル
リン酸のし一アルギニン塩１６２ｇを得た。

元素分析値 理論値Ｃ：４９．Ｉ　　Ｈ：９．４　　Ｎ：１２．７　
　Ｐニア、０実測値Ｃ：４Ｂ、５　　Ｈ：９．５　　Ｎ
：１２．５　　Ｐニア、２実施例２ モノ２−へキシルデシルリン酸１００ｇ　（第一当量点
酸価１７２．８、第二当量点酸価３４２．８．０．３０
８モル）をエタノール１００ｇに溶解し６０℃に昇温後
、Ｌアルギニン５３．６ｇ（０，３０８モル）を投入し
、浮遊するし一アルギニンの粉末がなくなるまで攪拌す
る。このようにして得られた中和物を３００ｇのアセト
ンに攪拌しながら投入し、３０℃で３時間攪拌し粉末化
する。沈澱した粉末を減圧濾過により濾別し、乾燥して
モノ２−へキシルデシルリン酸のＬアルギニン塩１５０
ｇを得た。

元素分析値 理論値Ｃ：５３．２　　Ｈ：９．９　　Ｎ：１１．３　
　Ｐ：６．２実測値Ｃ：５３．ＯＨ：１０．Ｉ　　Ｎ：
１１．ＯＰ：６，２実施例３ モノトリオキシエチレンラウリルリン酸１００ｇ（第一
当量点酸価１４１．８、第二当量点酸価２８３．　Ｏｌ
ｏ、　２５３モル）をｘ　タ／　　Ｊ’　１００ｇＬ溶
解し６０ｔ１．Ｊｌｌ後後Ｌ　−７ルギ＝　ン４４．　
Ｏｇ（０，２５３モル）　全投入し、浮遊するし一アル
ギニンの粉末がなくなるまで攪拌する。このようにして
得られた中和物を３００ｇのアセトンに攪拌しながら投
入し、３０’Ｃで３時間攪拌し粉末化する。沈澱した粉
末を減圧濾過により濾別し、乾燥してモノトリオキシエ
チレンラウリルリン酸のし一アルギニン塩１４３ｇを得
た。

元素分析値 理論値Ｃ：５０．２　　Ｈ：９．５　　Ｎ：９．８　　
Ｐ：５．４実測値Ｃ：４９．７　　Ｈ：９．３　　Ｎ：
９．５　　Ｐ：５．５実施例４ モノ１−ラウリルグリセロー３−リン酸１００ｇ（第一
当量点酸価１６５．０、第二当量点酸価３２６．４．０
、２９４モル）を工９　／　　）’ｖ　１００ｇ１．：
溶解し６０ｔｌ、：昇温後、Ｌ−アルギニン５１．２ｇ
（０，２９４モル）を投入し、浮遊するし一アルギニン
の粉末がなくなるまで攪拌する。このようにして得られ
た中和物を３００ｇのアセトンに攪拌しながら投入し、
３０℃で３時間攪拌し粉末化する。沈澱した粉末を減圧
濾過により濾別し、乾燥してモノ１−ラウリルグリセロ
−３−リン酸のし一アルギニン塩１５０ｇを得た。

元素分析値 理論値Ｃ：４９．ＯＨ：９．２　　Ｎ：１０．９　　Ｐ
：６．０実測値Ｃ：４８．６　　Ｈ：９．Ｉ　　Ｎ：１
０．６　　Ｐ：５．８実施例５ モノ２−ヒドロキシラウリルリン酸１００ｇ　（第一当
量点酸価１９９．５、第二当量点酸価３９５．Ｏｌｏ、
　３５５モル）をエタノール１００ｇに溶解し６０℃に
昇温後、Ｌ−アルギニン６１．９ｇ　（０，３５５モル
）を投入し、浮遊するし一アルギニンの粉末がなくなる
まで攪拌する。このようにして得られた中和物を３００
ｇのアセトンに攪拌しながら投入し、３０℃で３時間攪
拌し粉末化する。沈澱した粉末を減圧濾過により濾別し
、乾燥してモノ２−ヒドロキシラウリルリン酸のし一ア
ルギニン塩１５９ｇを得た。

元素分析値 理論値Ｃ：４７．４　　Ｈ：９．Ｉ　　Ｎ：１２．３　
　Ｐ：６．８実測値Ｃ：４７．６　　Ｈ：９．０　　Ｎ
：１２．６　　Ｐ：６．３実施例６ モノラウリルリン酸１００ｇ　（第一当量点酸価２０８
Ｊ、第二当量点酸価４１８．２．０．３７１モル）を１
０％含水エタノール１００ｇに溶解し６０℃に昇温後、
Ｌ−アルギニン６４．６ｇ　（０，３７１モル）を投入
し、浮遊するし一アルギニンの粉末がなくなるまで攪拌
する。このようにして得られた中和物を３００ｇのアセ
トンに攪拌しながら投入し、３０℃で３時間攪拌し粉末
化する。沈澱した粉末を減圧濾過により濾別し、乾燥し
てモノラウリルリン酸のし一アルギニン塩１６０ｇを得
た。

元素分析値 理論値Ｃ：４９．Ｉ　　Ｈ：９．４　　Ｎ：１２．７　
　Ｐニア、０実測値Ｃ：４ｇ、４　　Ｈ：９．５　　Ｎ
：１２．５　　Ｐニア、１実施例７ モノ２−へキシルデシルリン酸１００ｇ　（第一当量点
酸価１７２．８、第二当量点酸価３４２，８．０．３０
８モル）を５％含水エタノール１００ｇに溶解し６０℃
に昇温後、Ｌ−アルギニン５３．６ｇ　（０，３０８モ
ル）投入し、浮遊するし一アルギニンの粉末がなくなる
まで攪拌する。このようにして得られた中和物を３００
ｇのアセトンに攪拌しながら投入し、３０℃で３時間攪
拌し粉末化する。沈澱した粉末を減圧濾過により濾別し
、乾燥してモノ２−へキシルデシルリン酸のし一アルギ
ニン塩１５１ｇを得た。

元素分析値 理論値Ｃ：５３．２　　Ｈ：９．９　　Ｎ：１１．３　
　Ｐ：６．２実測値Ｃ：５２．７　　Ｈ：１０．０　　
Ｎ：１１．Ｉ　　Ｐ：６．２実施例８ モノトリデシルフルオロオクチルリン酸１００ｇ（第一
当量点酸価１２７．３、第二当量点酸価２５１．５．０
、２２７モル）を５％含水エタノール１００ｇに溶解し
６０℃に昇温後、Ｌ−アルギニン３９．５ｇ（０，２２
７モル）を投入し、浮遊するし一アルギニンの粉末がな
くなるまで攪拌する。このようにして得られた中和物を
３００ｇのアセトンに攪拌しながら投入し、３０℃で３
時ＭＨＩ拌し粉末化する。沈澱した粉末を減圧濾過によ
り濾別し、乾燥してモノトリデシルフルオロオクチルリ
ン酸のし一アルギニン塩１３８ｇを得た。

元素分析値 理論値Ｃ：２７．２　Ｈ：３．４　Ｎ：９．Ｉ　Ｐ：５
．ＯＦ：３９．９実測値Ｃ：２６．７　Ｈ：３．２　Ｎ
：８．８　Ｐ：５．Ｉ　Ｆ：３９．２実施例９ モノラウリルリン酸１００ｇ　（第一当量点酸価２０８
．３、第二当量点酸価４１８．２．０Ｊ７１モル）　ヲ
２５％含水エタノール１００ｇに溶解し６０ｔに昇温後
、Ｌ　−７ルギニ”／　６４．６ｇ　（０，３７１モル
）を投入し、浮遊するＬ−アルギニンの粉末がなくなる
まで攪拌する。このようにして得られた中和物を３００
ｇのアセトンに攪拌しながら投入し、３０℃で３時間攪
拌し粉末化する。沈澱した粉末を減圧濾過により濾別し
、乾燥してモノラウリルリン酸のし一アルギニン塩１５
７ｇを得た。

元素分析値 理論値Ｃ：４９．１　１１：９．４　　Ｎ：１２．７　
　Ｐニア、０実測値Ｃ：４８．９　　Ｈ：９．２　　Ｎ
：１２．３　　Ｐニア、１実施例１０ モノラウリルリン酸１００ｇ　（第一当量点酸価２０８
．３、第二当量点酸価４１ｇ、２．０．３７１モル）を
ヘキサン９０ｇに溶解し水１０ｇを加えて６０ｔに昇温
後、Ｌ　−ｙ　ルギ＝ン６４．６ｇ（０，３７１（−ル
）　ヲ投入Ｌ、浮遊するＬ−アルギニンの粉末がなくな
るまで攪拌する。このようにして得られた中和物を３０
０ｇのアセトンに攪拌しながら投入し３０℃で３時間攪
拌し粉末化する。沈澱した粉末を減圧濾過により濾別し
、乾燥してモノラウリルリン酸のし一アルギニン塩１５
７ｇを得た。

元素分析値 理論値Ｃ：４９．Ｉ　　Ｈ：９．４　　Ｎ：１２．７　
　Ｐニア、０実測値Ｃ：４８．７　　Ｈ：９．２　　Ｎ
：１２．５　　Ｐニア、１実施例１１ モノ２−へキシルデシルリン酸１００ｇ　（Ｊ−当を点
酸価１７２．８、第二当量点酸価３４２．８．０Ｊ０８
モル）をキシレン９０ｇに溶解し水１０ｇを加えて６０
ｔに昇温後、Ｌ−フルキ＝ン５３．６ｇ　（０，３０８
モル）　ヲ投入し、浮遊するし一アルギニンの粉末がな
くなるまで攪拌する。このようにして得られた中和物を
５００ｇのアセトンに攪拌しながら投入し３０℃で３時
間攪拌し粉末化する。沈澱した粉末を減圧濾過により濾
別し、乾燥してモノ２−へキシルデシルリン酸のＬ−フ
ルギニン塩１４９ｇを得た。

元素分析値 理論値Ｃ：５３．２　　）１：９．９　　Ｎ：１１．３
　　Ｐ：６．２実測値Ｃ：５３．５　　Ｈ：９．７　　
Ｎ：１１．５　　Ｐ：６．０以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルコール又は飽和若しくは不飽和炭化水素溶媒中
   で、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ｍは０又は１を示す。ここで、ｍが０の場合、
   Ｒ＾１は１以上の水素原子がフッ素原子で置換されてい
   てもよい炭素数１〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキ
   ル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜１５の直鎖
   若しくは分岐鎖のアルキル基で置換されたフェニル基を
   、Ｒ＾２は炭素数２〜３のアルキレン基を、ｎは０〜３
   ０の数を示す。ｍが１の場合、ｎは０を、ｌは０又は１
   を示し、ｌが０のときＲ＾１は１以上の水素原子がフッ
   素原子で置換されていてもよい炭素数１〜２２の直鎖ア
   ルキル基を示し、ｌが１のときＲ＾１は１以上の水素原
   子がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜３６
   の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す
   ） で表わされるリン酸モノエステルを、アルギニン粉末又
   はアルギニン水溶液で中和し、リン酸モノエステルのア
   ルギニン塩を含む液体又は乳化物を得、次いでこの液体
   又は乳化物をリン酸モノエステルのアルギニン塩が難溶
   性を示す溶剤と接触させることにより、リン酸モノエス
   テルの粉末を沈澱させ、該粉末を濾取することを特徴と
   する一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、ｌ、ｍ及びｎは前記と同じ意
   味を有する） で表わされるリン酸モノエステルのアルギニン塩の製造
   方法。