JPH0465120A - 堆積膜の形成方法 - Google Patents
堆積膜の形成方法Info
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- JPH0465120A JPH0465120A JP2177871A JP17787190A JPH0465120A JP H0465120 A JPH0465120 A JP H0465120A JP 2177871 A JP2177871 A JP 2177871A JP 17787190 A JP17787190 A JP 17787190A JP H0465120 A JPH0465120 A JP H0465120A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は堆積膜の形成方法に関するものであり、主に大
面積のa−Siデバイスの製造方法に関する。
面積のa−Siデバイスの製造方法に関する。
[従来の技術]
従来、アモルファスシリコン(以下a−5iと略記)デ
バイスの堆積膜であるa−S 4層の製造方法としては
SiH4又は5iJaを成膜ガスとするRFプラズマC
VD法(いわゆるGD法)やマイクロ波プラズマCVD
法、あるいは水素ガス存在下でSiターゲットによりA
rプラズマ中で行なう反応性スパッタリング法などが用
いられて来た。実験的にはこの他にも光CVD法、EC
RCVD法、水素原子存在下でのSiの真空蒸着法、な
どの報告があり、5iJaなどによる熱CVD法での成
膜例もある。これらの方法により得られるa−Si膜は
ほとんど水素を10%又はそれ以上含むいわゆる水素化
a−3iであり、a−3iデバイスに利用出来る電子材
料としての特性を示すものはすべて10%又はそれ以上
の水素を含む。この様なa−Siの製法として最も普及
しているのはプラズマCVD法で、多くの場合5iHa
又は5izHaガスを用い、必要に応じて水素ガスで希
釈して13.56MHz又は2.54GHzの高周波で
プラズマを発生させ、プラズマにより成膜ガスを分解し
て反応性のある活性種をつくり、基板上にa−Si[を
堆積させている。成膜ガス中にPH3,B2)16.
BF3などのドーピングガスを混ぜればn型又はp型の
a−Si膜が形成されるので、これを利用して様々なa
−3iデバイスがつくられて来た。a−3iの場合には
単結晶Sjと違って低温基板やガラス基板の上にも成膜
出来、大面積化も容易なだけでなく光吸収が結晶よりも
強い事、特性が等方向で方向性を持たない事、多結晶の
様な結晶粒界がない事などのため結晶とは異なる利用分
野が開けた。さらにアモルファス相の中に微結晶相を含
むものも含めてプラズマCVD法でつくる事が出来るた
め、必要に応じて微結晶相の割合を選択して様々に利用
されて来た。ここで、微結晶とは粒径30Å以上、50
0Å以下の微小な結晶が非晶質中に分散されたものと定
義する。主なa−3iデバイスとしては太陽電池、ライ
ンセンサーやエリアセンサーなどのイメージセンサ−1
液晶デイスプレー駆動や光センサーのスイッチングに使
われるTFT又はTFTアレイあるいはマトリックス、
電子写真感光体などが上げられる。単一の光センサーな
どの例はあるが、a−Siデバイスの中心はやはりその
特性を生かした上記の大面積デバイスである。
バイスの堆積膜であるa−S 4層の製造方法としては
SiH4又は5iJaを成膜ガスとするRFプラズマC
VD法(いわゆるGD法)やマイクロ波プラズマCVD
法、あるいは水素ガス存在下でSiターゲットによりA
rプラズマ中で行なう反応性スパッタリング法などが用
いられて来た。実験的にはこの他にも光CVD法、EC
RCVD法、水素原子存在下でのSiの真空蒸着法、な
どの報告があり、5iJaなどによる熱CVD法での成
膜例もある。これらの方法により得られるa−Si膜は
ほとんど水素を10%又はそれ以上含むいわゆる水素化
a−3iであり、a−3iデバイスに利用出来る電子材
料としての特性を示すものはすべて10%又はそれ以上
の水素を含む。この様なa−Siの製法として最も普及
しているのはプラズマCVD法で、多くの場合5iHa
又は5izHaガスを用い、必要に応じて水素ガスで希
釈して13.56MHz又は2.54GHzの高周波で
プラズマを発生させ、プラズマにより成膜ガスを分解し
て反応性のある活性種をつくり、基板上にa−Si[を
堆積させている。成膜ガス中にPH3,B2)16.
BF3などのドーピングガスを混ぜればn型又はp型の
a−Si膜が形成されるので、これを利用して様々なa
−3iデバイスがつくられて来た。a−3iの場合には
単結晶Sjと違って低温基板やガラス基板の上にも成膜
出来、大面積化も容易なだけでなく光吸収が結晶よりも
強い事、特性が等方向で方向性を持たない事、多結晶の
様な結晶粒界がない事などのため結晶とは異なる利用分
野が開けた。さらにアモルファス相の中に微結晶相を含
むものも含めてプラズマCVD法でつくる事が出来るた
め、必要に応じて微結晶相の割合を選択して様々に利用
されて来た。ここで、微結晶とは粒径30Å以上、50
0Å以下の微小な結晶が非晶質中に分散されたものと定
義する。主なa−3iデバイスとしては太陽電池、ライ
ンセンサーやエリアセンサーなどのイメージセンサ−1
液晶デイスプレー駆動や光センサーのスイッチングに使
われるTFT又はTFTアレイあるいはマトリックス、
電子写真感光体などが上げられる。単一の光センサーな
どの例はあるが、a−Siデバイスの中心はやはりその
特性を生かした上記の大面積デバイスである。
[発明が解決しようとしている課題]
しかしながら上記の従来例では常に成膜プロセスの条件
、特に基板温度が膜質に重大な影響を与えている事は良
く知られている。従って大面積基板を用いる場合には基
板温度を均一に保つ事が極めて重要である。例えばプラ
ズマCVDによりa−5iを成膜する場合通常0.1〜
I Torr程度の圧力が用いられるが、この様な低圧
で100〜1000mmのオーダーの大きな基板の基板
温度を均一に200〜300℃に保つ事は容易ではない
。またくり返して成膜を行なう場合の基板温度の再現性
を得る事もなかなか困難であり、通常かなりの長さの時
間が基板温度安定化のために必要となる。この他にも放
電の安定性その化成膜プロセスの制御性が不充分なため
に、成膜したa−3i膜の特性が変動し、なかなか高い
歩留りが得られないという問題点がある。例えば成膜バ
ッチごとに光劣化(いわゆる5tabler−Wron
ski効果)の程度に差が出たり1つのデバイスの中で
ムラが生じたりする。これらは太陽電池の歩留りを低下
させる。光劣化が生じる事そのものが重大な問題となっ
ている。太陽電池程の強い光を通常は照射しないイメー
ジセンサ−においてもこの種の光劣化の不均一性及びそ
の程度は問題である。電子写真感光体として用いた場合
にもa−Si膜の特性の不均一性は画像に大きな悪影響
を及ぼし、種々の濃度ムラや画像の劣化を引き起こす。
、特に基板温度が膜質に重大な影響を与えている事は良
く知られている。従って大面積基板を用いる場合には基
板温度を均一に保つ事が極めて重要である。例えばプラ
ズマCVDによりa−5iを成膜する場合通常0.1〜
I Torr程度の圧力が用いられるが、この様な低圧
で100〜1000mmのオーダーの大きな基板の基板
温度を均一に200〜300℃に保つ事は容易ではない
。またくり返して成膜を行なう場合の基板温度の再現性
を得る事もなかなか困難であり、通常かなりの長さの時
間が基板温度安定化のために必要となる。この他にも放
電の安定性その化成膜プロセスの制御性が不充分なため
に、成膜したa−3i膜の特性が変動し、なかなか高い
歩留りが得られないという問題点がある。例えば成膜バ
ッチごとに光劣化(いわゆる5tabler−Wron
ski効果)の程度に差が出たり1つのデバイスの中で
ムラが生じたりする。これらは太陽電池の歩留りを低下
させる。光劣化が生じる事そのものが重大な問題となっ
ている。太陽電池程の強い光を通常は照射しないイメー
ジセンサ−においてもこの種の光劣化の不均一性及びそ
の程度は問題である。電子写真感光体として用いた場合
にもa−Si膜の特性の不均一性は画像に大きな悪影響
を及ぼし、種々の濃度ムラや画像の劣化を引き起こす。
a−SiをTPTに用いた場合にも個々のTPTの特性
の変動や劣化は重大な問題となる。液晶デイスプレーな
どにa−3i TFTを用いる場合には大面積にTPT
をマトリックス状に配列する事になり、これ自体はa−
5i膜大面積成膜に向いているが、やはり全体の特性の
均一性を得るために様々な工夫が必要となってしまう。
の変動や劣化は重大な問題となる。液晶デイスプレーな
どにa−3i TFTを用いる場合には大面積にTPT
をマトリックス状に配列する事になり、これ自体はa−
5i膜大面積成膜に向いているが、やはり全体の特性の
均一性を得るために様々な工夫が必要となってしまう。
光劣化が余り問題にならない様な場合でも例えば光セン
サーの1画素ごとの応答速度あるいは残像特性に不均一
性があると製造の歩留りは低下する。TFTアレイの場
合でも同様の問題が生ずる。
サーの1画素ごとの応答速度あるいは残像特性に不均一
性があると製造の歩留りは低下する。TFTアレイの場
合でも同様の問題が生ずる。
a−5j膜の特性を改良するために従来提案されて来た
H2プラズマ処理を繰返す方法(例えば応用物理学関係
連合講演会予稿集1990年春季31a−2D−8゜3
1a−2D−11,1988年秋季5p−2F−1など
)があるが、これらの方法ではH2プラズマ処理を充分
に行なうとa−Sillijの結晶化が進行してしまう
ためその適用には限界があった。結晶化はデバイスの用
途によっては好都合な事もあるが光吸収が弱くなる事、
結晶粒界の影響により均一性が低下するなどの欠点もあ
り、特に受光デバイスにとっては不都合な事が多い。特
に制御出来ない結晶化は問題である。
H2プラズマ処理を繰返す方法(例えば応用物理学関係
連合講演会予稿集1990年春季31a−2D−8゜3
1a−2D−11,1988年秋季5p−2F−1など
)があるが、これらの方法ではH2プラズマ処理を充分
に行なうとa−Sillijの結晶化が進行してしまう
ためその適用には限界があった。結晶化はデバイスの用
途によっては好都合な事もあるが光吸収が弱くなる事、
結晶粒界の影響により均一性が低下するなどの欠点もあ
り、特に受光デバイスにとっては不都合な事が多い。特
に制御出来ない結晶化は問題である。
この様なa−3iデバイスの製造の不安定さは大面積デ
バイスの場合には特に重大であり、これらは製造コスト
にも大きな影響を与えるためa−5iデバイスの普及の
妨げとなる。
バイスの場合には特に重大であり、これらは製造コスト
にも大きな影響を与えるためa−5iデバイスの普及の
妨げとなる。
従って本発明の目的は安定した製造安定性を得られるa
−Siデバイスの製造方法を提供する事である。特に大
面積化が容易になる程の製造安定性を達成する方法を提
供する事が目的である。
−Siデバイスの製造方法を提供する事である。特に大
面積化が容易になる程の製造安定性を達成する方法を提
供する事が目的である。
本発明の他の目的は従来よりも光劣化が少なく、光応答
性や光起電力の高いa−3iデバイスの製造方法を提供
する事である。
性や光起電力の高いa−3iデバイスの製造方法を提供
する事である。
[課題を解決するための手段]
本発明の目的はa−Siデバイスの製造方法において、
a−Si層を成膜する段階で下記の方法を用いる事によ
り達成される。
a−Si層を成膜する段階で下記の方法を用いる事によ
り達成される。
即ち、基体上にa−3i層を堆積する工程と堆積したa
−Si層に水素プラズマ照射をする工程とを交互に繰返
しながら堆積を行なうa−3i膜の堆積方法を用い、a
−Si層を堆積する各工程での堆積層厚が10Å以上で
ある事、及び水素プラズマ照射を行なう際の基体温度を
膜中水素濃度変化の転移温度Tt以上に保つものである
。
−Si層に水素プラズマ照射をする工程とを交互に繰返
しながら堆積を行なうa−3i膜の堆積方法を用い、a
−Si層を堆積する各工程での堆積層厚が10Å以上で
ある事、及び水素プラズマ照射を行なう際の基体温度を
膜中水素濃度変化の転移温度Tt以上に保つものである
。
上記方法において、少なくとも水素プラズマ照射時に基
体側にバイアスを印加するとさらに効果がある。
体側にバイアスを印加するとさらに効果がある。
主にa−3iから成る太陽電池、ラインイメージセンサ
−1電子写真感光体あるいは液晶デイスプレmmTFT
アレイなどの大面積a−3iデバイスの製造方法は、大
面積基板のクリーニングを始めとして電極の成膜、p、
iあるいはn型のa−Si層の成膜あるいはその積層、
さらに透明電極の形成やそれらの各層のフォトリソなど
によるパターニングなど多岐にわたり、さらにその上に
モジュール化やパッケージング等の各種の工程を含んで
いる。
−1電子写真感光体あるいは液晶デイスプレmmTFT
アレイなどの大面積a−3iデバイスの製造方法は、大
面積基板のクリーニングを始めとして電極の成膜、p、
iあるいはn型のa−Si層の成膜あるいはその積層、
さらに透明電極の形成やそれらの各層のフォトリソなど
によるパターニングなど多岐にわたり、さらにその上に
モジュール化やパッケージング等の各種の工程を含んで
いる。
これらの中でも最も製造のメカニズムに不明な点が多く
、又予測の難しい要因で特性が変動してしまう工程はa
−Si層の成膜の過程である。従ってa−3i層成膜の
工程を安定化させ、又a−3i層の特性を向上させる事
がa−3iデバイスの製造安定性を高め、デバイス特性
を向上させるための重要なポイントである。
、又予測の難しい要因で特性が変動してしまう工程はa
−Si層の成膜の過程である。従ってa−3i層成膜の
工程を安定化させ、又a−3i層の特性を向上させる事
がa−3iデバイスの製造安定性を高め、デバイス特性
を向上させるための重要なポイントである。
本発明でa−3i膜を堆積する手順は、その−例を第1
図に示す様に、一定時間toの間a−Si層の堆積を行
なった後この堆積したa−3i層に対して別の一定時間
tAだけ水素プラズマ照射をするという一組のステップ
を繰返す事である。−例としてtoの間の堆積速度をv
Il+とすると各ステップをn回繰返した後の堆積膜厚
しとこれに要する堆積時間tアは単純に計算すれば次の
様になる。
図に示す様に、一定時間toの間a−Si層の堆積を行
なった後この堆積したa−3i層に対して別の一定時間
tAだけ水素プラズマ照射をするという一組のステップ
を繰返す事である。−例としてtoの間の堆積速度をv
Il+とすると各ステップをn回繰返した後の堆積膜厚
しとこれに要する堆積時間tアは単純に計算すれば次の
様になる。
L = vDtDn (1)tt =
(tt+ + tA) n (2)従って
平均的な堆積速度VDは、 となる。実際に成膜するとLと■。は上式の値に一致す
るか又は若干小さい値になる。
(tt+ + tA) n (2)従って
平均的な堆積速度VDは、 となる。実際に成膜するとLと■。は上式の値に一致す
るか又は若干小さい値になる。
各ステップのto、Va、tAは上記の最も単純な例に
限定されない。各ステップ毎にt D、 V 11.
t Aが変化してもさしつかえない。さらにVoは一定
値でなく、時間の関数であっても良い。
限定されない。各ステップ毎にt D、 V 11.
t Aが変化してもさしつかえない。さらにVoは一定
値でなく、時間の関数であっても良い。
tAの間、堆積膜表面は水素プラズマ照射を受ける。こ
の間に何が起きているかは必ずしも明らかではないが水
素プラズマ中のH原子が堆積層の中へある程度拡散し、
過剰のH原子の引き抜きやSiネットワークの組換え(
構造緩和)が起きていると考えられる。toの間に堆積
するa−5jの層厚(1(=vo tD)は2原子層程
度以上であることが好ましく、実際上10Å以上である
ことが望ましい。もし新しく堆積した層が1原子層程度
しかないとアモルファス構造を安定に保つ事が出来ず、
水素プラズマ照射により限りなく結晶化して行き、その
程度を制御する事が極めて困難になる。
の間に何が起きているかは必ずしも明らかではないが水
素プラズマ中のH原子が堆積層の中へある程度拡散し、
過剰のH原子の引き抜きやSiネットワークの組換え(
構造緩和)が起きていると考えられる。toの間に堆積
するa−5jの層厚(1(=vo tD)は2原子層程
度以上であることが好ましく、実際上10Å以上である
ことが望ましい。もし新しく堆積した層が1原子層程度
しかないとアモルファス構造を安定に保つ事が出来ず、
水素プラズマ照射により限りなく結晶化して行き、その
程度を制御する事が極めて困難になる。
この原因としては1ステツプ前の水素プラズマ照射によ
り出来たa−Si表面のH原子の層が次のステップで表
面に堆積するSi原子の表面拡散を促進し、さらにこの
ステップでSiが3次元的なネットワークをほとんど組
めないために次の水素プラズマ照射の時にアモルファス
のSiネットワーク(2次元的)を保てず、結晶化して
しまうというプロセスが考えられる。水素プラズマ照射
による過度のSiネットワークの組換えを防ぎ、制御性
良く構造緩和させるためには10Å以上のa−Sj層の
堆積が必要である。toの間に堆積するa−3i層は部
分的にμc−Siを含んでいても良いが、toの間の堆
積層厚が10Å以上あればμc−3iを含む構造を保存
したまま構造緩和していくと考えられ、実際上、制御不
能な過度の結晶化を防ぐ事が出来る。
り出来たa−Si表面のH原子の層が次のステップで表
面に堆積するSi原子の表面拡散を促進し、さらにこの
ステップでSiが3次元的なネットワークをほとんど組
めないために次の水素プラズマ照射の時にアモルファス
のSiネットワーク(2次元的)を保てず、結晶化して
しまうというプロセスが考えられる。水素プラズマ照射
による過度のSiネットワークの組換えを防ぎ、制御性
良く構造緩和させるためには10Å以上のa−Sj層の
堆積が必要である。toの間に堆積するa−3i層は部
分的にμc−Siを含んでいても良いが、toの間の堆
積層厚が10Å以上あればμc−3iを含む構造を保存
したまま構造緩和していくと考えられ、実際上、制御不
能な過度の結晶化を防ぐ事が出来る。
10Å以上の層厚があって初めて、水素プラズマ照射を
充分に行なっても制御不能な結晶化が起らず、望みの程
度に微結晶を含んだアモルファス構造のまま構造緩和す
る。
充分に行なっても制御不能な結晶化が起らず、望みの程
度に微結晶を含んだアモルファス構造のまま構造緩和す
る。
各ステップでのa−Si層の層厚が100Å以上だと水
素プラズマ照射をいくら行なっても構造緩和が進まなく
なる。この様な構造緩和の程度は膜中の水素濃度の減少
及びラマンスペクトルの480cm””のピーク半値幅
の減少により確かめる事が出来る。従ってtoの間に堆
積する層厚は100Å以下、望ましくは50Å以下であ
る必要がある。水素プラズマ照射中に基体に負バイアス
を印加するとこの層厚を1.5〜2倍増加させる事が出
来る。
素プラズマ照射をいくら行なっても構造緩和が進まなく
なる。この様な構造緩和の程度は膜中の水素濃度の減少
及びラマンスペクトルの480cm””のピーク半値幅
の減少により確かめる事が出来る。従ってtoの間に堆
積する層厚は100Å以下、望ましくは50Å以下であ
る必要がある。水素プラズマ照射中に基体に負バイアス
を印加するとこの層厚を1.5〜2倍増加させる事が出
来る。
負バイアスは基体をアースから浮かせてプラズマの自己
バイアスにより印加しても良い。
バイアスにより印加しても良い。
本発明において重要な事は基体温度を膜中水素濃度変化
の転移温度Tt以上に保つという事である。第2図に本
発明の方法で堆積したa−5i@の膜中水素濃度と基体
温度との関係を示す。tAを充分に永く取ると、通常の
GD法では現われない折れ曲り点が現われる。ここで何
らかの構造転移あるいは反応メカニズムの変化が起きて
いると考えられるが今のところ詳細なメカニズムは不明
である。しかし重要な事は上記の転移温度Tt以上の領
域では膜中水素濃度がかなり低く、しかも水素濃度の基
体温度依存性が小さいという事である。
の転移温度Tt以上に保つという事である。第2図に本
発明の方法で堆積したa−5i@の膜中水素濃度と基体
温度との関係を示す。tAを充分に永く取ると、通常の
GD法では現われない折れ曲り点が現われる。ここで何
らかの構造転移あるいは反応メカニズムの変化が起きて
いると考えられるが今のところ詳細なメカニズムは不明
である。しかし重要な事は上記の転移温度Tt以上の領
域では膜中水素濃度がかなり低く、しかも水素濃度の基
体温度依存性が小さいという事である。
Tt以上の領域では膜中水素濃度は低いがスピン密度は
1016cm−’程度以下であり、ダングリングボンド
は少ない。1Aを充分に長く例えば60sec程度にす
ると膜中の水素濃度をスピン密度を増加させずに5%又
はそれ以下にまで低下させる事が出来る。tAを制御す
れば膜中水素濃度を制御する事が出来る。第2図に示す
様にtAを長くするとTt以上での膜中水素濃度の温度
変化が小さくなるので通常の方法に較べて基体温度が変
化しても膜質の変化が少ない。このため基体各部の温度
にムラが出易い大面積a−5jデバイスのa−Si膜堆
積であっても広い範囲で膜質の均一性が得られ、歩留り
の向上に効果がある。
1016cm−’程度以下であり、ダングリングボンド
は少ない。1Aを充分に長く例えば60sec程度にす
ると膜中の水素濃度をスピン密度を増加させずに5%又
はそれ以下にまで低下させる事が出来る。tAを制御す
れば膜中水素濃度を制御する事が出来る。第2図に示す
様にtAを長くするとTt以上での膜中水素濃度の温度
変化が小さくなるので通常の方法に較べて基体温度が変
化しても膜質の変化が少ない。このため基体各部の温度
にムラが出易い大面積a−5jデバイスのa−Si膜堆
積であっても広い範囲で膜質の均一性が得られ、歩留り
の向上に効果がある。
さらにTt以上で堆積した膜は通常のGD法で堆積した
ものに較べても光照射下での電気伝導度が大きく、又そ
の光劣化(いわゆる5tabJer−Wronski効
果)も少ないため、受光デバイスに適している。
ものに較べても光照射下での電気伝導度が大きく、又そ
の光劣化(いわゆる5tabJer−Wronski効
果)も少ないため、受光デバイスに適している。
Ttの具体的な値は若干の装置依存性及び成膜条件依存
性を持つ場合があるがtAを30 sec又はそれ以上
に取ると第2図に示す様な膜中水素濃度の転移領域が現
われるのでこれによりTtを決めてTt以上で成膜を行
なう事は容易である。転位温度Ttは、条件によっては
25[1℃程度の低温となることもあるが、通常Ttは
30cm程度となる。
性を持つ場合があるがtAを30 sec又はそれ以上
に取ると第2図に示す様な膜中水素濃度の転移領域が現
われるのでこれによりTtを決めてTt以上で成膜を行
なう事は容易である。転位温度Ttは、条件によっては
25[1℃程度の低温となることもあるが、通常Ttは
30cm程度となる。
Tt以上の基体温度で、toの間に10Å以上のa−3
i層の堆積を行ないtAの間に水素プラズマ照射をする
本発明の方法においては従来知られている他の方法(例
えば平成2年春季応用物理学関係連合講演会講演予稿集
31a−2D−8)に見られる様な結晶化を抑える事が
出来る。toの間の堆積膜厚を10Å以下にすると急速
に結晶化が進む様になる。toを変化させたサンプルで
ラマン分光分析による520cm−’付近の結晶のピー
クと480cm−’付近のアモルファスのピークの強度
比を測定すると第3図の様になる。従って同一構造のも
のを安定に成膜しようとすればtDO間に10Å以上の
堆積が必要である。10Å以上であればTt以上の基体
温度においてtAを制御する事により第2図に示す様に
膜中水素濃度を制御出来、tAを充分永く取れば膜の結
晶化を引き起こす事なく水素濃度が低く、スピン密度が
低く、キャリア輸送性が高く、光劣化のない良質のa−
5j膜の堆積が可能になる。膜質は基体温度に強く依存
しなくなり、製造安定性が増す。膜質のtA依存性その
ものが小さくなる(第4図a)。
i層の堆積を行ないtAの間に水素プラズマ照射をする
本発明の方法においては従来知られている他の方法(例
えば平成2年春季応用物理学関係連合講演会講演予稿集
31a−2D−8)に見られる様な結晶化を抑える事が
出来る。toの間の堆積膜厚を10Å以下にすると急速
に結晶化が進む様になる。toを変化させたサンプルで
ラマン分光分析による520cm−’付近の結晶のピー
クと480cm−’付近のアモルファスのピークの強度
比を測定すると第3図の様になる。従って同一構造のも
のを安定に成膜しようとすればtDO間に10Å以上の
堆積が必要である。10Å以上であればTt以上の基体
温度においてtAを制御する事により第2図に示す様に
膜中水素濃度を制御出来、tAを充分永く取れば膜の結
晶化を引き起こす事なく水素濃度が低く、スピン密度が
低く、キャリア輸送性が高く、光劣化のない良質のa−
5j膜の堆積が可能になる。膜質は基体温度に強く依存
しなくなり、製造安定性が増す。膜質のtA依存性その
ものが小さくなる(第4図a)。
toの間の堆積層厚カ月00Å以上であれば第4図すに
示す様にtAを大きく取っても膜中水素濃度は減少せず
、水素プラズマ照射の効果はなくなってしまい、通常の
GD法と同様の膜質となる。第4図すの膜では光劣化が
大きく、また膜中水素濃度の基体温度依存性も大きい。
示す様にtAを大きく取っても膜中水素濃度は減少せず
、水素プラズマ照射の効果はなくなってしまい、通常の
GD法と同様の膜質となる。第4図すの膜では光劣化が
大きく、また膜中水素濃度の基体温度依存性も大きい。
従って1Dの間の堆積層厚は100Å以下、望ましくは
50Å以下である必要がある(第5図a)。
50Å以下である必要がある(第5図a)。
平均の成膜速度Voは第(3)式かられかる様にtom
tlすなわち各ステップでの堆積層厚に依存する。to
Voが10〜50人の間でのみ良質の膜質が得られ、膜
質の温度依存性が小さいとすると膜特性を劣化させずに
VDを大きくするには困難がある。toの間の堆積層厚
を、膜質を低下させずに大きくする事は少なくとも水素
プラズマ照射時に基板側にバイアスを印加する事により
達成される。第5図すは基板に一75Vを印加した場合
のβ(=voto)と膜中水素濃度との関係を示すもの
であるが、バイアスを印加する事によりβが大きい領域
まで水素プラズマ照射の効果が現われている。バイアス
印加は外部からの電圧印加でも達成出来るし、基体をア
ースから浮かせる事によりプラズマによる自己バイアス
を利用しても良い。デバイスの生産性を向上させるため
にはバイアス印加は極めて有効である。
tlすなわち各ステップでの堆積層厚に依存する。to
Voが10〜50人の間でのみ良質の膜質が得られ、膜
質の温度依存性が小さいとすると膜特性を劣化させずに
VDを大きくするには困難がある。toの間の堆積層厚
を、膜質を低下させずに大きくする事は少なくとも水素
プラズマ照射時に基板側にバイアスを印加する事により
達成される。第5図すは基板に一75Vを印加した場合
のβ(=voto)と膜中水素濃度との関係を示すもの
であるが、バイアスを印加する事によりβが大きい領域
まで水素プラズマ照射の効果が現われている。バイアス
印加は外部からの電圧印加でも達成出来るし、基体をア
ースから浮かせる事によりプラズマによる自己バイアス
を利用しても良い。デバイスの生産性を向上させるため
にはバイアス印加は極めて有効である。
水素プラズマ照射の方法としては種々可能である。水素
プラズマ照射で重要な事は原子状水素をa−3iの堆積
表面へ送る事であり、プラズマ発光部がa−Si表面に
触れる必要はない、水素プラズマ照射の最も単純な方法
は容量結合又は誘導結合方式により100mTorr付
近の圧力の高周波グロー放電を行なう方法である。 1
3.56MHzのRFグロー放電はa−Siの成膜その
ものにも良く使われる方法である。基体上に堆積したa
−Si膜を基体ごと水素ガスのグロー放電プラズマ中に
置くか、プラズマの近傍に置く事により水素原子をa−
Si膜に供給する事が可能となる。この化マイクロ波プ
ラズマにより水素プラズマを発生させてa−3iの表面
へ拡散させる方法やECRプラズマにより磁場を利用し
てa−3i表面へ水素プラズマ照射する方法も使用可能
である。a−3i層を堆積する方法としてプラズマCV
D法を用いる場合には水素プラズマも同一の方法で発生
させる事により極めて容易にa−3i層の堆積と水素プ
ラズマ照射を行なう事が可能となる。すなわち、水素プ
ラズマ照射の工程だけでなく a−3i層を堆積する工
程においても水素ガスを流す事により、a−Si堆積の
際の成膜ガスである5IH4や5iJaのみの流れを0
N10FF制御するだけでa−3i堆積と水素プラズマ
照射の両方を容易に切り換える事が可能となる。Si)
14等の成膜ガスの水素ガスに対する割合を下げ過ぎる
と水素プラズマ照射時に結晶化が起き易い。成膜ガス濃
度は10%以上、出来れば2o%以上が望ましい。この
場合a−3i層を堆積する工程と水素プラズマ照射をす
る工程の両方で切れ目なくプラズマを立てておく事も可
能であり、この様にすればプラズマ発生初期に生ずる膜
質の悪い膜の堆積を防止する効果がある。成膜ガスの流
れの0N10FFによるグロー放電プラズマの不安定性
を改善するためにプラズマ中にArガスを混ぜる事は効
果的である。toの間にa−Si層を堆積する方法とし
てはRFグロー放電法の他にも種々の方法が可能である
。 a−Si成膜の方法として知られている光CVD法
やECRプラズマCVD法、あるいはH2ガスを含むガ
スを用いた反応性スパッター法やArのみを用いる通常
のスパッター法も適用可能である。高周波スパッターを
用いた場合にはArガスの流量を0N10FF制御する
事によりプラズマを継続的に保持したままでa−3iの
堆積と水素プラズマ照射を行なう事が出来る。水素プラ
ズマ照射の際若干のArガスが残留する事は放電の安定
化のために好都合である。真空蒸着法によってa−Si
層の堆積を行なう場合も本発明の方法に従って水素プラ
ズマ照射をする事により良質のa−Silliが得られ
る。LP−CVDその他の熱CVDではガスの分解にか
なりの高温を要するためa−Si膜の堆積は必ずしも容
易ではないが、不可能ではなく、この様な膜に水素プラ
ズマ照射を本発明の方法に従って行なう事により良質の
a−Silliが得られる。
プラズマ照射で重要な事は原子状水素をa−3iの堆積
表面へ送る事であり、プラズマ発光部がa−Si表面に
触れる必要はない、水素プラズマ照射の最も単純な方法
は容量結合又は誘導結合方式により100mTorr付
近の圧力の高周波グロー放電を行なう方法である。 1
3.56MHzのRFグロー放電はa−Siの成膜その
ものにも良く使われる方法である。基体上に堆積したa
−Si膜を基体ごと水素ガスのグロー放電プラズマ中に
置くか、プラズマの近傍に置く事により水素原子をa−
Si膜に供給する事が可能となる。この化マイクロ波プ
ラズマにより水素プラズマを発生させてa−3iの表面
へ拡散させる方法やECRプラズマにより磁場を利用し
てa−3i表面へ水素プラズマ照射する方法も使用可能
である。a−3i層を堆積する方法としてプラズマCV
D法を用いる場合には水素プラズマも同一の方法で発生
させる事により極めて容易にa−3i層の堆積と水素プ
ラズマ照射を行なう事が可能となる。すなわち、水素プ
ラズマ照射の工程だけでなく a−3i層を堆積する工
程においても水素ガスを流す事により、a−Si堆積の
際の成膜ガスである5IH4や5iJaのみの流れを0
N10FF制御するだけでa−3i堆積と水素プラズマ
照射の両方を容易に切り換える事が可能となる。Si)
14等の成膜ガスの水素ガスに対する割合を下げ過ぎる
と水素プラズマ照射時に結晶化が起き易い。成膜ガス濃
度は10%以上、出来れば2o%以上が望ましい。この
場合a−3i層を堆積する工程と水素プラズマ照射をす
る工程の両方で切れ目なくプラズマを立てておく事も可
能であり、この様にすればプラズマ発生初期に生ずる膜
質の悪い膜の堆積を防止する効果がある。成膜ガスの流
れの0N10FFによるグロー放電プラズマの不安定性
を改善するためにプラズマ中にArガスを混ぜる事は効
果的である。toの間にa−Si層を堆積する方法とし
てはRFグロー放電法の他にも種々の方法が可能である
。 a−Si成膜の方法として知られている光CVD法
やECRプラズマCVD法、あるいはH2ガスを含むガ
スを用いた反応性スパッター法やArのみを用いる通常
のスパッター法も適用可能である。高周波スパッターを
用いた場合にはArガスの流量を0N10FF制御する
事によりプラズマを継続的に保持したままでa−3iの
堆積と水素プラズマ照射を行なう事が出来る。水素プラ
ズマ照射の際若干のArガスが残留する事は放電の安定
化のために好都合である。真空蒸着法によってa−Si
層の堆積を行なう場合も本発明の方法に従って水素プラ
ズマ照射をする事により良質のa−Silliが得られ
る。LP−CVDその他の熱CVDではガスの分解にか
なりの高温を要するためa−Si膜の堆積は必ずしも容
易ではないが、不可能ではなく、この様な膜に水素プラ
ズマ照射を本発明の方法に従って行なう事により良質の
a−Silliが得られる。
水素プラズマ照射の際の放電条件は特に限定されないが
、放電のための投入パワーが低すぎると充分な水素原子
が発生せず、tAをかなり永くしないと水素プラズマ照
射の効果が現われない、この情況は第2図のデータを取
る事により確かめる事が出来る0重要な事は水素原子が
充分にa−Siの堆積表面に供給される事であるが、通
常広く用いられる放電条件の範囲でこれは容易に達成可
能である。
、放電のための投入パワーが低すぎると充分な水素原子
が発生せず、tAをかなり永くしないと水素プラズマ照
射の効果が現われない、この情況は第2図のデータを取
る事により確かめる事が出来る0重要な事は水素原子が
充分にa−Siの堆積表面に供給される事であるが、通
常広く用いられる放電条件の範囲でこれは容易に達成可
能である。
本発明の製造方法によって得られたa−Siデバイスの
a−3i膜はa−3i層の堆積の各ステップで通常若干
の極微量の不純物混入が避けられない。特に各ステップ
で堆積するa−5iの層と層の界面は理想的には全く識
別不可能であるべきであるが、実際には層と層との界面
に薄い酸化層その他が存在する。この層はTEMその他
でかろうじて分析可能なものから、SIMSで膜全体と
しての不純物濃度が高い事が確認出来るレベルまで種々
ある。またt。
a−3i膜はa−3i層の堆積の各ステップで通常若干
の極微量の不純物混入が避けられない。特に各ステップ
で堆積するa−5iの層と層の界面は理想的には全く識
別不可能であるべきであるが、実際には層と層との界面
に薄い酸化層その他が存在する。この層はTEMその他
でかろうじて分析可能なものから、SIMSで膜全体と
しての不純物濃度が高い事が確認出来るレベルまで種々
ある。またt。
の間での1ステツプのa−3i層が厚いと水素濃度も多
層状に変化する。しかしその分析は困難で、船釣に容易
に分析可能とは言えないため、その効果は現時点では確
認し切れない。
層状に変化する。しかしその分析は困難で、船釣に容易
に分析可能とは言えないため、その効果は現時点では確
認し切れない。
本発明に使用可能な装置としては特に特別なものは必要
でなく、通常用いられるプラズマCVD装置などが使用
可能である事が、本発明の利点の一つである。第7図に
一例を示す。a−3i堆積にもプラズマCVDやスパッ
ター法などの様にガスによる11電プラズマを用いる場
合には、ガスの精密な制御が必要である。このため例え
ば成膜室へのガスの供給ラインの他に、ガス供給バルブ
がC1ose L/た時に供給元でのガスの流れを乱さ
ないために供給ラインから分れてガス流の不要部分をす
てるガスラインを持つ事は1D及びtAにおけるガスの
安定供給のために効果がある。第7図の714はその一
例である。この様な方法はMOCVDその他の関連分野
で良く知られている。
でなく、通常用いられるプラズマCVD装置などが使用
可能である事が、本発明の利点の一つである。第7図に
一例を示す。a−3i堆積にもプラズマCVDやスパッ
ター法などの様にガスによる11電プラズマを用いる場
合には、ガスの精密な制御が必要である。このため例え
ば成膜室へのガスの供給ラインの他に、ガス供給バルブ
がC1ose L/た時に供給元でのガスの流れを乱さ
ないために供給ラインから分れてガス流の不要部分をす
てるガスラインを持つ事は1D及びtAにおけるガスの
安定供給のために効果がある。第7図の714はその一
例である。この様な方法はMOCVDその他の関連分野
で良く知られている。
本発明の方法はa−3iデバイスのi層部分だけでなく
p層やn層に適用しても効果がある。
p層やn層に適用しても効果がある。
[実施例]
実施例1
第9図の装置をa−5i屡の成膜に用いる事により第1
0図の画素構造を持つラインイメージセンサ−をつくっ
た。画素密度はl 612 p/mmで長さは300m
mである。1画素の構造は第10図の通りであり1画素
の電極の大きさは50μ×40μである。
0図の画素構造を持つラインイメージセンサ−をつくっ
た。画素密度はl 612 p/mmで長さは300m
mである。1画素の構造は第10図の通りであり1画素
の電極の大きさは50μ×40μである。
第9図において、900.901.902.903.9
04はそれぞれ真空チャンバーで排気ポンプ911.9
+2.913914、915が付いている。903は基
板の挿入室で900、901.902はそれぞれCr、
a−3i、及びITOの成膜室、904は成膜後のン
ブル取出し室である。
04はそれぞれ真空チャンバーで排気ポンプ911.9
+2.913914、915が付いている。903は基
板の挿入室で900、901.902はそれぞれCr、
a−3i、及びITOの成膜室、904は成膜後のン
ブル取出し室である。
903及び904により成膜室900.901.902
を大気リークする事なく基板を出し入れする事が出来る
。905.906.907.908は各チャンバーを仕
切るゲートバルブで、図には明記していない基板搬送機
構により基板の搬送を行ない、成膜順に従って基板を各
真空チャンバーへ移動する。 909,955゜956
、957.910は電極をかねた基板支持台で、910
以外には基板加熱ヒーター916.917.918及び
919が設置しである。903と904にはN2ボンベ
931゜932がつなげてあり、チャンバーの大気リー
クの際にN2ガスを供給する。922.958.923
は高周波電極で922にはCrターゲット920が、9
23にはITOターゲット921が取り付けである。9
24.925.926はマツチングボックス、928.
929.930は13.56M)Izの高周波電源、9
27.936.937.938.939.940.94
1゜942、943.944.952.953.958
.959.960.961はガス配管のバルブ、934
はガス流量を安定に0N10FFするためのガスライン
排気ポンプ935への系統とチャンバー901への系統
を切りかえる三方弁である。
を大気リークする事なく基板を出し入れする事が出来る
。905.906.907.908は各チャンバーを仕
切るゲートバルブで、図には明記していない基板搬送機
構により基板の搬送を行ない、成膜順に従って基板を各
真空チャンバーへ移動する。 909,955゜956
、957.910は電極をかねた基板支持台で、910
以外には基板加熱ヒーター916.917.918及び
919が設置しである。903と904にはN2ボンベ
931゜932がつなげてあり、チャンバーの大気リー
クの際にN2ガスを供給する。922.958.923
は高周波電極で922にはCrターゲット920が、9
23にはITOターゲット921が取り付けである。9
24.925.926はマツチングボックス、928.
929.930は13.56M)Izの高周波電源、9
27.936.937.938.939.940.94
1゜942、943.944.952.953.958
.959.960.961はガス配管のバルブ、934
はガス流量を安定に0N10FFするためのガスライン
排気ポンプ935への系統とチャンバー901への系統
を切りかえる三方弁である。
945、946.947.954はマスフローコントロ
ーラー948はArボンベ、949はH2ボンベ、95
0は5il(4ボンベ、951は0□ボンベである。成
膜する際は基本的には実施例と同様の手順で行なうがま
ず充分クリーニングしたコーテング705のガラスを基
板挿入室903に入れて真空に引いた後、基板ヒータ9
16で基板を150℃に加熱してからCrスパッター室
900に搬入する。C「スパッター室ではA「ボンベ9
48からのArをバルブ938.941.942を開い
て流し、所定の圧力でスパッタリングにより705の基
板上にCrを成膜する。次にこの基板をa−3iの成膜
室901へ搬入して成膜を行なう。第2図と同様のデー
タを本装置でとったところ転移温度Ttは300℃だっ
たので基板温度を350℃に設定した。
ーラー948はArボンベ、949はH2ボンベ、95
0は5il(4ボンベ、951は0□ボンベである。成
膜する際は基本的には実施例と同様の手順で行なうがま
ず充分クリーニングしたコーテング705のガラスを基
板挿入室903に入れて真空に引いた後、基板ヒータ9
16で基板を150℃に加熱してからCrスパッター室
900に搬入する。C「スパッター室ではA「ボンベ9
48からのArをバルブ938.941.942を開い
て流し、所定の圧力でスパッタリングにより705の基
板上にCrを成膜する。次にこの基板をa−3iの成膜
室901へ搬入して成膜を行なう。第2図と同様のデー
タを本装置でとったところ転移温度Ttは300℃だっ
たので基板温度を350℃に設定した。
圧力は0.1Torr 、放電パワーは20W、、Si
H4ガスはボンベ950より、N2ガスは949から供
給する。
H4ガスはボンベ950より、N2ガスは949から供
給する。
tDは10sec 、 tAは30secであり、Si
H,とH2の流量はそれぞれ20sccm及び40 s
ccmである。各ステップを200回繰り返して約60
00人のa−3i膜がCr上に堆積した。各ステップの
平均の堆積膜厚は30人であった。a−Si膜の堆積が
終了した後基板を成膜室902にうつし、Arをボンベ
948から、0□をボンベ951から所定の流量で流し
ながらa−3i膜上にITOの成膜を行なった。基板温
度は150℃である。すべての成膜が終了した基板をサ
ンプル取り出し室904へ移し、ゲートバルブ908を
閉じた後基板温度が下ってから大気中に取り出した。こ
れを所定のフォトリソプロセスによりパターニングし、
あらかじめ用意した駆動回路とボンディングにより結線
してラインセンサーとし、特性を評価した。あらかじめ
チエツクしたところでは基板の中央と端でのチャンバー
901の中での温度差は58℃であったが中央と端での
画素の特性、特に感度、暗電流、及び残像にはほとんど
差がなかった。光照射による感度低下もほとんど認めら
れなかった。これに対し基板温度250℃で連続してa
−3i膜をつけた(tA =O)サンプルでは中央と端
での温度差が30℃程度であったにもかかわらず変動し
、感度で10%、暗電流で15%、残像で23%の変動
があった。また強い光によって露光するとかなり大きな
光劣化(感度低下)が認められた。
H,とH2の流量はそれぞれ20sccm及び40 s
ccmである。各ステップを200回繰り返して約60
00人のa−3i膜がCr上に堆積した。各ステップの
平均の堆積膜厚は30人であった。a−Si膜の堆積が
終了した後基板を成膜室902にうつし、Arをボンベ
948から、0□をボンベ951から所定の流量で流し
ながらa−3i膜上にITOの成膜を行なった。基板温
度は150℃である。すべての成膜が終了した基板をサ
ンプル取り出し室904へ移し、ゲートバルブ908を
閉じた後基板温度が下ってから大気中に取り出した。こ
れを所定のフォトリソプロセスによりパターニングし、
あらかじめ用意した駆動回路とボンディングにより結線
してラインセンサーとし、特性を評価した。あらかじめ
チエツクしたところでは基板の中央と端でのチャンバー
901の中での温度差は58℃であったが中央と端での
画素の特性、特に感度、暗電流、及び残像にはほとんど
差がなかった。光照射による感度低下もほとんど認めら
れなかった。これに対し基板温度250℃で連続してa
−3i膜をつけた(tA =O)サンプルでは中央と端
での温度差が30℃程度であったにもかかわらず変動し
、感度で10%、暗電流で15%、残像で23%の変動
があった。また強い光によって露光するとかなり大きな
光劣化(感度低下)が認められた。
実施例2
本発明のa−Si:H膜をi層に用い、pin構成の光
起電力素子を作製した。
起電力素子を作製した。
第6図は、本実施例で作製したpin型光起電力素子を
模式的に表わしたものである。光が図の上部から入射す
る構造の光起電力素子で有り、図に於いて600は光起
電力素子本体、601は基板、602は下部電極、60
3はn型半導体層、604はi型半導体層、605はp
型半導体層、606は上部電極、607は集電電極を表
わす。
模式的に表わしたものである。光が図の上部から入射す
る構造の光起電力素子で有り、図に於いて600は光起
電力素子本体、601は基板、602は下部電極、60
3はn型半導体層、604はi型半導体層、605はp
型半導体層、606は上部電極、607は集電電極を表
わす。
また第7図は本発明のa−3i:)l膜をi層に用いた
pin構成の光起電力素子を作製するのに好適な成膜装
置出ある。
pin構成の光起電力素子を作製するのに好適な成膜装
置出ある。
第7図に於て700は反応チャンバー、701は基板、
702はアノード電極、703はカソード電極、704
は基板加熱用ヒーター、705は接地用端子、706は
マツチングボックス、707は13.56MHzのRF
電源、708および714は排気層、709および71
5排気ポンプ、710,712および715は成膜ガス
導入管、716は三方バルブ、720.730.740
.750゜760、722.732.742.752お
よび762はバルブ、721゜731、741,751
および761はマスフローコントローラーを示す。
702はアノード電極、703はカソード電極、704
は基板加熱用ヒーター、705は接地用端子、706は
マツチングボックス、707は13.56MHzのRF
電源、708および714は排気層、709および71
5排気ポンプ、710,712および715は成膜ガス
導入管、716は三方バルブ、720.730.740
.750゜760、722.732.742.752お
よび762はバルブ、721゜731、741,751
および761はマスフローコントローラーを示す。
成膜ガス導入管712には三方バルブ71Bがとりつけ
られており、三方バルブ716を切り換えることにより
、成膜ガス導入管7]3あるいは排気管714に接続さ
れる。成膜ガス導入管712が、三方バルブ716によ
り成膜ガス導入管713に接続された時は、成膜ガス導
入管712より導入された成膜ガスはチャンバー700
内に導入される。成膜ガス導入管712が三方バルブ7
16により排気管714に接続された時は、成膜ガス導
入管712より導入された成膜ガスは、排気管714を
通して、排気ポンプ715より系外に排出される。
られており、三方バルブ716を切り換えることにより
、成膜ガス導入管7]3あるいは排気管714に接続さ
れる。成膜ガス導入管712が、三方バルブ716によ
り成膜ガス導入管713に接続された時は、成膜ガス導
入管712より導入された成膜ガスはチャンバー700
内に導入される。成膜ガス導入管712が三方バルブ7
16により排気管714に接続された時は、成膜ガス導
入管712より導入された成膜ガスは、排気管714を
通して、排気ポンプ715より系外に排出される。
本装置において、三方バルブ714を成膜ガス導入管7
13あるいは排気管714のいずれの方向に接続しても
成膜ガス導入管712の圧力は、大気圧より低いため、
マスフローは正常に動作する。また三方バルブ716の
切り換えによって成膜ガス導入管712内に、ガスの付
加的な滞留を生じることのないため三方バルブ716を
成膜ガス導入管713に接続したとき常に一定流量のガ
スがチャンバー内に導入される。
13あるいは排気管714のいずれの方向に接続しても
成膜ガス導入管712の圧力は、大気圧より低いため、
マスフローは正常に動作する。また三方バルブ716の
切り換えによって成膜ガス導入管712内に、ガスの付
加的な滞留を生じることのないため三方バルブ716を
成膜ガス導入管713に接続したとき常に一定流量のガ
スがチャンバー内に導入される。
次に、本発明のa−3i :H膜をi層に用いた第6図
に示すpin構成の光起電力素子の作製手順を説明する
。
に示すpin構成の光起電力素子の作製手順を説明する
。
まず、表面を鏡面研磨し0.05μmRmaxとした5
cm角の大きさのステンレス製(StlS 304)基
板601を不図示のスパッタ装置にいれ、該装置内を1
0−’Torr以下に真空排気した後、Arガスを導入
し、内圧を5 m Torrとして200Wのパワーで
DCプラズマ放電を生起しAgのターゲットによりスパ
ッタを行い、約500OAのAgを堆積した。その後タ
ーゲットをZnOに変えて内圧、パワーともに同じ条件
でDCプラズマ放電を生起しスパッタを行い、約500
OAのZnOを堆積した。以上の工程で下部電極602
を作製した後、基板601を取り出し反応チャンバー7
00の中のカソードに取り付け排気ポンプ709により
充分排気し、不図示のイオンゲージで反応チャンバー7
00の中の真空度が10−”Torrと成るようにした
。次に基板加熱用ヒーター704で基板701を350
℃に加熱した。基板温度が一定になった後、バルブ72
0.722を開け、マスフローコントローラー721の
流量を制御して不図示のSl)+4ガスボンベからSi
H4ガス30sccmをガス導入管710を介して反応
チャンバー700の中に導入した。同様にしてバルブ7
40.742を開はマスフローコントローラー741の
流量を制御してH2ガスを30 secm供給し、バル
ブ750.752を開け、マスフローコントローラー7
51の流量を制御してH2ガスで5%に希釈されたPH
3ガスを10105e導入した。反応チャンバー700
の内圧が1、5Torrに成るように調整した後、マツ
チングボックス706を介してRF電源707から1o
Wのパワーを投入し、プラズマ放電を3分間行ないn型
非晶質シリコン層603を40OA堆積した。ガス供給
をやめた後、反応チャンバー700を再び真空に引き、
反応チャンバー700の中の真空度が1O−6Torr
以下に排気した後、バルブ740.742を開けてI2
ガス30 sccmを反応チャンバー700に導入した
。
cm角の大きさのステンレス製(StlS 304)基
板601を不図示のスパッタ装置にいれ、該装置内を1
0−’Torr以下に真空排気した後、Arガスを導入
し、内圧を5 m Torrとして200Wのパワーで
DCプラズマ放電を生起しAgのターゲットによりスパ
ッタを行い、約500OAのAgを堆積した。その後タ
ーゲットをZnOに変えて内圧、パワーともに同じ条件
でDCプラズマ放電を生起しスパッタを行い、約500
OAのZnOを堆積した。以上の工程で下部電極602
を作製した後、基板601を取り出し反応チャンバー7
00の中のカソードに取り付け排気ポンプ709により
充分排気し、不図示のイオンゲージで反応チャンバー7
00の中の真空度が10−”Torrと成るようにした
。次に基板加熱用ヒーター704で基板701を350
℃に加熱した。基板温度が一定になった後、バルブ72
0.722を開け、マスフローコントローラー721の
流量を制御して不図示のSl)+4ガスボンベからSi
H4ガス30sccmをガス導入管710を介して反応
チャンバー700の中に導入した。同様にしてバルブ7
40.742を開はマスフローコントローラー741の
流量を制御してH2ガスを30 secm供給し、バル
ブ750.752を開け、マスフローコントローラー7
51の流量を制御してH2ガスで5%に希釈されたPH
3ガスを10105e導入した。反応チャンバー700
の内圧が1、5Torrに成るように調整した後、マツ
チングボックス706を介してRF電源707から1o
Wのパワーを投入し、プラズマ放電を3分間行ないn型
非晶質シリコン層603を40OA堆積した。ガス供給
をやめた後、反応チャンバー700を再び真空に引き、
反応チャンバー700の中の真空度が1O−6Torr
以下に排気した後、バルブ740.742を開けてI2
ガス30 sccmを反応チャンバー700に導入した
。
三方バルブ716を成膜ガス導入管712と排気管71
4とを接続した状態にした後、バルブ760および76
2を開けて、Sl)+4ガス30 sccmを成膜ガス
導入管712に流した。
4とを接続した状態にした後、バルブ760および76
2を開けて、Sl)+4ガス30 sccmを成膜ガス
導入管712に流した。
この状態でRF電源707から20Wの高周波電力を投
入し、H2ガスによるプラズマ放電を電極702と70
3との間に起こした。プラズマ放電が生起した後、三方
バルブ716を切り換え、成膜ガス導入管712と71
3とを接続した状態にし、チャンバー700に5i)I
4ガス30 secmを10秒間導入した。
入し、H2ガスによるプラズマ放電を電極702と70
3との間に起こした。プラズマ放電が生起した後、三方
バルブ716を切り換え、成膜ガス導入管712と71
3とを接続した状態にし、チャンバー700に5i)I
4ガス30 secmを10秒間導入した。
10秒後、三方バルブ716を再び切り換え、成膜ガス
導入管712と排気管714とを接続した状態にし、チ
ャンバー700には、SiH4ガスの導入を中止した。
導入管712と排気管714とを接続した状態にし、チ
ャンバー700には、SiH4ガスの導入を中止した。
この状態を40秒間保った。
40秒後再びSiH4ガス30 sccmをチャンバー
700に10秒間導入し、10秒後、SiH4ガスの導
入を中止した。すなわち10秒間5iHaガス30sc
Cmをチャンバー700に導入、40秒間5iHaガス
の導入中止という繰り返しを200回行なった。その結
果n型a−Si:HJii上に約6000人のi型a−
St :8層604が堆積された。
700に10秒間導入し、10秒後、SiH4ガスの導
入を中止した。すなわち10秒間5iHaガス30sc
Cmをチャンバー700に導入、40秒間5iHaガス
の導入中止という繰り返しを200回行なった。その結
果n型a−Si:HJii上に約6000人のi型a−
St :8層604が堆積された。
i型a−Si :8層604の堆積後、RF電源707
のパワーをoWにしてプラズマ放電を止めてガス供給を
やめた後、反応チャンバー700の中の真空度を10−
’Torr以下に排気し、基板温度を200℃に変えた
後、バルブ720 、722 、730 、732 、
740 。
のパワーをoWにしてプラズマ放電を止めてガス供給を
やめた後、反応チャンバー700の中の真空度を10−
’Torr以下に排気し、基板温度を200℃に変えた
後、バルブ720 、722 、730 、732 、
740 。
742を開けてSiH4ガス1 sccmとH2ガスで
5%に希釈したB、)16ガス10105cとI2ガス
300 secmを反応チャンバー700に導入した。
5%に希釈したB、)16ガス10105cとI2ガス
300 secmを反応チャンバー700に導入した。
続いてRF電源706から200Wのパワーを投入し、
プラズマ放電を生起し5分開成膜を行ない9層605を
100人堆積した。尚、この条件でp層をガラス基板状
に堆積した試料により粒径20人から100人の微結晶
であることを反射型高速電子線回折(R)IEED)に
より確認した0次に、基板601を反応チャンバー70
0から取り出し、不図示の抵抗加熱の蒸着装置に入れて
、該装置内を10−’Torr以下に真空排気し、基板
温度を160℃に保った後、酸素ガスを導入し、内圧を
0.5mTorrとした後InとSnの合金を抵抗加熱
により蒸着し、反射防止効果を兼ねた機能を有する透明
導電膜(ITO膜)を700人堆積し上部電極106と
した。蒸着終了後試料を取り出し不図示のドライエツチ
ング装置により1 cmX 1 cmの大きさのサブセ
ルに分離した後、別の蒸着装置に移し、電子ビーム蒸着
法によりアルミの集電電極607を形成した。得られた
光起電力素子をNo、1とした。
プラズマ放電を生起し5分開成膜を行ない9層605を
100人堆積した。尚、この条件でp層をガラス基板状
に堆積した試料により粒径20人から100人の微結晶
であることを反射型高速電子線回折(R)IEED)に
より確認した0次に、基板601を反応チャンバー70
0から取り出し、不図示の抵抗加熱の蒸着装置に入れて
、該装置内を10−’Torr以下に真空排気し、基板
温度を160℃に保った後、酸素ガスを導入し、内圧を
0.5mTorrとした後InとSnの合金を抵抗加熱
により蒸着し、反射防止効果を兼ねた機能を有する透明
導電膜(ITO膜)を700人堆積し上部電極106と
した。蒸着終了後試料を取り出し不図示のドライエツチ
ング装置により1 cmX 1 cmの大きさのサブセ
ルに分離した後、別の蒸着装置に移し、電子ビーム蒸着
法によりアルミの集電電極607を形成した。得られた
光起電力素子をNo、1とした。
比較例1
実施例2において、i層の成膜を5iHaガスへ断続的
に導入せずに、常に三方バルブ716を成膜ガス導入管
712と713とが接続される状態に保ったまま、チャ
ンバー700にSiH4ガスを30 secm導入し、
RFグロー放電を200秒間行ない、n型a−3i膜上
に約6000人のi型a−Si膜を堆積した。その他の
操作は、実施例2と同じに行なってpin構造のa−3
i :H光起電力素子を作製した。得られた光起電力素
子をN092とした。
に導入せずに、常に三方バルブ716を成膜ガス導入管
712と713とが接続される状態に保ったまま、チャ
ンバー700にSiH4ガスを30 secm導入し、
RFグロー放電を200秒間行ない、n型a−3i膜上
に約6000人のi型a−Si膜を堆積した。その他の
操作は、実施例2と同じに行なってpin構造のa−3
i :H光起電力素子を作製した。得られた光起電力素
子をN092とした。
比較例2
実施例2において、i層の成膜時の基板温度のみを、2
50℃に設定した条件で、他の作製条件及び手順は実施
例2と同じに光起電力素子を作製した。得られた光起電
力素子をNO63とする。
50℃に設定した条件で、他の作製条件及び手順は実施
例2と同じに光起電力素子を作製した。得られた光起電
力素子をNO63とする。
比較例3
比較例1においてi層の成膜時の基板温度のみを、25
0℃に設定した条件で他の作製条件、及び手順は比較例
1と同じに光起電力素子を作製した。本作製条件は、従
来のa−3i:H光起電力素子の作製条件に準拠した条
件である。得られた光起電力素子をNo、4とする。
0℃に設定した条件で他の作製条件、及び手順は比較例
1と同じに光起電力素子を作製した。本作製条件は、従
来のa−3i:H光起電力素子の作製条件に準拠した条
件である。得られた光起電力素子をNo、4とする。
光起電力素子の評価
これらの試料をソーラーシミュレータを用いてAM−1
,5の太陽光スペクトルの光を100 mW/cm”の
強度で照射し、電圧電流曲線を求めることにより、光起
電力素子の初期光電変換効率η(0)を測定した。
,5の太陽光スペクトルの光を100 mW/cm”の
強度で照射し、電圧電流曲線を求めることにより、光起
電力素子の初期光電変換効率η(0)を測定した。
次に、電圧電流曲線を求めることによって得られた開放
電圧VOC及び短絡電流Iscから、最適負荷を算出し
、負荷抵抗を各々の資料に接続した。
電圧VOC及び短絡電流Iscから、最適負荷を算出し
、負荷抵抗を各々の資料に接続した。
次に負荷抵抗を接続された試料を25℃一定に保たれた
試料台上に配置し、前述と同じA M 1.5光(10
0mV/cm−”)を500 hr連続照射した後、再
び前述と同様に試料の上部電極106側よりA M 1
.5光(100mV/cm””)を照射したときの光電
変換効率η(500)を求めた。この様にして得られた
η(500)とη(0)とから劣化率(1−η(500
)/η(0))を求めた。
試料台上に配置し、前述と同じA M 1.5光(10
0mV/cm−”)を500 hr連続照射した後、再
び前述と同様に試料の上部電極106側よりA M 1
.5光(100mV/cm””)を照射したときの光電
変換効率η(500)を求めた。この様にして得られた
η(500)とη(0)とから劣化率(1−η(500
)/η(0))を求めた。
また光起電力素子No、1〜4の膜中の水素原子含有量
を二次イオン質量分析計(SIMS)により分析した。
を二次イオン質量分析計(SIMS)により分析した。
表1に光起電力素子N004の初期光電変換効率を1と
した時の光起電力素子N011〜4の初期光電変換効率
η(0)の相対値、光起電力素子N094の劣化率を1
とした時の光起電力素子N081〜4の劣化率の相対値
、及びSIMSで分析したi層中の水素原子含有量を示
す。
した時の光起電力素子N011〜4の初期光電変換効率
η(0)の相対値、光起電力素子N094の劣化率を1
とした時の光起電力素子N081〜4の劣化率の相対値
、及びSIMSで分析したi層中の水素原子含有量を示
す。
表1より本発明のa−Si :H膜をi層に用いたpi
n構成の光起電力素子は比較例1〜3の方法によって作
製した光起電力素子に比べ、初期変換効率が高く、劣化
率が小さいことがわかる。特に劣化率の低下は著しい。
n構成の光起電力素子は比較例1〜3の方法によって作
製した光起電力素子に比べ、初期変換効率が高く、劣化
率が小さいことがわかる。特に劣化率の低下は著しい。
また実施例2及び比較例1〜3と同じ条件で、ただしi
層の膜厚が2μm以上になるように、i層の成膜までの
工程を行ない、ラマン分光測定用の試料を作製した。
層の膜厚が2μm以上になるように、i層の成膜までの
工程を行ない、ラマン分光測定用の試料を作製した。
各試料のラマン分光測定の結果は、いずれも480 c
m−’付近にブロードのピークがある非晶質シリコン膜
の特徴がみられた。
m−’付近にブロードのピークがある非晶質シリコン膜
の特徴がみられた。
実施例3
本発明のa−Si:)l膜を用い、第7図の成膜装置を
用い、第8図の構成の電界効果型薄膜トランジスタを作
製した。
用い、第8図の構成の電界効果型薄膜トランジスタを作
製した。
第8図は、本発明によるa−3i:Hfflを用いた電
界効果型薄膜トランジスタの概略的構成図である。
界効果型薄膜トランジスタの概略的構成図である。
同図において、絶縁性基板801上にゲート電極802
が所望のパターンで形成され、更にその上に絶縁層80
3と半導体層804が積層形成されている。半導体層8
04上には、オーミックコンタクト層805°および8
05”を介して主電極806′および806°が各々形
成され、ゲート電極802に印加される電圧によって主
電極806°および806”間に流れる電流が制御され
る電界効果型トランジスタが構成される。
が所望のパターンで形成され、更にその上に絶縁層80
3と半導体層804が積層形成されている。半導体層8
04上には、オーミックコンタクト層805°および8
05”を介して主電極806′および806°が各々形
成され、ゲート電極802に印加される電圧によって主
電極806°および806”間に流れる電流が制御され
る電界効果型トランジスタが構成される。
次に、第8図に示す構成の電界効果型薄膜トランジスタ
の作製方法を記す。
の作製方法を記す。
まず、ガラス基板801(コーニング社製#7059)
上にAIゲート電極802を形成した後、チャンバー7
00内のアノード電極704上に固定した。そして、チ
ャンバー700内の圧力を1×10−’Torr以下に
して、ヒーター704により、基板の温度を350℃に
保持する。次に成膜ガス導入管710よりアンモニア(
NHS)を150 sccm、 Hzガスを30 sc
cm、チャンバー700内に導入した。チャンバー70
0内の圧力を0.4Torrになるように、排気ポンプ
709の排気量を調整した。
上にAIゲート電極802を形成した後、チャンバー7
00内のアノード電極704上に固定した。そして、チ
ャンバー700内の圧力を1×10−’Torr以下に
して、ヒーター704により、基板の温度を350℃に
保持する。次に成膜ガス導入管710よりアンモニア(
NHS)を150 sccm、 Hzガスを30 sc
cm、チャンバー700内に導入した。チャンバー70
0内の圧力を0.4Torrになるように、排気ポンプ
709の排気量を調整した。
この状態でアノード電極703とカソード電極702と
の間に高周波電源707よりマツチングボックス706
を介して10Wの高周波電力を導入した。その結果、ア
ノード電極703とカソード電極702との間にNH3
ガスとH2ガスとによるプラズマが生起した。
の間に高周波電源707よりマツチングボックス706
を介して10Wの高周波電力を導入した。その結果、ア
ノード電極703とカソード電極702との間にNH3
ガスとH2ガスとによるプラズマが生起した。
この状態で、三方バルブ716を1周期的に切り換える
ことにより、成膜ガス導入管713より5izH6ガス
205ccn+を周期的に断続導入した。
ことにより、成膜ガス導入管713より5izH6ガス
205ccn+を周期的に断続導入した。
周期の5izHaガスの導入時間は20秒で、導入しな
い時間は40秒である。
い時間は40秒である。
この繰り返しを100周期繰り返すことにより、SiN
:Hの絶縁層803を厚さ約1500人堆積した。
:Hの絶縁層803を厚さ約1500人堆積した。
次に放電を止め、ガスの導入を止め排気ポンプ709で
十分に排気を行ない、チャンバー700内圧力をI X
10−6Torr以下にした後、チャンバー700内
に成膜ガス導入管710を介してH2ガスを30 se
cm導入した。排気ポンプ709の排気量を調整するこ
とによりチャンバー内の圧力を0.3Torrにした。
十分に排気を行ない、チャンバー700内圧力をI X
10−6Torr以下にした後、チャンバー700内
に成膜ガス導入管710を介してH2ガスを30 se
cm導入した。排気ポンプ709の排気量を調整するこ
とによりチャンバー内の圧力を0.3Torrにした。
高周波電力10Wを印加し、アノード電極703とカソ
ード電極702との間にH2ガスによるプラズマを生起
した。
ード電極702との間にH2ガスによるプラズマを生起
した。
この状態で三方バルブ716を周期的に切り換えること
により、成膜ガス導入管713より5iJaガス20
sccmを周期的に断続導入した。−周期の5izfh
ガスの導入時間は5秒で、導入しない時間は40秒であ
る。
により、成膜ガス導入管713より5iJaガス20
sccmを周期的に断続導入した。−周期の5izfh
ガスの導入時間は5秒で、導入しない時間は40秒であ
る。
この繰り返しを25周期繰り返すことにより、ノンドー
プのa−Si : H層804を厚さ約50人堆積した
。次に放電を止め、ガスの導入を止め、排気ポンプ70
9で十分に排気を行ない、チェンバー700内圧力をI
X 10−’Torr以下にした後、チャンバー70
0内に成膜ガス導入管710を介してH2ガスを30
secm導入した。排気ポンプ709の排気量を調整す
ることにより、チャンバー内の圧力を0、3Torrに
した。
プのa−Si : H層804を厚さ約50人堆積した
。次に放電を止め、ガスの導入を止め、排気ポンプ70
9で十分に排気を行ない、チェンバー700内圧力をI
X 10−’Torr以下にした後、チャンバー70
0内に成膜ガス導入管710を介してH2ガスを30
secm導入した。排気ポンプ709の排気量を調整す
ることにより、チャンバー内の圧力を0、3Torrに
した。
高周波電力10Wを印加し、アノード電極703とカソ
ード電極702との間にH2ガスによるプラズマを生起
した。
ード電極702との間にH2ガスによるプラズマを生起
した。
この状態で三方バルブ716を周期的に切り換えること
により、成膜ガス導入管713より1000 ppmの
PH,を混合した5iJaガス20secmを周期的に
断続導入した。−周期の5iJaガスの導入時間は5秒
で、導入しない時間は40秒である。
により、成膜ガス導入管713より1000 ppmの
PH,を混合した5iJaガス20secmを周期的に
断続導入した。−周期の5iJaガスの導入時間は5秒
で、導入しない時間は40秒である。
この繰り返しを17周期繰り返すことにより、導電率0
.I S/cmの00シリコンを500人堆積させ、オ
ーミックコンタクト層805を形成した0次に蒸着法に
よってへρ層806を堆積させ、チャンネル部分のオー
ミックコンタクト層805及びAi層806をホトリソ
グラフィーによってパターニングし、チャンネル部分を
除去して、オーミックコンタクト805″層および80
5”を介した主電極806°および806”を形成した
。
.I S/cmの00シリコンを500人堆積させ、オ
ーミックコンタクト層805を形成した0次に蒸着法に
よってへρ層806を堆積させ、チャンネル部分のオー
ミックコンタクト層805及びAi層806をホトリソ
グラフィーによってパターニングし、チャンネル部分を
除去して、オーミックコンタクト805″層および80
5”を介した主電極806°および806”を形成した
。
その結果、ガラス基板上に電界効果型薄膜トランジスタ
が形成された。チャンネル幅Wとチャンネル長しはW/
L=100にした。
が形成された。チャンネル幅Wとチャンネル長しはW/
L=100にした。
また、比較のために、5iJaガスを断続的に導入した
のでなく、連続的に導入し、他の条件は、本実施例と同
じにし、各層の成膜時間は、本実施例の5iJeガスを
流さない時間をのぞいた時間になるようにして、電界効
果型薄膜トランジスタを作製した。上記2種の電界効果
型薄膜トランジスタの特性を比較したところ、本発明に
よる電界効果型薄膜トランジスタは、比較のための薄膜
トランジスタに比べ移動層において1ケタ向上しており
、またバイアス印加時のVthのシフトもl/10以下
になっており、良好な特性を示した。
のでなく、連続的に導入し、他の条件は、本実施例と同
じにし、各層の成膜時間は、本実施例の5iJeガスを
流さない時間をのぞいた時間になるようにして、電界効
果型薄膜トランジスタを作製した。上記2種の電界効果
型薄膜トランジスタの特性を比較したところ、本発明に
よる電界効果型薄膜トランジスタは、比較のための薄膜
トランジスタに比べ移動層において1ケタ向上しており
、またバイアス印加時のVthのシフトもl/10以下
になっており、良好な特性を示した。
実施例4
a−3i膜成膜の安定性を独立に調べるため、特にデバ
イスにはせず300mm X20mmの7059基板上
に本発明の方法により実施例1と同様の条件でa−Si
膜のみの成膜を行なった。条件は実施例1のa−Si膜
の成膜条件とほぼ同一であるが、基板温度を320℃と
370℃の2段階に変えてそれぞれ成膜を行なった。圧
力は0.1torr RFパワー20W、toは10s
ec 、 tAは40 sec 、 5iHa20 s
ccm、 H240sccmである。転移温度Ttは約
300℃であった。各ステップを300回繰り返して約
9000人のa−3iが堆積した。この膜の中央部と端
部とにギャップ幅250μmのAρのくし型電極をEB
蒸着し、光電気伝導度を測定したところ両者でほとんど
差が無く、しかも全体に光電気伝導度が10−4〜10
ツS/cmと大きく良質な膜と判断出来る。また光劣化
もほとんどない。ラマンスペクトルには520cm−’
付近のピークは現われず480cm−’付近のピークの
みがある。さらに基板を1”φのSiウェハーにとり換
えただけで他の成膜条件が全く等しいサンプルをつくり
膜中の水素濃度を赤外吸収スペクトルから測定した。こ
の除光の7059基板の中央に相当する位置と端に相当
する位置にSiウェハーを置いて比較した。従って基板
温度の変化を含め4種のサンプルがある事になる。その
結果7059基板の中央に相当する位置のサンプルと端
に相当する位置のサンプルとで水素濃度はともに約4a
t%で大きな差が出なかった。
イスにはせず300mm X20mmの7059基板上
に本発明の方法により実施例1と同様の条件でa−Si
膜のみの成膜を行なった。条件は実施例1のa−Si膜
の成膜条件とほぼ同一であるが、基板温度を320℃と
370℃の2段階に変えてそれぞれ成膜を行なった。圧
力は0.1torr RFパワー20W、toは10s
ec 、 tAは40 sec 、 5iHa20 s
ccm、 H240sccmである。転移温度Ttは約
300℃であった。各ステップを300回繰り返して約
9000人のa−3iが堆積した。この膜の中央部と端
部とにギャップ幅250μmのAρのくし型電極をEB
蒸着し、光電気伝導度を測定したところ両者でほとんど
差が無く、しかも全体に光電気伝導度が10−4〜10
ツS/cmと大きく良質な膜と判断出来る。また光劣化
もほとんどない。ラマンスペクトルには520cm−’
付近のピークは現われず480cm−’付近のピークの
みがある。さらに基板を1”φのSiウェハーにとり換
えただけで他の成膜条件が全く等しいサンプルをつくり
膜中の水素濃度を赤外吸収スペクトルから測定した。こ
の除光の7059基板の中央に相当する位置と端に相当
する位置にSiウェハーを置いて比較した。従って基板
温度の変化を含め4種のサンプルがある事になる。その
結果7059基板の中央に相当する位置のサンプルと端
に相当する位置のサンプルとで水素濃度はともに約4a
t%で大きな差が出なかった。
これに対しtA=0として成膜した膜では基板温度32
0℃のとき10%、320℃の時7%であり、光電気伝
導度は上記サンプルに較べて1桁以上低かった。
0℃のとき10%、320℃の時7%であり、光電気伝
導度は上記サンプルに較べて1桁以上低かった。
また、jD= 2 secとして成膜した膜ではどちら
の基板温度でもラマンスペクトルには520 cm−’
付近のピーク強度が強く、480cm”’のピークはよ
く見えないので大部分が結晶化してしまったと考えられ
る。
の基板温度でもラマンスペクトルには520 cm−’
付近のピーク強度が強く、480cm”’のピークはよ
く見えないので大部分が結晶化してしまったと考えられ
る。
実施例5
実施例4と同様の方法でSiウェハー上及び7059ガ
ラス上にa−Si膜を形成した。実施例4と同様に基板
の表面温度がSiウェハーと7059とで一致する様に
して成膜を行なった。成膜条件は圧力0.ITorr、
RFパワー20 W、 to20 sec 、 tA4
0sec 、 SiH<20 secm、 )1240
secmである。基板温度は350℃で転移温度より
高く設定した。さらに基板に一60Vのバイアスを印加
して各ステップを200回くり返し1.1μmのa−S
i膜を得た。またバイアスを印加しないで成膜したサン
プルも用意し、特性の比較を行なった。バイアスO■で
成膜したものは水素濃度が8%で光電気伝導度がバイア
ス−60Vのものより1桁低くまた光劣化は通常のGD
法と同レベルであったが一60Vのバイアス印加したも
のは水素濃度が5.5%で光電気伝導度も高く光劣化は
バイアスo■のものの173以下であった。従ってバイ
アス印加は膜質を落さずに成膜速度を上げる有効な方法
といえる。
ラス上にa−Si膜を形成した。実施例4と同様に基板
の表面温度がSiウェハーと7059とで一致する様に
して成膜を行なった。成膜条件は圧力0.ITorr、
RFパワー20 W、 to20 sec 、 tA4
0sec 、 SiH<20 secm、 )1240
secmである。基板温度は350℃で転移温度より
高く設定した。さらに基板に一60Vのバイアスを印加
して各ステップを200回くり返し1.1μmのa−S
i膜を得た。またバイアスを印加しないで成膜したサン
プルも用意し、特性の比較を行なった。バイアスO■で
成膜したものは水素濃度が8%で光電気伝導度がバイア
ス−60Vのものより1桁低くまた光劣化は通常のGD
法と同レベルであったが一60Vのバイアス印加したも
のは水素濃度が5.5%で光電気伝導度も高く光劣化は
バイアスo■のものの173以下であった。従ってバイ
アス印加は膜質を落さずに成膜速度を上げる有効な方法
といえる。
比較例4
実施例4とほぼ同様の方法でSiウェハー及び7059
ガラスにa−Siを堆積する際、基板温度を転移温度よ
り低く設定して成膜を行なった。基板温度は250℃。
ガラスにa−Siを堆積する際、基板温度を転移温度よ
り低く設定して成膜を行なった。基板温度は250℃。
こうして出来た膜は水素濃度が高いだけでなく、中央と
端での水素濃度差が8%と13%であり差が大きかった
。また光電気伝導度は1O−6〜10−’ S/cm程
度であり、大きくはない。さらに通常のGD法と同程度
の光劣化を示す。この様に基板温度が転移温度Ttより
低い場合には水素プラズマ照射の効果が現われにくい。
端での水素濃度差が8%と13%であり差が大きかった
。また光電気伝導度は1O−6〜10−’ S/cm程
度であり、大きくはない。さらに通常のGD法と同程度
の光劣化を示す。この様に基板温度が転移温度Ttより
低い場合には水素プラズマ照射の効果が現われにくい。
[発明の効果コ
以上説明したように本発明によればa−Si成膜の際の
膜質の基板温度依存性が少なくなるためa−5tデバイ
スの製造安定性が向上するだけでなく大面積均一性が向
上するので特に大面積デバイスにおいて歩留りが向上す
る。また従来の方法に較べて光導電性、キャリア輸送性
などが向上し、光劣化も少なくなるのでデバイス性能の
向上が可能となる。
膜質の基板温度依存性が少なくなるためa−5tデバイ
スの製造安定性が向上するだけでなく大面積均一性が向
上するので特に大面積デバイスにおいて歩留りが向上す
る。また従来の方法に較べて光導電性、キャリア輸送性
などが向上し、光劣化も少なくなるのでデバイス性能の
向上が可能となる。
第1rIIJは本発明の手順を示す図、第2図は本発明
に特徴的な転移温度を示す図、第3図はラマンスペクト
ルの結晶のピークとアモルファスのピークの比と七〇の
間に堆積するa−Si膜厚との関係を示す図、第4図は
taと膜中水素濃度との関係を示す図、第5図はtoの
間に堆積する膜の水素濃度と各ステップでの成膜膜厚と
の関係を示す図、第6図は、本発明のa−3i : H
膜をi層に用いたpin構成の光起電力素子を模式的に
示す図、第7図は、本発明のa−Si : H膜をi層
に用いたpin構成の光起電力素子を作製するのに好適
な成膜装置を示す模式図、第8図は、本発明のa−Si
: H膜を半導体層に用いた電界効果型薄膜トランジ
スタを模式的に示す図、第9図は本発明を実施するため
の装置の一例を示す図、第10図はシミトキバリア型イ
メジセンサーの1画素の構造を示す図である。 601−・・基板 602・・・下部電極60
3・・・n型半導体層 604・・・i型半導体層60
5・・・p型半導体層 606・・・透明電極607・
・・集電電極 700・・・反応チャンバー701
・・・基板 702・・・アノード電極703
−・・カソード電極 704・・・基板加熱用ヒーター 705・・・接地用端子 706・・・マツチングボックス 707・−RF電源 708,714・・・排気管
709.715・・・排気ポンプ 710、712.713・・・成膜ガス導入管720、
730.740.750.760.722.732.7
42.752.762・・・バルブ 721、731.741,751.761川マスフロー
コントローラー 801・・・絶縁性基板 802・・・ゲート電極8
03・・・絶縁層 804・・・半導体層805
”、 805°゛・・・オーミックコンタクト屡806
°、806”・・・主電極 903、900.901.902・・・真空チャンバー
958・−RF電極 911、912.913.914.915.935・・
・真空排気ポンプ931、932.948.949.9
50.951−i スホンヘ934・・・3方弁 935−・・成膜ガス用排気ポンプ 924.925.926−・・マツチングボックス92
8、929.930・・・高周波電源945、946.
947・・・マスフローコントローラー916、917
.918.919・・・基板ヒーター1001・・・ガ
ラス基板 1o02・・・Cr電極1003−a−S
i層 1004・ITO層1005−・・パシベ
ーション膜 1006−1配線。
に特徴的な転移温度を示す図、第3図はラマンスペクト
ルの結晶のピークとアモルファスのピークの比と七〇の
間に堆積するa−Si膜厚との関係を示す図、第4図は
taと膜中水素濃度との関係を示す図、第5図はtoの
間に堆積する膜の水素濃度と各ステップでの成膜膜厚と
の関係を示す図、第6図は、本発明のa−3i : H
膜をi層に用いたpin構成の光起電力素子を模式的に
示す図、第7図は、本発明のa−Si : H膜をi層
に用いたpin構成の光起電力素子を作製するのに好適
な成膜装置を示す模式図、第8図は、本発明のa−Si
: H膜を半導体層に用いた電界効果型薄膜トランジ
スタを模式的に示す図、第9図は本発明を実施するため
の装置の一例を示す図、第10図はシミトキバリア型イ
メジセンサーの1画素の構造を示す図である。 601−・・基板 602・・・下部電極60
3・・・n型半導体層 604・・・i型半導体層60
5・・・p型半導体層 606・・・透明電極607・
・・集電電極 700・・・反応チャンバー701
・・・基板 702・・・アノード電極703
−・・カソード電極 704・・・基板加熱用ヒーター 705・・・接地用端子 706・・・マツチングボックス 707・−RF電源 708,714・・・排気管
709.715・・・排気ポンプ 710、712.713・・・成膜ガス導入管720、
730.740.750.760.722.732.7
42.752.762・・・バルブ 721、731.741,751.761川マスフロー
コントローラー 801・・・絶縁性基板 802・・・ゲート電極8
03・・・絶縁層 804・・・半導体層805
”、 805°゛・・・オーミックコンタクト屡806
°、806”・・・主電極 903、900.901.902・・・真空チャンバー
958・−RF電極 911、912.913.914.915.935・・
・真空排気ポンプ931、932.948.949.9
50.951−i スホンヘ934・・・3方弁 935−・・成膜ガス用排気ポンプ 924.925.926−・・マツチングボックス92
8、929.930・・・高周波電源945、946.
947・・・マスフローコントローラー916、917
.918.919・・・基板ヒーター1001・・・ガ
ラス基板 1o02・・・Cr電極1003−a−S
i層 1004・ITO層1005−・・パシベ
ーション膜 1006−1配線。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、基体上にa−Si層を堆積する工程と堆積したa−
Si層に水素プラズマ照射をする工程とを交互に繰返し
ながら堆積を行なうa−Si膜の堆積方法を用い、前記
a−Si層を堆積する工程での堆積層厚が10Å以上で
ある事及び水素プラズマ照射を行なう際の基体温度を膜
中水素濃度変化の転移温度T_t以上に保つ事を特徴と
する堆積膜の形成方法。 2、少なくとも水素プラズマ照射時に基体側にバイアス
を印加する事を特徴とする特許請求の範囲第1項に記載
の堆積膜の形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2177871A JP2795736B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 堆積膜の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2177871A JP2795736B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 堆積膜の形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0465120A true JPH0465120A (ja) | 1992-03-02 |
JP2795736B2 JP2795736B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=16038518
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2177871A Expired - Fee Related JP2795736B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 堆積膜の形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2795736B2 (ja) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04321277A (ja) * | 1991-04-19 | 1992-11-11 | Sanyo Electric Co Ltd | 非晶質シリコン薄膜の形成方法およびこれを用いた光起電力装置の製造方法 |
US5470768A (en) * | 1992-08-07 | 1995-11-28 | Fujitsu Limited | Method for fabricating a thin-film transistor |
US5500102A (en) * | 1993-05-10 | 1996-03-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of forming deposited semiconductor film |
US5680229A (en) * | 1991-03-27 | 1997-10-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Photoelectric conversion apparatus with band gap variation in the thickness direction |
US6380612B1 (en) | 1996-03-18 | 2002-04-30 | Hyundai Display Technology, Inc. | Thin film formed by inductively coupled plasma |
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