JPH0459860A

JPH0459860A - アミノ系樹脂成形材料

Info

Publication number: JPH0459860A
Application number: JP16980090A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Sawada; 信行沢田; Takayuki Miyagawa; 貴行宮川
Original assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Current assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date: 1990-06-29
Filing date: 1990-06-29
Publication date: 1992-02-26
Anticipated expiration: 2016-09-04
Also published as: JP3204965B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、常法で加熱加圧成形することにより無数の円
形状もしくは摺円形状の大理石風の模様が表面に顕出し
なアミノ系樹脂成形品を製造することのできるアミン系
樹脂成形材料に関し、詳しを含有する粉粒体を加熱混練
して得られる予備成形物の再破砕物、粉末状着色剤もし
くは着色剤含有アミノ系樹脂成形材料粉末、及び、揮発
性有機溶剤を混合し、乾燥してなることを特徴とするア
ミノ系樹脂成形材料に関する。

〔従来の技術〕

従来、アミノ系樹脂成形品表面に大理石風の模様を顕出
させることを目的として、いくつか方法が開示されてい
る。

例えば、特公昭４３−１８４４９号公報には、［セルロ
ーズ系充填材をアミノ系熱硬化性樹脂の初期縮合物溶液
に硬化触媒、滑剤と共に混練し、乾燥して得られた塊状
材料に揮発性有機溶剤を噴霧し、これに着色された熱硬
化性樹脂成形材料の粉末を該塊状材料に対し５〜４０％
付着せしめてなる多彩な縞目ないし繊維状模様を具備し
た大理石模様を有する成形品成形用材料、」に関して記載されている。

この提案の材料より得られる成形品は、その表面に確か
に大理石風の模様を有するものであるが、その模様の輪
郭がや−ぼやけていることが傘＜、また、表面がやや平
滑性を欠き、光沢も必ずしも十分とはいい難いという改
善すべき問題点が残されていた。

また、特開昭５４−１０５１４８号公報は、美麗な網目
模様を持つ成型品を作ることができるアミノ系樹脂成形
材料の製法の提供を目的として、「アミノ系樹脂乾燥品を粉砕、造粒することにより圧縮
強度１０ｋｇ／ｃａ＋’以上１粒度３０メツシュ以上の
粒状成形材料をつくり、この粒状成形材料とチタンを担
体とする着色剤とを混合装置で混合することによりアミ
ノ系樹脂成形材料を得ることを特徴とするアミノ系樹脂
成形材料の製法、」に関して開示している。

しかしながら上記第２の提案の成形材料を用いても、成
形品の立ち上がり部分などの模様流れて目的の網目模様
が崩れてしまうことがあり、また、［チタンを担体とす
る着色剤」を用いるため、得られる模様の色調には自ず
から制限があり、例えば、半透明性の鮮明な輪郭を有す
る模様は得難いという問題点がある。

〔発明が解決すべき問題点〕

本発明者等は、成形品表面に美麗な大理石風の模様が顕
出した、装飾性に富んだアミノ系樹脂成形品テアって、
耐クラツク性や耐衝撃強度などの実用強度の点でも優れ
たアミノ系樹脂成形品を得るべく研究を重ねた結果、前
記第】の提案の方法を一層改善して、アミノ系樹脂成形
材料予備乾燥品の適度な粒度の粗砕物を、必要に応じて
粉末状の着色剤、滑・剤及び硬化触媒などとともに加熱
混練し、得られた予備成形物を再破砕して適度な粒度の
粒状物とし、この粒状物を粉末状着色材及びメタノール
などの揮発性有機溶媒とともに混合器を用いて混合した
のち乾燥することによって、前記問題点をことごとく解
決した、優れたアミノ系樹脂成形品を製造することので
きる成形材料が得られることを見出し、本発明を完成し
た。

ｃ問題点を解決するための手段〕本発明は、下記Ａ−Ｃ１Ａ、　アミノ系樹脂成形材料予備乾燥物の粗砕物を含有
する粉粒体を加熱混練押出して得られる予備成形物の再
破砕物。

Ｂ、　粉末状着色剤もしくは着色剤含有アミノ系樹脂成
形材料粉末、及び。

Ｃ８揮発性有機溶剤、を混合し、乾燥してなることを特徴とするアミノ系樹脂
成形材料の提供を目的とするものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明において用いられる主要成分である（Ａ）成分は
、アミノ系樹脂成形材料予備乾燥物の粗砕物を含有する
粉粒体を力Ｕ熱混練して得られる予備成形物の再破砕物
である。

上記のアミノ系樹脂成形材料予備乾燥物（以下、単に予
備乾燥物と略称することがある）とは、アミノ系樹脂と
パルプとを主成分量として含んでなる湿式混練物を乾燥
して得られるポツプコーン状のものをいう。

上記のアミノ系樹脂としては、アミノ系樹脂形成性アミ
ノ成分（以下、アミノ成分と略称することがある）とホ
ルムアルデヒドとを反応せしめて得られるアミノ単独樹
脂；該アミノ成分、ホルムアルデヒド及びこれらと共縮
合可能なアミノ共縮合成分を反応せしめて得られるアミ
ノ系共縮合樹脂；及び、該アミノ単独樹脂及び／又は該
アミノ系共縮合樹脂に対して、これら以外の熱硬化性も
しくは熱可塑性樹脂など（以下、ブレンド樹脂成分と略
称することがある）をブレンドしたアミノ系ブレンド樹
脂を挙げることができる。

上記アミノ成分としては１例えば、メラミン；尿素、チ
オ尿素、エチレン尿素等の尿素類；ベンゾグアナミン、
アセトグアナミン、ホルムグアナミン、フェニルアセト
グアナミン、ＣＴＵグアナミン等のグアナミン類；及び
、グアニジン、ジシアンジアミド、パラトルエンスルホ
ンアミド等のその他のアミノ化合物；等を挙げることが
でき、これらアミノ成分は併用して差支えない。

なお、上記の「ホルムアルデヒド」とは、例えば、バラ
ホルムアルデヒド等のような、前記アミノ成分との反応
に際して実質的にホルムアルデヒドとして作用する化合
物を包含する呼称である。　また、前記ホルムアルデヒ
ドは、その一部をホルムアルデヒド以外のアルデヒド成
分、例えばアセトアルデヒドの如き脂肪族アルデヒド類
；ベンズアルデヒドの如き芳香族アルデヒド類；フルフ
ラール；その他前記アミノ成分と反応し得るアルデヒド
化合物によって置き換えることができる。このようなホ
ルムアルデヒド以外のアルデヒド成分の量は、アミノ成
分との反応性及び得られるアミノ系樹脂の硬化速度等の
観点より、ホルムアルデヒド１モルに対して約０．５モ
ル以下であることが好ましい。

前記アミノ単独樹脂におけるアミノ成分１モル、または
、アミノ共縮合樹脂におけるアミノ成分とアミノ共縮合
成分との合計１モルに対するホルムアルデヒドのモル比
は、得られる成形材料の硬化速度及び得られる成形品の
物性の観点より、約１〜４モルが好ましい。

また、前記アミノ共縮合成分としては１例えば。

フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノ
ール、ブチルフェノール、ビスフェノールＡ等のフェノ
ール類；キシレン、サッカロース等を挙げることができ
る。

さらに、前記のブレンド樹脂成分としては、例えば、フ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂等を挙げることができる。

これらの熱硬化性樹脂の中、本発明に用いる樹脂として
は、アミノ系樹脂がより好ましく、その中でも、メラミ
ン系樹脂が更に好ましい。

上記メラミン系樹脂としては、例えばメラミンとホルム
アルデヒドとを反応せしめたメラミン樹脂；メラミンと
、前記の尿素類、グアナミン類、その他のアミノ化合物
、フェノール類等から選ばれる１種以上の成分（以下、
メラミン共縮合成分と略称することがある）と、ホルム
アルデヒドとを反応せしめたメラミン共縮合樹脂：メラ
ミン樹脂及び／又はメラミン共縮合樹脂と、前記ブレン
ド樹脂成分の１種以上の樹脂とをブレンドしたメラミン
系ブレンド御脂を挙げることができる。

上記のメラミン系共縮合樹脂においては、得られる成形
品の表面硬度、耐光（候）性、耐熱性、耐汚染性等の観
点から、メラミンに対する前記メラミン共縮合成分の比
率は１モル比で約０．７以下で且つ重量比で約１以下で
あるのが好ましく１モル比で約０．５以下であるのがよ
り好ましく５モル比で約０．２以下であるのが特に好ま
しい、また、メラミン系ブレンド樹脂におけるメラミン
樹脂及び／又はメラミン系共縮合樹脂に対するブレンド
用樹脂成分の重量比は、同様の観点から約１以下である
のが好ましく、約０．５以下であるのがより好ましく。

約０．２以下であるのが特に好ましい。

前記のメラミン樹脂又はメラミン系共縮合樹脂は、メラ
ミン単独又はメラミンと前記メラミン共縮合用成分との
合計量１モルに対して、ホルムアルデヒド約１〜４モル
反応させるのが好ましく。

約１．４〜２．５モル反応させるのが特に好ましい。

上記モル比が上記範囲の上限値以下であれば、成形品が
脆くならず、また、耐クラツク性等の性質が低下するこ
ともなく、一方、上記モル比が上記範囲の下限値以下で
は、得られるメラミン系樹脂成形材料の硬化速度も低下
することがなく、また、該メラミン系成形品の「ハダ」
の状態も良好な水準を保つので、上言己モル比は上記範
囲内で適宜選択するのが好ましい。

このようなメラミン系樹脂の中、本発明に用いる樹脂と
しては、メラミン樹脂、メラミン・フェノール共縮合樹
脂、メラミン・尿素共縮合樹脂、メラミン樹脂にノボラ
ックフェノール樹脂をブレンドしてなるメラミン・フェ
ノールブレンド樹脂、メラミン樹脂に尿素樹脂をブレン
ドしてなるメラミン・尿素ブレンド樹脂が好ましく、メ
ラミン樹脂が最も好ましい。

本発明に用いるメラミン系樹脂の製法としては、例えば
、カーバイド法、尿素法などそれ自体公知の方法で製造
できる所謂メラミンクリスタル粉末、必要に応じて用い
る１例えば、尿素類、グアナミン類、フェノール類等の
メラミン共縮合用成分、及び、例えば、濃度約３６重量
％のホルマリン水溶液などのホルムアルデヒドを、水性
溶媒中、ｐＨ約７〜９程度で反応させ、次いで必要に応
じて更に、例えば。

尿素樹脂、フェノール樹脂等のブレンド用樹脂成分を１
例えば、水溶液、水分散液等の形でブレンドして、例え
ば、水溶液または水分散液とするなどの態様を挙げるこ
とができる。

本発明の主要構成成分である（Ａ）における予備乾燥物
は１以上述べたメラミン系樹脂とパルプとを主成分量と
して含んでなる湿式混練物を乾燥してなるものである。

上記「パルプ」とは、通常、紙、化学繊維、セルロース
系プラスチック等の原料になるものであって。

セルロース原料から導かれたａ−セルロースを主成分と
する鎖状高分子繊維の集合体をいい、一般に工業的には
、木材、リンターなどの植物原料を機械的及び／又は化
学的に処理したセルロース原料から製造したセルロース
原料の集合体が用いられる。上記予備乾燥物１００重量
％中の該パルプの含有量は、得られる成形材料の成形適
性並びに得られる成形品の外観、耐クラツク性及び耐衝
撃性等の優秀さの観点から、約２０〜４０重量％程度で
あるのが好ましい。

なお、前記の「メラミン系樹脂とパルプを主成分量とし
て含んでなる」とは、予備乾燥物１００重量％中、メラ
ミン系樹脂とパルプとの合計が、一般に６０−１００重
量％、好ましくは８０〜１００重量％であることを意味
する。

前記予備乾燥物には、前記のメラミン系樹脂とパルプの
他に、メラミン系樹脂熱流動性改良剤（以下、単に流動
性改良剤と略称することがある）、パルプ以外の充填剤
、硬化触媒１着色顔料、滑剤等を含有させることができ
る。

上記流動性改良剤としては１例えば、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール・ポリプロピレングリコールブロックコポリマー
等のポリオキシアルキレン類；例えば、ポリエチレング
リコールモノオレート、ポリエチレングリコールジステ
アレート等のポリオキシアルキレンとＣ８〜Ｃ２Ｑの飽
和もしくは不飽和高級脂肪酸とのモノ−もしくはジ−エ
ステル類；例、えば、ポリオキシエチレンモノラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンジオレイルエーテル等の
ポリオキシアルキレ、ンとＣ１〜Ｃ２゜飽和もしくは不
飽和高級脂肪族モノアルコールとのモノ−もしくはジ−
エーテル類；例えば、ポリオキシアルレンノとルフェノ
ールエーテル等のポリオキシアルキレンとＣ，オ〜Ｃ，
。アルキルフェノールとのモノエーテル類；例えば、メ
チルオレート、エチルオレート、ｎ−プロピルオレート
、１−プロピルオレート、ｎ−ブチルステアレート、ｎ
−へキシルラウレート、ｎ−オクチルオレート、２−エ
チルへキシルオレート等のＣ１〜Ｃ１゜飽和脂肪族モノ
アルコールとＣ１〜Ｃオ。飽和もしくは不飽和高級脂肪
酸（好ましくはオレイン酸）とのエステル類；例えば、
トリメチロールプロパントリオレート、ペンタエリスリ
トールトリオレート等の下記一般弐〇　（ＣＨ，ＣＨル
、、（ＣＩ、Ｒ）、ｒ、［但し、ｎは０．１又は２．Ｒ
は水素又はＣ１〜Ｃ３のアルキル基］（以下、ネオペン
チル系ポリオールと略称することがある）トＣ１〜Ｃ，
，（好ましくはＣ１゜〜ｃ２゜）の飽和もしくは不飽和
高級脂肪酸（好ましくはオレイン酸）とのエステル類：
例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、リノー
ル酸アミド等のＣ１〜Ｃヨ。の飽和もしくは不飽和高級
脂肪酸のアミド類；例えば、ジオクチルフタレート、ジ
ブチルフタレート等のＣ４〜Ｃ１おの飽和脂肪族モノア
ルコールのフタル酸ジエステル類：例えば、ε−カプロ
ラクタム、グリセリン等のその他の流動性改良剤；を例
示できる。

これらの中、得られる成形品の外観の優秀さの観点より
、ポリオキシアルキレン類、ポリオキシアルキレンとＣ
１〜Ｃ２゜の飽和もしくは不飽和高級脂肪酸との七ノー
もしくはジ−エステル類、Ｃ１〜Ｃ１゜の飽和脂肪族モ
ノアルコールとＣ１〜Ｃ２゜の飽和もしくは不飽和高級
脂肪酸とのエステル類及びネオペンチル系ポリオールと
Ｃ１〜Ｃ２ｍの飽和もしくは不飽和高級脂肪酸とのエス
テル類の使用が好ましく、ネオペンチル系ポリオールと
Ｃ１〜Ｃｅｓの飽和もしくは不飽和高級脂肪酸とのエス
テル類の使用が特に好ましい。

これらの流動性改良剤の含有量は、予備乾燥物１００重
量％中、Ｏ〜２．５重量％、特には０．１〜２重量％で
あるのが好ましい。

前記の充填剤としては１例えば、ロックウール、ガラス
繊維、ガラス粉、炭酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム
、タルク、クレー、シリカ等の無機の充填剤を挙げるこ
とができ、該充填剤の前記予備乾燥物１００重量％中に
占める量は、０〜４０重量％、特には０〜２０重量％で
あるのが好ましい。

前記の硬化触媒としては、例えば、無水フタル酸、ｐ−
）ルエンスルホン、蓚酸ジメチル、蓚酸ジベンジル、フ
タル酸ジメチル、ベンゾイルパーオキサイド、エピクロ
ルヒドリン、ｐ−トルエンスルホン酸トリエタノールア
ミン塩、ｐ−）ルエンスルホン酸トリエチルアミン塩、
２−アミノエチルスルホン酸、塩酸ジメチルアニリンス
ルホン酸、蓚酸メラミン、塩化アンモノ、リン酸アンモ
ノ、リン酸トリメチル、アセトアミド、オキサミド等を
例示することができ、該硬化触媒の前記予備乾燥物１０
０重量％中に占める量は、０〜２重量％、特には０〜１
重量％であるのが好ましい。

前記着色顔料類としては１例えば、酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、ベンガラ、紺青、鉄黒、群青、カーボン
ブラック、リトポン、チタンイエロー、コバルトブルー
、ハンザイエロー、ベンジジンイエローレーキレッド、
アニリンブラック、ジオキサジンバイオレット、キナク
リドンレッド、キナクリドンバイオレット、ナフトール
イエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ
ーンなどの無機もしくは有機顔料類を挙げることができ
る。該着色顔料類の前記予備乾燥物１００重量％中に占
める量は０〜８重量％、特には０〜５重量％であるのが
好しい。

前記滑剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛。

ミリスチン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウムなどを例示でき、該滑剤の前記予備乾
燥物１００重量％中に占める量は、０〜３重量％、特に
は０〜２重量％であるのが好ましい。

本発明に用いる予備乾燥物は、例えば、次に述べるよう
な所謂ウェット法により好適に調整することができる。

すなわち１例えば、樹脂固形分濃度的４０〜６０重量％
程度の前記メラミン系樹脂の水溶液にパルプを。

上記予備乾燥物１００重量％中に占める割合が、例えば
、２０〜３０重量％となるように加え、更に必要に応じ
て、例えば、トリメチロールプロパントリオレートなど
の前記流動性改質剤を、該予備乾燥物１００重量％中、
例えば、０．１〜２重量％となるように添加し、混練し
、例えば、約７０〜１００℃程度の温度で乾燥して１例
えば、径が約０．５〜３ｃｍ程度のポツプコン状の予備
乾燥物を得る。

上記ポツプコーン状予備乾燥物形成の際の混練手段とし
ては、ニーグー、コニーグーなどが利用でき、また、乾
燥手段としては、熱風乾燥、バンドドライヤー乾燥、流
動乾燥などを例示することができる。

かくして得られた予備乾燥物は、例えば、衝撃式ハンマ
ーミル、回転式カッターミルの如き適宜の手段で粗砕さ
れる。

得られる粗砕物の粒度は、得られる成形品の表面顕出模
様の良さの観点から、　ＪＩＳ篩で２〜４２メツシユの
粒径範囲のものが、該粗砕物１００重量％に対して４０
重量％以上、特には６０重量％以上であるのが好ましい
。

なお、バンドドライヤー乾燥などの乾燥工程で発生し、
通常廃棄されている。所謂「カッター下」と呼ばれる乾
燥小片も、必要に応じて適宜破砕することにより、上記
粗砕物として利用することができる。

次に、得られた粗砕物は、必要に応じて粉末状着色剤及
び／又は着色剤含有アミノ系樹脂成形材料粉末［以下、
粉末状着色成分（ａ）と略称することがある］、前記の
ごとき充填剤、硬化触媒及び滑剤等とともに混合し、得
られる粉粒体を加熱混練することにより予備成形物とし
、これを再破砕して本発明における（Ａ）成分である再
破砕物とすることができる。該粉粒体全量中に占める該
粗砕物の量は、得られる成形品の外観の良さ及び耐クラ
ツク性、耐衝撃強度等の物性の良さ等の観点から７０〜
１００重量％、特には８０〜１００重量％であ・るのが
好ましい。

上記の「粉末状着色剤」としては、前記着色顔料類の粉
末状のもの、または、該着色顔料類に炭酸カルシウムな
どの前記充填剤やメラミンクリスタルなどを加えて均一
分散させた所謂マスターバッチなどを例示でき、また、
「着色剤含有アミノ系樹脂成形材料粉末」としては、前
記予備乾燥品を着色顔料類及び必要に応じて前記硬化触
媒、滑剤等とともに前記の如き適宜の手段で粉砕したも
のを例示できる。

これら粉末状着色成分（ａ）の粒度は、得られる成形品
の外観の良さ等の観点から、ＪＩＳ篩で１００メツシュ
通過分、特には１４５メツシュ通過分が５０重量％以上
、特には７０重量％以上であるのが好ましい。

また、これら粉末状着色成分（ａ）の使用量は、加熱混
練に供する粉粒体全量中０〜３０重量％、特には０〜２
０重量％であるのが好ましい。

これら粉末状着色成分（ａ）を用いない場合には。

得られる成形品表面に顕出する円形状もしくは請円形状
の模様の内部が白色に近い淡色となり、方、該着色成分
を用いると、該模様の内部をその着色成分の色に着色す
ることが可能となる。従って該粉粒体に該着色成分（ａ
）を含有させ、且つ、後記する（Ｂ）成分の粉末状着色
剤もしくは着色剤含有アミノ系樹脂成形材料粉末におけ
る色調を該着色成分（ａ）の色調と異なるものとするこ
とにより、顕出する模様の内部と輪禽との色調を変えて
独特の趣きを現出させることができる。

なおここで「色調が異なる」とは、顕出する模様の色の
明度、彩度、色相および濃度のうちの少なくとも１つが
異なることを意味する。

さらに前記粉粒体は、一般に、該粉粒体１００重量％中
前記充填剤を０〜２０重量％、硬化触媒０〜２重量％、
好ましくは０〜１重量％、滑剤０〜３重量％、好ましく
は０．１〜２重量％含有させることができる。

本発明における（Ａ）成分である再破砕物は、前記のよ
うに予備乾燥物に、必要に応じて前記粉末状着色成分（
ａ）、充填剤、硬化触媒及び滑剤等を適宜な混合手段に
より混合し、得られた粉粒体を加熱混練して予備成形物
とし、これを適宜な手段で再破砕することにより形成さ
れる。

上記の混合手段としては１例えば、Ｖ型混合機。

スーパーミキサー、ナウターミキサ−、タンブラ−式混
合機、オムニミキサー、ヘンシエルミキサーレデイゲミ
キサー、リボンブレングー、プラネタリ−ミキサー等を
用いることができ、また、加熱混練の手段としては、押
出機、加熱ロール機などを使用できる。

上記押出機としては特に制限なく適宜選択して用いるこ
とができ、例えば、−軸押出機、二軸押出機などを例示
することができる。圧縮比、温度は適宜に選択でき１例
えば１．１〜３の圧縮比、約５０〜１３０℃の如き温度
条件を例示することができる。

押出機の押出端は開放型、スクリーン状ダイス型などの
任意の形式であってよく、また、二軸押出機は同方向ｚ
軸型でも異方向２軸製のいずれであってもよい、また、
加熱ロール機のタイプも適宜に選択できる。なお、得ら
れる成形材料の大理石風の外観の美麗さ及び耐クラツク
性や耐衝撃強度などの実用強度の良さなどの観点から加
熱混練の条件を８０〜１２０℃で１０〜３０秒とするの
が好ましい。

加熱混練で得られた予備成形物の再粉砕は、再粉砕物を
形成できる任意の再粉砕手段を利用して行うことができ
る。所望により、Ｉｒｆｒ分は手段を併用することもで
きる。このような再粉砕に利用する粉砕機の例としては
１回転式カッターミル、ロールミル、パルペライザーな
どを例示できる。

かくして得られた本発明における（Ａ）成分である粒状
の再破砕物の粒度は、成形品の所望する模様の大きさに
より、粉砕機のスクリーン穴の径を変え、或いは、篩分
けによる篩目の粗さを変えることにより適宜調製するこ
とができ、例えば、ＪＩＳ篩４２メッシュ不通過分が８
０重量％以上、好ましくは、ＪＩＳ篩２〜４２メツシュ
の粒度のものが９０重量％以上であるのがよい、そして
好ましい模様の成形品を得るためには、用いられる該（
Ａ）成分の粒度分布の幅があまり広くなり過ぎないのが
よく１例えば、細かい模様を所望の場合は、　ＪＩＳ篩
２４〜４２メツシュ程度の粒度のもの：これよりやや粗
い模様ではＪＩＳ篩１６〜３２メツシュの粒度のもの；
さらに粗目の模様ではＪＩＳ篩５〜１６メツシユの粒度
もの；粗い模様ではＪＩＳ篩２〜１０メッシ二程度の粒
度もの；等をそれぞれ６０重量％以上、特には８０重量
％以上となるように選別、して用いるのがよい。

本発明のアミノ系樹脂成形材料は１以上述べたような再
破砕物［（Ａ）成分コに、粉末状着色剤もしくは着色剤
含有アミノ系樹脂成形材料粉末（以下１着色用粉末成分
と略称することがある）［（Ｂ）成分］、及び、揮発性
有機溶剤［（Ｃ）成分］を混合し、乾燥してなるもので
ある。

上記の粉末状着色剤としては、前記粉末状着色成分（ａ
）におけると同様に、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、
硫化亜鉛、ベンガラ、紺青、鉄黒、群青、カーボンブラ
ック、リトポン、チタンイエロー、コバルトブルーハン
ザイエロー、ベンジジンイエローレーキレッド、アニリ
ンブラック、ジオキサジンバイオレット、キナクリドン
レッド、キナクリドンバイオレット、ナフトールイエロ
ー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンな
どの無機もしくは有機顔料類の粉末状のもの、または、
該着色顔料類に炭酸カルシウムなどの前記充填剤やメラ
ミンクリスタルなどを加えて均一分散させた所謂マスタ
ーバッチを例示できる。

また、着色剤含有アミノ系樹脂成形材料粉末としては、
アミノ系樹脂成形材料予備乾燥物を着色顔料類及び必要
に応じて前記硬化触媒、滑剤等とともに前記のような適
宜の手段で微粉砕したものを例示することができる。

これら着色用粉末成分（Ｂ）の粒度は、得られる成形品
の外観の良さ等の観点から、ＪＩＳ　＠で１００メツシ
ユ通過分、特には１４５メツシユ通過分が５０重量％以
上、特には７０重量％以上であるのが好ましい。

また、これら着色用粉末成分（Ｂ）の使用量は、該成分
（Ｂ）として粉末状の着色顔料類を用いる場合には、前
記（Ａ）成分１００重量部に対して０．００１〜５重量
部；該成分（Ｂ）として前記マスターバッチを用いる場
合には、該（Ａ）成分１００重量部に対して０．００１
〜１５重量部；また、該成分（Ｂ）として着色剤含有ア
ミノ系樹脂成形材料粉末を用いる場合には、該（Ａ）成
分１００重量部に対して０．０１〜３０重量部であるの
が好ましい。

これら着色用粉末成分（Ｂ）の使用量が、上記上限値以
上であれば、得られる成形品表面の円形状もしくは楕円
形状の模様の輪郭が適度の鮮明さで顕出するので好まし
く、一方、粉末状の着色顔料類の使用量が上記上限値以
下であれば、顔料の分散不良を起こしにくり；マスター
バッチの使用量が上記上限値以下であれば、成形品表面
の光沢の低下や「ハダ」荒れを防止することができ：ま
た、着色剤含有アミノ系樹脂成形材料粉末の使用量が上
記上限値以下であれば、該模様の顕出する数が減少した
りその形状が不完全となったりすることがなく、それぞ
れ美麗な大理石風模様を現出させるので好ましい。

゛前記の（Ｃ）成分である揮発性有機溶剤としては、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、１−ブロ
ビルアルコール、アセトン等の沸点１００℃以下程度の
有機溶剤が例示でき、これらはそれぞれ単独でまたは２
種以上混合して、あるいは、これら有機溶剤の１種以上
と水とを混合して用いることができる。揮発性有機溶剤
の使用量は、前記（Ａ）成分１００重量部に対して、２
〜２０重量部、特には５〜１５重量部であるのが好まし
い。

本発明においては、前述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分及
び（Ｃ）成分を、前記（Ａ）成分形成過程で用い得ると
同様な混合手段、例えば、Ｖ型混合機、スーパーミキサ
ー、ナウターミキサ−、タンブラ−、オムニミキサー、
ヘンシェルミキサー、レディケミキサーリボンブレンダ
ー、プラネタリ−ミキサー等を用いて混合し、例えば、
熱風循環式乾燥機、流動床式乾燥機、パドルドライヤー
などの乾燥手段によって、例えば５０〜１００℃程度の
温度で乾燥するだけで目的とするアミノ系樹脂成形材料
を得ることができる。

このような本発明のアミノ系樹脂成形材料を、圧縮成形
などの公知の方法で成形して得られる成形品は、その表
面に輪郭のはつぎすした無数の円形状もしくは楕円形状
の鮮明な模様が願出た、美麗な大理石風外観を有してお
り、また、従来のこの種の成形品に比べて顕著に高い光
沢を有し、且つ、耐衝撃強度などの実用強度にも優れた
。卓越したものとなる。

〔実施例〕

以下、比較例、参考例と共に、実施例を挙げて本発明の
数憇様について更に詳しく説明する。

なお以下において、成形材料の円板流れ特性、並びに、
成形品の表面光沢、外観及び耐衝撃強度のテスト方法は
次のとおりである。

（１）　円板流れ特性ＪＩＳ　Ｋ−６９１１の５．９．２項に示される円板式
試験用金型を用いて試料５ｇを金製温度１５０±３℃に
保った金型のほぼ中央部に内径的５０ｍｍ、高さ約１０
ｍｍ金属製円筒を用いて試料が円錐状になるように入れ
、１５秒以内に荷重２０００ｋｇｆ及び加圧時間２分で
圧縮成形する。

成形した円板の光沢部分の長径及び短径を寸法測定器で
１ｍｍまで測り、その平均値を算出し、試料の伸び（ｍ
ｍ）とする。

（２）成形品表面光沢縦７０ｍｍ、横６０ｍｍ、高さ８ｍｍのテストピースを
圧縮成形する（成形温度は１６０℃、成形圧は２１０ｋ
ｇ／ｃｍへ硬化時間１２０秒）、成形品の表面光沢をス
ガ試験機株式会社製のデジタル光沢針ＵＧＶ−５Ｄを用
いて測定する。入射角６０にて測定し、屈折率１．５６
７のガラス表面の鏡面光沢度を１００％として光沢度を
測定する。

（３）成形品外観口径６インチ、重量１２０ｇの丼を次の条件で圧縮成形
する。

金製温度　　　　　１６５℃（上金型）１６０℃（下金
製）圧　　　力　　　　　　　　１８０ｋｇ／Ｃｍ”ガス抜
き時間　　　　１秒成形時間　　　　　１２０秒このようにして成形した丼を観察して、顕出した模様の
形状、輪郭の鮮明性、流れ度などを目視により判定する
。

（４）　成形品耐衝撃強度前（３）項におけると同様の条件で圧縮成形した口径９
インチ、重量１５０ｇの平皿を用いて耐衝撃強度試験を
行う。

先ず、３０ｃｍの高さから、伏せた状態の上記平皿のほ
ぼ中央部へ、９５ｇの鋼球な５０回落下させる。その間
にクラックが生じた場合には、クラック発生時までの鋼
球落下回数を記録（例えば、３５回目にクラックが発生
した場合には３０ｃ＋ａ　−３５回と記録）する。

５０回落下させてもクラックが生じない場合には。

高さを１０ｃｍ上げて（即ち４０ｃｍの高さから）、上
記の実験をくり返し、クラックの発生した時の高さと回
数を記録する。（例えば、４０ｃｍの高さから鋼球を落
下させ、２５回目にクラックが生じた場合には４０ａｍ
−２５回と記録する）。

参考例１メラミン（油化メラミン■製；油化メラミン）１２６０
ｇ　（１０モル）、３７％濃度のホルマリン水溶液１３
８０ｇ（１７モル）及び水９００ｇを還流冷却器付きフ
ラスコに入れ、Ｆ／Ｍ＝１．７の条件で攪拌しつつ９０
℃で加熱反応した０反応混合物溶液の白濁点が６０℃に
なったとき０．８ｇの苛性ソーダを入れ冷却し、メラミ
ン樹脂初期縮合物の水溶液（メラミン樹脂液）を得た。

反応終末の目安に用いた白濁点とは、５ｍｌの反応混合
物溶液を採取し、これに約８０℃の熱水４５ｍ１を加え
攪拌し冷却させる際に白濁が生ずる時の温度をいう。

かくして得られたメラミン樹脂液（固形分約５０重量％
）３０００ｇに、パルプ５００ｇ　（得られるメラミン
樹脂成形材料予備乾燥物１００重量％中、約２５重量％
）を加え、更に流動性改良剤としてトリメチロールプロ
パントリオレート１６ｇ（メラミン樹脂成形材料予備乾
燥物１００重量％に対して０．８重量％）を加え、ニー
ダ−で混練した後、この混練物を９０℃で９０分間熱風
乾燥機で乾燥しポツプコーン状のメラミン樹脂成形材料
予備乾燥物を得た。

次いで上記、予備乾燥物１５００ｇをスクリーン穴径３
ｍｍ−の回転式カッターミルを用いて破砕して。

メラミン樹脂成形材料予備乾燥物の粗砕物を得た。

この粗砕物は、　ＪＩＳ篩１０．５〜４２メツシユの粒
度のものを７０重量％含有していた。

参考例２参考例１において、得られたポツプコーン状のメラミン
樹脂成形材料予備乾燥物をボールミルを用いて約６時間
粉砕し、　ＪＩＳ篩４２メツシュ通過分１００重量％の
粉末とする以外は同様にしてメラミン樹脂成形材料粉末
を得た。

参考例Ａ参考例１で得た予備乾燥物の粗砕物１０００ｇ、硬化触
媒として無水フタル酸０．０２ｇ及び滑剤としてステア
リン酸亜鉛ｏ、　５ｇを、スーパーミキサーを用いて約
１分間混合して均質な粉粒体を得た０次いでこの粉粒体
を二軸押出機で加熱混練した。混練押出様は、軸径５５
ｍｍ１１．Ｌ／Ｄ＝２０、圧縮比２．０のスクリューを
用い、粉粒体供給速度を２ｋｇ／ｗｉｎとし、シリンダ
ー温度紮１００℃、スクリュー回転数を１１００ｒｐの
条件の下で、加熱押出し予備成形物を得た。

この予備成形物を粗砕したのち、スクリーン穴径６ｍｍ
−の回転式カッターミルを用いて破砕し、篩分けにより
ＪＩＳ篩５〜１６メツシユの粒度の再破砕物を得た。

参考例Ｂ参考例Ａにおいて、参考例１で得た予備乾燥物の粗砕物
１０００ｇの代わりに、該粗砕物９５０ｇ及び粉末着色
成分として赤色のメラミン樹脂成形材料［商品名：ニカ
レットＭＣ，色Ｎｏ、　Ｒ３８３３；日本カーバイド工
業−製］（粒度：　ＪＩＳ篩２００メツシュ通過分８０
重量％以上）５０ｇ用いる以外は参考例Ａと同様にして
、ＪＩＳ篩５〜１６メツシユの粒度の再破砕物を得た。

参考例Ｃ参考例Ａにおいて、参考例１で得た予備乾燥物の粗砕物
１０００ｇの代わりに、該粗砕物９００ｇ及び粉末着色
成分として参考例Ｂと同様な赤色のメラミン樹脂成形材
料１００ｇ用いる以外は参考例Ａと同様にして、ＪＩＳ
篩５〜１６メツシユの粒度の再破砕物を得た。

参考例り参考例Ａにおいて、参考例１で得た予備乾燥物の粗砕物
１０００ｇの代わりに、該粗砕物９６０ｇ及び２重量％
ベンガラ含有硫酸バリウムベースのマスターバッチ（粒
度：　ＪＩＳ篩１４５メツシュ通過分９０重量％以上）
４０ｇ用いる以外は参考例Ａと同様にして、ＪＩＳ篩５
〜１６メツシユの粒度の再破砕物を得た。

参考例Ｅ参考例Ａにおいて、参考例１で得た予備乾燥物の粗砕物
１０００ｇの代わりに、参考例２で得たメラミン樹脂成
形材料粉末１０００ｇを用いる以外は参考例Ａと同様に
して粒状の再破砕物を得、この再破砕物を篩分けしてＪ
ＩＳ篩３０メッシュ不通過分を分取した。この再破砕物
の圧縮強度は約１０ｋｇ１ＣＩｆｉ＆以上であった。

参考例Ｆ参考例１において、得られたポツプコーン状のメラミン
樹脂成形材料予備乾燥物をスクリーン穴径６ｍｍ−の回
転式カッターミルを用いて破砕し、篩分けによりＪＩＳ
篩５〜１６メツシユの粒度のメラミン樹脂成形材料予備
乾燥物の粗砕物を得た。

実施例１参考例Ａで得られたメラミン系樹脂予備成形物の再破砕
物４５０ｇ、粉末状着色剤として０．２重量％カーボン
ブラック含有硫酸バリウムベースのマスターバッチ（粒
度：ＪＩＳ篩１４５メツシュ通過分９０重量％以上）５
０ｇ、及び、揮発性有機溶剤とてアセトン５０ｇを、容
量５１のタンブラ−式混合機を用いて約１０分間混合し
た後、内温７０度に調節された熱風循環式乾燥機で約３
０分間乾燥してメラミン樹脂成形材料を得た。この成形
材料を用いて前記の試験法に従って、成形材料の円板流
れ特性、成形品の光沢、成形品外観及び成形品耐衝撃強
度を試験した。得られた結果を第１表に示す。

実施例２〜３実施例１において、参考例Ａで得られた再破砕物とマス
ターバッチとの比率を変える以外は同様にして、メラミ
ン樹脂成形材料を得た。この成形材料の組成並びに各種
試験の試験結果を第１表に示す。

実施例４実施例１において、粉末状着色剤として０．２重量％カ
ーボンブラック含有硫酸バリウムベースのマスターバッ
チの代わりに、黒色のメラミン樹脂成形材料［商品名二
二カレントＭＣ，色Ｎｏ、　Ｓ−６５２４；日本カーバ
イド工業■製］（粒度：ＪＩＳ篩２００メツシュ通過分
８０重量％以上）を用い、また、参考例Ａで得られたメ
ラミン系樹脂予備成形物の再破砕物４８０ｇに対して、
該メラミン樹脂成形材料２０ｇを用いる以外は同様にし
て、メラミン樹脂成形材料を得た。この成形材料の組成
並びに各種試験の試験結果を第１表に示す。

実施例５〜７実施例１において、参考例Ａで得られた再破砕物の代わ
りに参考例Ｂ−Ｄで得られた再破砕物を用い、これら再
破砕物と実施例１で用いたと同様のマスターバッチとの
使用割合を変える以外は実施例１と同様にして、メラミ
ン樹脂成形材料を得た。この成形材料の組成並びに各種
試験の試験結果を第１表に示す。

比較例１参考例Ａで得られた再破砕物４５０ｇ及び実施例１と同
様のマスターバッチ５０ｇのみ（揮発性有機溶剤を用い
ない）を、容量５Ｌのタンブラ−式混合機に入れ、約１
０分間混合してメラミン樹脂成形材料を得た。　この成
形材料の組成並びに各種試験の試験結果を第１表に示す
。

比較例２比較例１において、参考例Ａで得られた再破砕物４５０
ｇ及び実施例１と同様のマスターバッチ５０ｇを用いる
代わりに、参考例Ｅで得られた再破砕物４９９ｇ及びチ
タン５重量部とコバルトブルー２重量部との混合物１ｇ
を用いる以外は比較例２と同様にしてメラミン樹脂成形
材料を得た。この成形材料の組成並びに各種試験の試験
結果を第１表に示す。

比較例３実施例１において、参考例Ａで得られた再破砕物を用い
る代わりに参考例Ｆの粗砕物を用いる以外は同様にして
メラミン樹脂成形材料を得た。この成形材料の組成並び
に各種試験の試験結果を第１表に示す。

手続補正書平成２年７月３０日特許庁長官　　植　松　　敏　殿１、　事件の表示平成２年特許願第１６９８００号２、　発明の名称アミノ系樹脂成形材料３、　補正をする者事件との関係　　　特許出願人住　所　〒１００東京都千代田区丸の白玉丁目３番１号
名称（４５９）日本カーバイド工業株式会社代表者　原
　菊男電　話　　　情報特許部　　　０３（２４０）８６８０
　　’〜ユッ４、　補正命令の日付６、　補正の内容（１）　　明細書第２４頁下から第２行に、「上限」と
あるを、「下限」と訂正する。

（２）　　同第２６頁第４行に、「タンブラ−」　とあるを、「タンブラ−式混合機」と訂正する。

以上。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記Ａ〜Ｃ、Ａ、アミノ系樹脂成形材料予備乾燥物の粗砕物を含有す
る粉粒体を加熱混練押出して得られる予備成形物の再破砕物、Ｂ、粉末状着色剤もしくは着色剤含有アミノ系樹脂成形
材料粉末、及び、Ｃ、揮発性有機溶剤、を混合し、乾燥してなることを特徴とするアミノ系樹脂
成形材料。