JPH0459026A - 排煙脱硫方法 - Google Patents
排煙脱硫方法Info
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
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- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は湿式石灰法排煙脱硫法の改良に関する。
し従来の技術〕
ＳＯ２とＮＯｘを含む排ガスを対象に湿式石灰法による
排煙脱硫法を実施する場合、ＳＯ２は公知の通り、（１
〕式により石灰を含む吸収スラリーにより吸収され、亜
硫酸カルシウムを生成するが、同時にＮＯｘも一部吸収
液に吸収される。
排煙脱硫法を実施する場合、ＳＯ２は公知の通り、（１
〕式により石灰を含む吸収スラリーにより吸収され、亜
硫酸カルシウムを生成するが、同時にＮＯｘも一部吸収
液に吸収される。
ＳＯ２＋ ＣａＣＯ３→ しａｓＯ３＋ ＣＤ２
（１）〔発明が解決しようとする課題〕 ところが吸収されたＳ［］、とＮＯｘの一部は吸収スラ
リー中で反応し、窒素−イオウ化合物（以下Ｎ−６化合
物と称す）を生成する。このＮ−８化合物は湿式石灰法
において重要な（２）式で示される亜硫酸カルシウムか
ら石膏への酸化反応を阻害し、この結果、未酸化の亜硫
酸イオンが残留し、それに起因する吸収剤（石灰石）の
溶解阻害およびＳＯ２分圧の上昇によって脱硫性能が低
下する。
（１）〔発明が解決しようとする課題〕 ところが吸収されたＳ［］、とＮＯｘの一部は吸収スラ
リー中で反応し、窒素−イオウ化合物（以下Ｎ−６化合
物と称す）を生成する。このＮ−８化合物は湿式石灰法
において重要な（２）式で示される亜硫酸カルシウムか
ら石膏への酸化反応を阻害し、この結果、未酸化の亜硫
酸イオンが残留し、それに起因する吸収剤（石灰石）の
溶解阻害およびＳＯ２分圧の上昇によって脱硫性能が低
下する。
［ａＳＯ３＋１／２ ［１２→Ｃａ５Ｏ＜
（２）従って、Ｓ０２とＮＯｘを含む排ガスを処理
する洞弐石灰法排煙脱硫法においては、このＮ−３化合
物による酸化阻害を補償するべく、吸収剤を過剰に投入
するか、あるいは吸収容量の大きい吸収装置を設置する
などして対応してきた。
（２）従って、Ｓ０２とＮＯｘを含む排ガスを処理
する洞弐石灰法排煙脱硫法においては、このＮ−３化合
物による酸化阻害を補償するべく、吸収剤を過剰に投入
するか、あるいは吸収容量の大きい吸収装置を設置する
などして対応してきた。
本発明は」１記技術水準に鑑み、吸収スラリ中のＮ−３
化合物による悪影響を除外し、亜硫酸カルシウムの酸化
を促進し、高い脱硫性能を維持する排煙脱硫方法を提供
しようとするものである。
化合物による悪影響を除外し、亜硫酸カルシウムの酸化
を促進し、高い脱硫性能を維持する排煙脱硫方法を提供
しようとするものである。
本発明は、
（］、） Ｓ Ｄ２とＮ（ＩＸを含む排ガスを処理す
る湿式石灰状排煙脱硫法において、吸収スラリーの一部
を抜き出し、固液分離後の濾液を塩素イオン共存下で電
気分解処理し、メークアップ水として吸収塔へ再供給す
る排煙脱硫方法。
る湿式石灰状排煙脱硫法において、吸収スラリーの一部
を抜き出し、固液分離後の濾液を塩素イオン共存下で電
気分解処理し、メークアップ水として吸収塔へ再供給す
る排煙脱硫方法。
（２） ＳＯ２とＮＯｘを含む排ガスを処理する湿式
石灰状排煙脱硫法において、吸収スラリーの一部を抜き
出し、固液分離後の濾液をｐ１１３〜４に調整した後、
次亜塩素酸塩を混合して、メクアップ水として吸収塔へ
再供給する排煙脱硫方法、 である。
石灰状排煙脱硫法において、吸収スラリーの一部を抜き
出し、固液分離後の濾液をｐ１１３〜４に調整した後、
次亜塩素酸塩を混合して、メクアップ水として吸収塔へ
再供給する排煙脱硫方法、 である。
本発明者らは、第一に８０２とＮ［］Ｘを含む排ガスを
処理する湿式石灰状排煙脱硫法において生成するＮ−８
化合物を追求し、以下の３物質が主体であることを解明
した。
処理する湿式石灰状排煙脱硫法において生成するＮ−８
化合物を追求し、以下の３物質が主体であることを解明
した。
ヒドロキシアミンモノスルフォネート
１１０ Ｎ ＨＳ Ｄ３
ヒドロキジアミンジスルフォネート
ｔｌ［］Ｎ（ＳＤｓ）２’
ヒドロキシアミントリスルフォネート
［］Ｎ（３口。）、３
さらに、これら化合物を分解する方法につき、検討重ね
た結果、■電気分解により、第３図に示すように塩素イ
オン共存下で著しく促進されること及び■次亜塩素酸塩
を添加することにより、第４図に示すように分解し、更
にｐＨ４をこえるとその分解速度は著しく低下すること
を見出した。特に後者の方法の場合、ｐＨが低ければ低
いほど分解反応は促進されることは容易に推測できるが
、湿式石灰状排煙脱硫法においては吸収スラリーあるい
は吸収スラリー濾液のｐＩ−１を低下させることは、原
料である石灰石の消費を増加させる欠点を有する。そこ
で、本発明者らはＮ−８化合物の分解においては、ρ１
１の領域３〜４が適当であるとの結論に至った。また、
次亜塩素酸塩を投入する工程としてはアルカリである吸
収剤を含まない固液分離工程の後流でかつ、吸収剤調整
の前流を選定した。
た結果、■電気分解により、第３図に示すように塩素イ
オン共存下で著しく促進されること及び■次亜塩素酸塩
を添加することにより、第４図に示すように分解し、更
にｐＨ４をこえるとその分解速度は著しく低下すること
を見出した。特に後者の方法の場合、ｐＨが低ければ低
いほど分解反応は促進されることは容易に推測できるが
、湿式石灰状排煙脱硫法においては吸収スラリーあるい
は吸収スラリー濾液のｐＩ−１を低下させることは、原
料である石灰石の消費を増加させる欠点を有する。そこ
で、本発明者らはＮ−８化合物の分解においては、ρ１
１の領域３〜４が適当であるとの結論に至った。また、
次亜塩素酸塩を投入する工程としてはアルカリである吸
収剤を含まない固液分離工程の後流でかつ、吸収剤調整
の前流を選定した。
〔実施例１〕
本発明の一実施例を第１図によって説明する。
小型微粉炭焚き（図示なし）からの排ガス２００ｍ３Ｎ
／ｈを分取し、除しん後、第１図に示す本発明になる湿
式石灰状排煙脱硫法によって処理した。
／ｈを分取し、除しん後、第１図に示す本発明になる湿
式石灰状排煙脱硫法によって処理した。
被処理排ガスの８０２６度は３０００ ｐｐｍ 。
ＮＯｘ ８度は１０００ ｐｐｍ テあツタ。
被処理刊ガスはライン１より１汲収塔２へ導入され、Ｓ
Ｏ２とＮＯｘの一部がガス中より除去された後、ライン
３より排出される。吸収塔２下には吸収スラリーを保有
するスラリータンク４が設けられ、底部にはライン６よ
り酸化空気が供給される。吸収スラリーはスラリータン
ク４から吸収液ポンプ５により吸収塔２上部に循環され
る。吸収スラリーの一部はライン７より抜き出され遠心
分離機８に供給される。遠心分離機８により高純度の石
膏９が分離され、濾液はライン１０より電解タンク１１
に供給される。電解タンク１１内の濾液は０．１ ｍｏ
ｌ／ｊ２の塩素イオンとなるように、ライン１４より塩
化物が供給される。、しかしながら、通常の微粉炭排ガ
スの場合、ガス中に塩化水素を存在し、そのほとんどが
脱硫と同時に吸収され、吸収スラリー中に塩素イオンと
して存在するた狛、そのような場合には、必ずしも塩化
物を添加する必要はない。
Ｏ２とＮＯｘの一部がガス中より除去された後、ライン
３より排出される。吸収塔２下には吸収スラリーを保有
するスラリータンク４が設けられ、底部にはライン６よ
り酸化空気が供給される。吸収スラリーはスラリータン
ク４から吸収液ポンプ５により吸収塔２上部に循環され
る。吸収スラリーの一部はライン７より抜き出され遠心
分離機８に供給される。遠心分離機８により高純度の石
膏９が分離され、濾液はライン１０より電解タンク１１
に供給される。電解タンク１１内の濾液は０．１ ｍｏ
ｌ／ｊ２の塩素イオンとなるように、ライン１４より塩
化物が供給される。、しかしながら、通常の微粉炭排ガ
スの場合、ガス中に塩化水素を存在し、そのほとんどが
脱硫と同時に吸収され、吸収スラリー中に塩素イオンと
して存在するた狛、そのような場合には、必ずしも塩化
物を添加する必要はない。
電解タンク１１内には電極１２がクリアランス１ ｃｍ
で設置され、０．２６Ａ／ｃｍ２の電流密度となるよう
電源１３より直流電力が供給される。
で設置され、０．２６Ａ／ｃｍ２の電流密度となるよう
電源１３より直流電力が供給される。
この時、ライン１０の濾液の流量は約２５１／ｈである
。
。
電解タンク１１よりライン１５で抜き出された濾液は石
灰石スラリー調整タンク１日に送液される。
灰石スラリー調整タンク１日に送液される。
石灰石スラリー調整タンク１６にはライン１７より石灰
石粉が供給され、所定濃度の石灰石スラリーとされた後
、石灰石スラリーポンプ１８にて一定量がスラリータン
ク４に供給される。
石粉が供給され、所定濃度の石灰石スラリーとされた後
、石灰石スラリーポンプ１８にて一定量がスラリータン
ク４に供給される。
以」二の条件にて、定常運転を実施したところ、出口ガ
ス中のＳＯ２８度は１２０ ｐｐｍで安定に運転ができ
、スラリータンク４の吸収スラリーのｐＨは５．６であ
った。
ス中のＳＯ２８度は１２０ ｐｐｍで安定に運転ができ
、スラリータンク４の吸収スラリーのｐＨは５．６であ
った。
また、吸収スラリー中の亜硫酸イオンを分析したところ
、検出限界（約１ ｍｍｏｌ／Ａ ）以下であり、十分
に亜硫酸の酸化反応が進行していた。
、検出限界（約１ ｍｍｏｌ／Ａ ）以下であり、十分
に亜硫酸の酸化反応が進行していた。
さらに、吸収スラリー中にはＮ−８化合物も検出されな
かった。
かった。
〔実施例２〕
本発明の別の実施例を第２図によってβ（明する。第２
図において、第１図の１〜１０及び１５〜１８までの符
号は第１図と同じものを指すので説明は省略する。被処
理ガス条件を第１図の実施例１の場合と同じである。
図において、第１図の１〜１０及び１５〜１８までの符
号は第１図と同じものを指すので説明は省略する。被処
理ガス条件を第１図の実施例１の場合と同じである。
被処理排ガスはライン１より吸収塔２へ導入され、ＳＯ
２とＮＯｘの一部がガス中より除去された後、ライン３
より排出される。吸収塔２下には吸収スラリーを保有す
るスラリータンク４が設けられ、底部にはライン６より
酸化空気が供給される。吸収スラリーはスラリータンク
４から吸収液ポンプ５により、吸収塔２上部に循環され
る。吸収スラリーの一部はライン７より抜き出され遠心
分離機８に供給される。遠心分離機８により高純度の石
膏９が分離され、濾液はライン１０より分解タンク１９
に供給される。
２とＮＯｘの一部がガス中より除去された後、ライン３
より排出される。吸収塔２下には吸収スラリーを保有す
るスラリータンク４が設けられ、底部にはライン６より
酸化空気が供給される。吸収スラリーはスラリータンク
４から吸収液ポンプ５により、吸収塔２上部に循環され
る。吸収スラリーの一部はライン７より抜き出され遠心
分離機８に供給される。遠心分離機８により高純度の石
膏９が分離され、濾液はライン１０より分解タンク１９
に供給される。
分解タンク１９内の濾液のｐ＋＋は、ｐＨ調整計２０を
介して、調節弁２１の開度を変えることで、ライン２２
より供給される酸量を変更して、所定範囲３〜４に調節
される。一方、ライン２３からはＮ−８化合物の分解剤
である次亜塩素酸ナトリウムが０．１５ ｍｏｌ／ｆｌ
で供給される。また、この時、ライン１０の濾液の流量
は約２５ｊ２／ｈである。
介して、調節弁２１の開度を変えることで、ライン２２
より供給される酸量を変更して、所定範囲３〜４に調節
される。一方、ライン２３からはＮ−８化合物の分解剤
である次亜塩素酸ナトリウムが０．１５ ｍｏｌ／ｆｌ
で供給される。また、この時、ライン１０の濾液の流量
は約２５ｊ２／ｈである。
分解タンク１９よりライン１５で抜き出された濾液は石
灰石スラリー調整タンク１６に送液される。
灰石スラリー調整タンク１６に送液される。
石灰石スラリー調整タンク１６にはライン１７より石灰
石粉が供給され、所定濃度の石灰石スラリーとされた後
、石灰石スラリー供給ポンプ１８にて一定量がスラリー
タンク４に供給される。
石粉が供給され、所定濃度の石灰石スラリーとされた後
、石灰石スラリー供給ポンプ１８にて一定量がスラリー
タンク４に供給される。
以」−の条件にて、定常運転を実施したところ、出口ガ
ス中のＳ［］２８度は１２０ ｐｐｍで安定に運転でき
、スラリータンク４の吸収スラリーのρ１１は５．６で
あった。
ス中のＳ［］２８度は１２０ ｐｐｍで安定に運転でき
、スラリータンク４の吸収スラリーのρ１１は５．６で
あった。
分解タンク１９内のｐｌ＋は３．５に調整した。また、
吸収スラリー中の亜硫酸イオンを分析したところ、検出
限界（約１ ｍｍｏｌ／ １ ）以下であり、十分に亜
硫酸の酸化反応が進行していた。さらに、吸収スラリー
中にはＮ−８化合物も検出されなかった。
吸収スラリー中の亜硫酸イオンを分析したところ、検出
限界（約１ ｍｍｏｌ／ １ ）以下であり、十分に亜
硫酸の酸化反応が進行していた。さらに、吸収スラリー
中にはＮ−８化合物も検出されなかった。
（比較例）
前記実施例１．２と同一の装置、ガス条件にて電源１３
からの直流電力の供給又はライン２３からの次亜塩素酸
ナトリウムの供給を停止し運転した。この比較例では運
転開始以降、次第に吸収スラリー中にＮ−５化合物が蓄
積し、それに伴い亜硫酸イオンも増加し、定常状態にお
いて、その濃度は各々、２５ ｍｍｏｌ／ １２．４．
０ｍｍｏｌ／ｊ！となっていた。その結果、吸収スラリ
ーのｐＨは５．１となり、出口ガス中のＳ［］２ａ度は
３２０ ｐｐｍとなり、前記実施例１．２に比較し著し
い上昇をみせた。
からの直流電力の供給又はライン２３からの次亜塩素酸
ナトリウムの供給を停止し運転した。この比較例では運
転開始以降、次第に吸収スラリー中にＮ−５化合物が蓄
積し、それに伴い亜硫酸イオンも増加し、定常状態にお
いて、その濃度は各々、２５ ｍｍｏｌ／ １２．４．
０ｍｍｏｌ／ｊ！となっていた。その結果、吸収スラリ
ーのｐＨは５．１となり、出口ガス中のＳ［］２ａ度は
３２０ ｐｐｍとなり、前記実施例１．２に比較し著し
い上昇をみせた。
以上説明したように、本発明によれば排ガス中のＳＯ２
とＮｌ］Ｘに起因する脱硫性１走への悪影響が除外され
、高い脱硫性能が維持できる。
とＮｌ］Ｘに起因する脱硫性１走への悪影響が除外され
、高い脱硫性能が維持できる。
第１図及び第２図は本発明の詳細な説明する概略図、第
３図は湿式石灰状排煙脱硫法において生成するＮ−３化
合物の塩素共存下における電気分解による分解除去効果
を示す図表、第４図は同Ｎ−８化合物の次亜塩素酸添加
による分解除去効果を示す図表である。
３図は湿式石灰状排煙脱硫法において生成するＮ−３化
合物の塩素共存下における電気分解による分解除去効果
を示す図表、第４図は同Ｎ−８化合物の次亜塩素酸添加
による分解除去効果を示す図表である。
Claims (2)
- （１）ＳＯ＿２とＮＯｘを含む排ガスを処理する湿式石
灰法排煙脱硫法において、吸収スラリーの一部を抜き出
し、固液分離後の濾液を塩素イオン共存下で電気分解処
理し、メークアップ水として吸収塔へ再供給することを
特徴とする排煙脱硫方法。 - （２）ＳＯ＿２とＮＯｘを含む排ガスを処理する湿式石
灰法排煙脱硫法において、吸収スラリーの一部を抜き出
し、固液分離後の濾液をｐＨ３〜４に調整した後、次亜
塩素酸塩を混合して、メークアップ水として吸収塔へ再
供給することを特徴とする排煙脱硫方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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