JPH0457975A

JPH0457975A - 深色化ポリエステル繊維布帛およびその製造方法

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Publication number: JPH0457975A
Application number: JP16676090A
Authority: JP
Inventors: Kojiro Shimada; 嶋田　幸二郎; Shigenobu Kobayashi; 小林　重信
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1990-06-27
Filing date: 1990-06-27
Publication date: 1992-02-25
Anticipated expiration: 2014-08-16
Also published as: JP2935874B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、深色化されたポリエステル繊維布帛およびそ
の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来より、特にポリエステル繊維において、深みのある
色相、とりわけ黒の深色性を高めるための研究は数多く
見られる。

例えば、染色された繊維布帛に屈折率の低い化合物、例
えばフッ素系処理剤（特開昭５７−１７６２７５号公報
など）、シリコン系処理剤（特開昭６４−４５４６６号
公報など）、ウレタン系処理剤（特開昭５７−２９６８
２号公報）などで繊維表面を被覆する方法がある。これ
らの手段により深色化のレベルは向上しうるが、深色性
の向上にともない、ドライクリーニング洗濯処理による
深色度の低下とか、染料のブリードアウトによる色の泣
き出しなどの問題が起こりゃすく、深色効果の耐久性に
は問題があった。また、他の問題としては、ホコリなど
の付着を防止するために帯電防止剤を使用すると、深色
性が低下するという問題があった。

一方では、繊維表面に微細な凹凸を形成させ、繊維表面
での光の乱反射を防ぎ深色化を狙う方法があり、この技
術手段としては、微多孔形成剤を内添したポリエステル
繊維をアルカリ処理により微多孔形成剤を除去する方法
（特開昭５４−１２０７２８号公報など）や、繊維表面
をプラズマエツチングして微細な凹凸を形成させる方法
などがある（特公昭５９−１１７０９号公報、特公昭６
０−３７２２５号公報など）。

さらには、あらかじめ屈折率の低い化合物で繊維製品を
処理し、次いで低温プラズマ処理する方法もある（特開
昭６１−９７４９０号公報など）。

これらの方法で繊維表面に微細な凹凸を形成させること
により、深色化も向上し、特に屈折率の低い化合物を表
面に被覆するとその深色度は相当向上するが、繊維表面
の凹凸部が破壊し易く、例えば生地どうしがこすり合わ
されたり、洗濯で生地が絡みあうと深色効果は極端に低
下し易く、深色性の耐久性という点で必ずしも充分なレ
ベルにあるとはいい難い。

し発明が解決しようとする課題〕本発明は、従来の深色化技術手段での問題、特に深色性
が高いレベルにおける深色効果の耐久性を実用上問題な
いレベルにまで改善した染色されたポリエステル繊維布
帛を、さらにには深色効果を低下させない帯電防止効果
を保持したポリエステル繊維布帛を提供することにある
。

〔課題を解決するための手段］本発明は、染色されたポリエステル繊維布帛の表面がポ
リエポキシド化合物を介して、下記一般式（１）（式中、ｍは５〜５００の整数を、ｎは５〜１０を、Ｒ
は水素原子、メチル基またはエチル基を、Ｒ′は２価の
炭化水素基を示す。）で表されるアミノ変性シリコンおよびリン酸エステル化
合物で被覆されていることを特徴とする深色化ポリエス
テル繊維布帛およびその製造方法を提供するものである
。

本発明においては、染色されたポリエステル繊維を対象
とする。ここで、染色されたポリエステル繊維とは、染
料を用いて１００°Ｃ以上の高温度で熱処理されたもの
をいう。通常、該染料には、分散染料を用いるが、改質
ポリエステル繊維の場合にはカチオン染料または酸性染
料を用いることもある。また、染色方法としては、浸染
、サーモゾル、捺染のいずれでも適用可能である。

本発明におけるポリエステル繊維とは、エチレングリコ
ール、トリメチレングリコール、１．４−ブタンジオー
ルなどのグリコール成分と、テレフタル酸、イソフタル
酸、マロン酸、コハク酸などのジカルボン酸成分との重
縮合体、グリコール成分またはジカルボン酸成分の一部
として、他の第３成分を共重合させたポリエステル共重
合体、あるいはこれらポリエステル重合体と他の重合体
とのブレンドからなる繊維などである。

なお、かかるポリエステル繊維には、必要に応じて任意
の添加剤、例えば触媒、着色防止剤、耐熱剤、難燃剤、
酸化防止剤、無機微粒子などが含まれていてもよい。

本発明においては、ポリエステル繊維は、必要に応じて
、綿、羊毛などの天然繊維、レーヨン、アセテートなど
の再生繊維およびポリエステル以外の合成繊維との混紡
、交編、交織などにより使用されてもかまわない。

また、本発明においては、ポリエステル繊維として、ア
ルカリ減量処理が行われたものであっても使用すること
ができ、これによっても充分な深色効果を発揮すること
も可能である。

本発明において使用するポリエポキシド化合物としては
、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を、該化
合物１００ｇ当たり０．２ｇ当量以上含有する化合物が
好ましく使用され、エチレングリコール、グリセロール
、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレン
グリコールなどの多価アルコール類とエピクロルヒドリ
ンのごときハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、
レゾルうＩン・ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチ
ルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾル
シン・ホルムアルデヒド樹脂などの多価フェノール類と
前記ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、過酢酸
または過酸化水素などで不飽和化合物を酸化して得られ
るポリエポキシド化合物、すなわち３．４−エポキシシ
クロヘキセンエポキシド、３．４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキセンカルボキ
シレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル−シク
ロヘキシルメチル）アジペートなどを挙げることができ
る。これらのうち、特に多価アルコールとエピクロルヒ
ドリンとの反応生成物、すなわち多価アルコールのポリ
グリシジルエーテル化合物が優れた性能を発現するので
好ましい。

かかるポリエポキシド化合物は、通常、乳化液として使
用に供するものがよい。

乳化液または溶液とするには、例えばかかるポリエポキ
シド化合物をそのままあるいは必要に応じて少量の溶媒
に溶解したものを、公知の乳化剤、例えばアルキルベン
ゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネート
ナトリウム塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付
加物などを用いて乳化または溶解する。

本発明において、ポリエポキシド化合物の使用量は特に
制限されないが、ポリエステル繊維に耐久性のある深色
性を付与するには、ポリエステル繊維に対して０．１〜
１０重量％の範囲で用いるものが例示される。

ポリエポキシド化合物の使用量が０．１重量％未溝の場
合には、耐久性のある深色効果が得られない。一方、１
０重量％を超えると必ずしも深色性およびその耐久性が
よくなるわけでもなく、また風合その他の欠点が生じて
くるので好ましくない。

また、ポリエポキシド化合物の処理温度は、７０〜１３
０℃の範囲が好ましく、８０〜１００°Ｃの範囲がさら
に好ましい。ポリエポキシド化合物による処理温度が７
０°Ｃ未満では、深色性の耐久性が不充分であり、一方
１３０°Ｃを超えると必ずしもこれらの性能の耐久性が
さらに向上するわけでもなく、かえって低下することも
あるので前記範囲で処理するのが好ましい。

また、ポリエポキシド化合物の処理時間は、１分以上が
好ましく、５〜６０分であることがさらに好ましい。

かかる条件が満たされるならば、処理方法は、高温連続
処理でもよく、常温から繊維を投入し、次いで昇温しで
所定の温度で処理をするいわゆるバッチ方式の処理であ
ってもかまわない。

次に、本発明において使用するアミノ変性シリコンオイ
ルは、下記一般式（Ｉ）で表されるものである。

（式中、ｍは５〜５００の整数を、ｎは５〜１０を、Ｒ
は水素原子、メチル基またはエチル基を、Ｒ′は２価の
炭化水素基を示す。）一般式（１）中、ｍは５未満では安定な化合物が合成し
難く、逆に５００を超えると本発明の目的とする性能が
得難いので、５〜５００の範囲、好ましくは１００〜２
００の範囲である。

また、ｎは、１〜５０が適当で、ｎがＯでは深色効果の
耐久性が得られず、一方５０を超えると加工が不安定に
なり易い。

一般式（１）中、Ｒは、水素原子、メチル基またはエチ
ル基であることが必要で、これ以外のアルキル基では製
造が困難であるとともに深色効果の耐久性も劣る。

また、Ｒ′は二価の炭化水素基であり、例えばＣＨｔ　
　　　　（ＣＨｚ　）ｔ　　　　　ＣＣＨｔ　）ｓＣＣ
Ｈｔ　）ａ　　　　ＣＨｔ　Ｃ１（（ＣＨ３）ＣＨｚ−
のようなアルキレン基、−（ＣＨ，）、−Ｃ，Ｈ。

のようなアルキレンアリーレン基が例示される。

このうち、プロピレン基が最も一般的である。

これらのアミノ変性シリコンは、例えばオクタメチルテ
トラシロキサンとガンマ−（２−アミノプロピル）トリ
メトキシシランを原料として用い、これら原料とアルカ
リ金属触媒、例えば水酸化ナトリウムあるいは水酸化カ
リウムと混合し、その混合物を原料の平衡（シロキサン
単位の再配列）が起きるまでに足る高さの温度７０〜１
２０°Ｃに加熱することにより容易に製造しうる。

これらのアミノ変性シリコンは、例えばトルエン、キシ
レン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、ミネラルターペン、イソプロピルアルコールな
どの有機溶剤に溶解して処理液を調製し、スプレー、マ
ングル、浸漬などの方法によってポリエステル繊維布帛
に付着させてもよいし、そのまま自己乳化するか、また
は適当な乳化剤、例えば高級アルコールの硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールポ
リオキシアルキレン付加物、高級脂肪酸ポリオキシアル
キレン付加物、高級脂肪酸ソルビタンエステルにより乳
化して、スプレー、マングル、浸漬などの方法によりポ
リエステル繊維布帛に付着させてもよい−０本発明において、アミノ変性シリコンの使用量は、ポリ
エステル繊維布帛に対して、好ましくは０．０５〜１重
量％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％である。

アミノ変性シリコンオイルの使用量が０．０５重量％未
満では、深色効果が不充分であり、一方１重量％を超え
ると、加工布帛の風合が以上に柔軟になりすぎたり、染
色堅牢性の面で欠点が生じたりするので好ましくない。

次に、リン酸エステル化合物は、帯電防止剤として使用
されるものであり、このリン酸エステル化合物としては
、例えば高級アルコールを無水リン酸によりリン酸化し
た高級アルコールリン酸エステル塩あるいはエチレンオ
キサイド付加物のリン酸エステル塩が良好である。一般
に用いられるカチオン系帯電防止剤であるグアニジン塩
酸塩、両性イオン系のベタイン型化合物、非イオン系の
多価アルコール脂肪酸エステルなどは、深色性の低下が
著しく、好ましくない、この効果は、リン酸エステル化
合物の屈折率が小さいほど良好な傾向にある。

リン酸エステル化合物の使用量は、例えば２０重量％に
乳化したものを、ポリエステル繊維布帛に対して固形分
換夏で好ましくは０．１〜１．０重量％、さらに好まし
くは０．１〜０．２重量％である。リン酸エステル化合
物の使用量が、０．１重量％未満では帯電防止効果が不
充分であり、一方１．０重量％を超えると深色性の低下
が大きく、かつ摩ＷＨ牛度の低下が大きい。

本発明の深色化ポリエステル繊維布帛は、染色されたポ
リエステル繊維布帛をポリエポキシド化合物を含む処理
液で加熱処理したのち、該ポリエステル繊維布帛を前記
一般式（Ｉ）で表されるアミノ変性シリコンおよびリン
酸エステル化合物で処理することによって得られる。

本発明の製造方法では、染色されたポリエステル繊維布
帛をまずポリエポキシ化合物で前処理しないと、発明の
効果（深色効果の耐久性および摩擦堅牢度の向上）を奏
しえない。

なお、アミノ変性シリコンおよびリン酸エステル化合物
の処理は、同浴で行っても、あるいはまずアミノ変性シ
リコンで処理したのち、リン酸エステル化合物を別浴で
処理してもよい。

〔作用〕

本発明は、ポリエステル繊維布帛をあらかじめポリエポ
キシド化合物を含む処理液で前処理することに特徴があ
る。この前処理により、ポリエポキシド化合物がどのよ
うにポリエステル繊維布帛に付着しているのか明確では
ないが、洗濯、ドライクリーニングおよび摩擦処理を行
っても初期の深色効果を損なうことがなく耐久性に優れ
ることから推定して、ポリエポキシド化合物がポリエス
テル繊維表面に強固に付着しているか、あるいは一部ポ
リエステル繊維の内部にまで入り込んでいるために、後
に付与されるアミノ変性シリコンおよびリン酸エステル
化合物がポリエポキシド化合物のエポキシ基と反応して
ポリエステル繊維表面に耐久性よく被覆されるものと考
えられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、％は、特に断らないかぎり重量基準である。

また、実施例における深色性の測定、洗濯処理、ドライ
クリーニング処理、摩擦処理、帯電性、摩擦堅牢度は、
下記の条件で行った。

ｍ探色並坐貫定深色効果を示す尺度としては、深色度（Ｋ／Ｓ）を用い
た。この値は、試料の５００　ｎｍにおける反射率をＲ
とすると次に示すクーペルカムンク（Ｋｕｂｅ　ｌｋａ
−Ｍｕｎｋ）の式から求められるものである。

Ｋ／Ｓ＝　（１−Ｒ）　”　／２　Ｒこの値が大きいほど、深色効果が大きいことを示す。

測定は、マクベス　カラーアイ（ＭａｃｂｅｔｈＣＯＬ
ＯＲ−ＥＹＥ　　モデルＭ−２０２０ＰＬ）を使用して
行った。

蛮恍Ｉ処理家庭用電気洗濯機（ナシ町ナル、ＮＡ−６８ＯＬ）を用
い、新酵素ザブ（花王製）２ｇ／ｊ！溶液を３０ｆ入れ
、試料とともに綿の金巾を浴比が１＝３０になるように
加え４０℃で１０分間渦巻き水流にて洗濯した。その後
脱水し、４０℃の温水３０！で５分間湯洗、脱水し、オ
ーバーフロー水洗を１０分間行い、脱水し、風乾した。

この処理を５回繰り返し洗濯５回処理とし、深色性を評
価した。

３゛−イタ１−ニングＪＩＳ−Ｌ−０８４４に定める方法によって行い、これ
を５回繰り返して、ドライクリーニング５回処理とし、
深色性を評価した。

Ω星差益理Ｊ　Ｉ　５−Ｌ−０８４９の摩擦堅牢度試験に準じ、試
料を試験台にとりつけ、蒸留水で約１００％湿潤状態と
した被摩擦試料と同一試料を摩擦布として摩擦子の接触
面に取付け、２００ｇの荷重で２０回往復摩擦し、摩擦
布の摩擦部分の深色性を評価した。

■帯電性湿度４０％にてロータリースタティックテスターの装置
を用い、摩擦布は木綿ブロード、回転数４０Ｏｒｐｍ、
５００ｇの荷重をかけ帯電平衡に達したときの摩擦帯電
圧を測定した。実用的にみて、１．５００Ｖ以上あるも
のは、使用がかこなである。

■星１堅圭度ＪＩＳ−Ｌ−０８４９−７１の試験方法（乾式、湿式）
に従って評価した。

実施例１紡糸速度３，２００ｍ／分の紡糸によって得られた伸度
１１５％のポリエステルフィラメント糸（１１５デニー
ル／２４フイラメント）と紡糸速度１，３８０ｍ／分の
紡糸によって得られた伸度３４５％のポリエステルフィ
ラメント糸（２２５デニール／７２フイラメント）とを
引き揃えて、交絡処理および延伸仮撚加工を行った。

すなわち、インターレースノズルにより、オーバーフィ
ード率２．５％、圧空圧３．５ｋｇ／Ｃ１ｊで６０個／
ｍの交絡度を付与し、引き続いて延伸倍率１．５６倍、
ヒーター温度１８０℃、摩擦仮撚装置の表面速度６３０
ｍ／分、第２デリベリローラ速度３５０ｍ／分、Ｋ値（
解撚張力／加熱張力）１．０５の条件下で延伸仮撚加工
した。

得られた加工糸は、巻き付き部分を平均８ケ／１０鴎、
フィラメント間には空隙がありかつ全体として緩やかな
収束巻付部分を平均２ケ所／１０腫有していた。

このようにして得られた仮撚二層構造糸を用い、下記内
容で梨地ジョーゼット織物を製織した。

得られた織物を、通常のシボ立て、ヒートセットおよび
アルカリ減量（減量率２０％）を実施したのち、下記条
件で染色、還元洗浄を行った。

次いで、下記処方（Ａ）に調製した処理液に浸漬しく浴
比１：２０）、常温から２°Ｃ／分の速度で昇温し、温
度１００℃で３０分処理し、水洗乾燥した。

引き続き、該織物を下記処方（Ｂ）により調製したパデ
ィング浴に含浸後、絞り率１００％で絞液し、温度１２
０℃で３分間乾燥したのち、温度１６０℃で１分間熱処
理した。

処理後の織物について深色性、その耐久性を評価し、そ
の結果を第１表に示す。

〔処方（Ａ）〕

ソルビトールポリグリシジルエーテル　５％ｏｗｆＯ）以後、水洗、乾燥した。

（商品名、ブナコールＥＸ−６１１、長潮化成■製）なお、このソルビトールポリグリシジルエーテル（ブナ
コールＥＸ−６１１）は、あらかじめ乳化剤（商品名、
ネオコールＳＷ、第一工業製薬■製）で乳化（使用比率
ブナコールＥＸ−６１１／ネオコール５Ｗ＝５／４）し
たものを用いた。

〔処方（Ｂ）〕

一般式（１）において、ｍ＝１００、ｎ＝１０、Ｒ＝−
ＣＨ，、Ｒ’　＝−ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，−であるアミノ
変性シリコンを常法にて製造し、得られたアミノ変性シ
リコンを通常の乳化剤を添加し、乳化機により３０％に
乳化したアミノ変性シリコンを０．６％、およびラウリ
ルアルコールリン酸エステル化合物（共栄社油脂■製、
デスタラ）ＦＮｌｏｏ）を０．２％含む混合液。

比較例１実施例１と同じ織物を用い、黒色に染色したのち、処方
（Ａ）および処方（Ｂ）を行わない未加工品について評
価した。結果を第１表に示す。

比較例２実施例１と同じ織物を用い、処方（Ａ）による処理を行
わなず、処方（Ｂ）のみを実施する以外は、実施例１と
同様にして処理し、評価した。

結果を第１表に示す。第１表から明らかなように、深色
性の耐久性が不充分であることが分かる。

比較例３実施例１と同じ織物を用い、処方（Ａ）の処理後、処方
（Ｂ）の際に、帯電防止剤（リン酸エステル化合物）を
含まない以外は、実施例１と同様にして処理し、評価し
た。結果を第１表に示す。

比較例４実施例１と同じ織物を用い、処方（Ａ）の処理後、処方
（Ｂ）の加工の際に、リン酸エステル化合物の代わりに
グアニジン塩酸塩（明成化学■製、パーレックス６００
）を用いた以外は、実施例１と同様にして処理し、評価
した。

結果を第１表に示す。

比較例５実施例１と同じ織物を用い、処方（Ａ）の処理後、処方
（Ｂ）の加工の際に、リン酸エステル化合物の代わりに
ベタイン型化合物（明成化学観製、デレクトールＢＬ）
を用いた以外は、実施例１と同様にして処理し、評価し
た。

結果を第１表に示す。

比較例６実施例１と同じ織物を用い、処方（Ａ）の処理後、処方
（Ｂ）の加工の際に、リン酸エステル化合物の代わりに
多価アルコール類脂肪酸エステル（明成化学■製、デレ
クトールＲＬ）を用いた以外は、実施例１と同様にして
処理し、評価した。

結果を第１表に示す。

第１表（以下余白）評価）Ｏｉ良好 Δ；やや良好 ×；不充分〔発明の効果〕本発明によれば、ポリエステル繊維布帛の深色性ルベル
が高くかつ耐久性が優れるとともに、帯電防止性能を備
えた布帛を得ることができる。

特許出願人　　帝　人　株式会社代理人　弁理士　白　井　重　隆

Claims

【特許請求の範囲】

（１）染色されたポリエステル繊維布帛の表面がポリエ
ポキシド化合物を介して、下記一般式（ I ）で表され
るアミノ変性シリコンおよびリン酸エステル化合物で被
覆されていることを特徴とする深色化ポリエステル繊維
布帛。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ）（式中、ｍは５〜５００の整数を、ｎは５〜１０を、Ｒ
は水素原子、メチル基またはエチル基を、Ｒ′は２価の
炭化水素基を示す。）
（２）染色されたポリエステル繊維布帛をポリエポキシ
ド化合物を含む処理液で加熱処理したのち、該ポリエス
テル繊維布帛を請求項１記載のアミノ変性シリコンおよ
びリン酸エステル化合物で処理することを特徴とする深
色化ポリエステル繊維布帛の製造方法。