JPH0454222B2

JPH0454222B2 -

Info

Publication number: JPH0454222B2
Application number: JP32132487A
Authority: JP
Inventors: Junichi Ito; Tomoki Okamoto
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1987-12-21
Filing date: 1987-12-21
Publication date: 1992-08-28
Also published as: JPH01163734A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規な光重合性組成物に関する。詳
しくは、光の照射による重合と共に発色が起こる
光重合性組成物であつて、シート等への熱成形
時、或いは保存時における凝発色が防止された光
重合性組成物である。〔従来の技術及び問題点〕エチレン性不飽和基を有する化合物を含有する
光重合性組成物は、フオトレジストとしての用途
に使用されている。かかるフオトレジストは、光重合性組成物を溶
液状で印刷配線板用基板（以下、単に基板とい
う）上に塗布して使用する溶液タイプと光重合性
組成物にバインダーを配合してフイルム状にした
フイルムタイプとがあるが、いずれのタイプも基
板上に積層されたフオトレジスト層に、露光を行
いパターンを形成される際、露光部分が発色して
未露光部分との区別ができるよう光発色剤が添加
される。従来、かかる光発色剤としてロイコ染料と有機
ハロゲン化物とを用い、これに光重合触媒の一成
分としてＮ−フエニルグリシンに代表されるグリ
シン化合物を組み合せた組成が、露光時の発色に
おけるコントラスト、感度等に優れているため好
適に使用されていた。しかしながら、これら従来の光重合性組成物を
用いたフオトレジストは、加熱時又は室温におけ
る長期保存における安定性（以下、安定性と総称
することもある）が十分でないという欠点があつ
た。即ち、フイルムタイプのフオトレジストを基
板に積層する場合、一般に使用されるラミネート
条件、ラミネートロール温度100〜160℃、ラミネ
ート速度0.5〜2m／分であり、かかる条件下でレ
ジスト層が熱反応により変色するという問題があ
つた。また、溶液タイプ、フイルムタイプ共に、
室温下での保存中にも暗反応により変色するとい
う問題があつた。このような安定性の低い光重合
性組成物は、フオトレジストとしての性能の低下
を招き、その商品価値を著しく低下させていた。本発明者等は、この様な従来の問題点を改善す
るために、鋭意研究した結果、前記した組成に特
定量のエチレンジアミン化合物を配合することに
より、優れた安定性を有し、かつ、フオトレジス
トとしての特性、例えば、基板との密着性、高感
度性、高イメージアウト性、現像性、耐薬品性、
耐メツキ性、耐メツキ浴汚染性、高テント膜強
度、高解像性、高剥離性等の低下がほとんどない
光重合性組成物が得られることを見い出し本発明
に至つた。本発明により、優れた安定性を有し、かつフオ
トレジストとして優れた特性を維持した光重合性
組成物が提供される。即ち、本発明は、エチレン性不飽和基を有する
化合物（以下、エチレン性不飽和化合物という）、
下記一般式〔〕で示されるグリシン化合物（ただし、Ｒ，R′及びR″は、水素原子、炭素
数１〜10のアルキル基、フエニル基並びに低級ア
ルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子より選
ばれた少なくとも一種の基で置換されたフエニル
基より選ばれた同種又は異種の基を示す）ロイコ染料及び有機ハロゲン化物を含有する光重
合性組成物において、該グリシン化合物に対し
て、下記一般式〔〕（ただし、R₁，R₂，R₃及びR₄は、同種又は異
種のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
し、且つそのうちの少なくとも１つがヒドロキシ
アルキル基である）で示されるエチレンジアミン
化合物を10〜1000重量％の割合で配合することを
特徴とする光重合性組成物である。本発明は、エチレン性不飽和化合物を有する化
合物に、光重合触媒の一成分として前記グリシン
化合物を、光発色剤としてロイコ染料及び有機ハ
ロゲン化物を夫々添加した光重合性組成物を対象
とする。本発明において、エチレン性不飽和化合物は、
エチレン性不飽和基を分子中に少なくとも１つ有
する化合物が特に制限なく使用される。そのう
ち、フオトレジストの用途に本発明の組成物を用
いる場合には、常圧において100℃以上、好まし
くは200℃以上の沸点を有するものが好適に使用
される。例えば、多価アルコールにα，β−不飽
和カルボン酸を付加して得られるもの、その例と
しては、トリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート（アクリレート又はメタクリレートを示
す。以下同じ）、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート（エチレングリコール基の数が
２〜14のもの）、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタン
トリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメ
タンテトラ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート（プロピレ
ングリコール基の数が２〜14のもの）、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル−２−メタアクリロ
イルオキシエチルフタレート、などがある。その他にビスフエノールＡ骨格を有するモノマ
ー、例えば２，２ビス（４−メタクリロキシペン
タエトキシフエニル）プロパン、２，２ビス（４
−アクリロキシペンタエトキシフエニル）プロパ
ン、２，２ビス（４−メタクリロキシテトラエト
キシフエニル）プロパン、等があり、市販品とし
てはNKエステル、BPE−100、BPE−200、
BPE−500、BPE−1300、Ａ−BPE−４、Ａ−
BPE−10、Ａ−BPP−３（新中村化学社製）、ビ
スコート540（大阪有機化学工業社製）、エポキシ
エステル3302M、3002A（共栄社油脂製）
KAYARAD Ｒ−551（日本化薬社製）アロニツ
クスＭ−210（東亜合成化学社製）などがある。こ
れらは１種又は２種以上混合して用いることがで
きる。本発明において、前記した一般式〔〕で表わ
されるグリシン化合物は、該一般式に含まれる、
光重合触媒として公知のものが特に制限なく使用
される。代表的なグリシン化合物を例示すれば、
Ｎ−フエニルグリシン、Ｎ−フエニルグリシンエ
チルエステル、Ｎ−フエニルグリシンメチルエス
テル、Ｎ−フエニルグリシンブチルエステル、Ｎ
−メチルフエニルグリシンエチルエステル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジエチルグリシ
ン、Ｎ−（ｐ−ニトロフエニル）グリシン、Ｎ−
ベンゾイルグリシン等が挙げられる。本発明の光重合性組成物において、上記グリシ
ン化合物の添加量は、エチレン性不飽和化合物に
対して、0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜５重
量％の割合が一般的である。上記したグリシン化合物は、一般に光重合助剤
として使用され、単独でも光重合触媒として働き
得るが、得られる組成物の光重合性を高めるた
め、室温では熱的に活性化しない物質で活性光線
例えば、紫外線又は可視光線などにより活性化す
る物質と組合せて使用することが好ましい。これ
らの活性光線により活性化する物質としては、例
えば、置換または非置換の多核キノン類があり、
具体的には、２−エチルアントラキノン、２−
tert−ブチルアントラキノン、オクタメチルアン
トラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、
２，３−ベンズアントラキノン、２−フエニルア
ントラキノン、２，３−ジフエニルアントラキノ
ン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアン
トラキノン、２−メチルアントラキノン、１，４
−ナフタキノン、９，10−フエナントラキノン、
２−メチル−１，４−ナフタキノン、２，３−ジ
クロロナフタキノン、１，４−ジメチルアントラ
キノン、２，３−ジメチルアントラキノン、３−
クロロ−２−メチルアントラキノン、７，８，
９，10−テトラヒドロフタセンキノンなどがあ
る。その他の芳香族ケトン、例えば、ベンゾフエ
ノン、ミヒラーケトン〔４，4′−ビス（ジメチル
アミノ）ベンゾフエノン〕、４，4′−ビス（ジエ
チルアミノ）ベンゾフエノン、４−メトキシ−
4′−ジメチルアミノベンゾフエノンなどがある。
他にベンゾイン、ベンゾインエーテル、例えば、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインフエニルエーテル、メチルベ
ンゾイン、エチルベンゾインなどが挙げられる。上記活性光線により活性化する物質は、一般
に、エチレン性不飽和化合物に対して0.1〜50重
量％、好ましくは１〜20重量％の割合で添加され
る。また、本発明において、ロイコ染料は特に制限
されないが、特に有用なものとして、少なくとも
１個のジアルキルアミノ基を有するロイコ染料、
およびロイコトリフエニルアミン染料またはその
種類の塩などがある。例えば、ロイコクリスタル
バイオレツト、トリス（４−ジエチルアミノ−０
−トリル）メタン、ローダミン、（２−メルカプ
ト−４−ヒドロキシチアゾール）、５−（ｐ−ジメ
チルアミノベンジリジン）ローダミン、４，4′−
ビス−（ジメチルアミノ）−4″−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンジル−アミノ）−トリフエニルメタン、４，
4′−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）−
4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメタン、４，
4′−ビス（ジメチルアミノ）−4″−メトキシ−
3″−メチルトリフエニルメタン、４，4′−ビス
（ジメチルアミノ）−4″−エトキシ−3″−メチルト
リフエニルメタン、４−ジメチルアミノ−4′−メ
トキシ−トリフエニルメタン、４，4′−ジメトキ
シ−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメタン、
ビス（４−ジメチルアミノフエニル）−2′−メト
キシナフチル−１−メタン、ビス（４−ジメチル
アミノフエニル）−4′−メトキシナフチル−１−
メタンなどが挙げられる。本発明の光重合性組成物において、上記ロイコ
染料は、組成物中に0.01〜10重量％、好ましくは
0.1〜５重量％の割合で添加することが好ましい。また、有機ハロゲン化物としては、特に限定さ
れるものではなく、ロイコ染料と組み合せ使用さ
れる公知のものが制限なく使用される。例えば、
四塩化炭素、クロロホルム、ブロモホルム、１，
１，１−トリクロロエタン、臭化メチレン、ヨウ
化メチレン、塩化メチレン、四臭化炭素、ヨード
ホルム、１，１，２，２−テトラブロモエタン、
ペンタブロモエタン、トリプロモアセトフエノ
ン、ビス（トリブロモメチル）スルホン、トリブ
ロモメチルフエニルスルホン、１，２，３，４，
５−ペンタブロモ−６−クロロシクロヘキサン、
塩化ビニル、ヘキサブロモシクロドデカン、塩素
化オレフイン等が挙げられる。本発明の光重合性組成物において、有機ハロゲ
ン化物は、ロイコ染料に対して10〜1000重量％、
好ましくは50〜500重量部の割合で添加すること
が好ましい。前記した、グリシン化合物、ロイコ染料及び有
機ハロゲン化物を含有する光重合性組成物は、光
の照射により、その部分が重合すると共に、他の
部分と良好なコントラストで且つ感度よく発色す
る。ところが、かかる組み合せによつて得られる
光重合性組成物は、加熱による発色、保存中の暗
反応による発色等が起こり、安定性に欠けるとい
う問題を有するのである。本発明においては、このような問題を有するグ
リシン化合物、ロイコ染料及び有機ハロゲン化物
の組成に特定量のエチレンジアミン化合物を併用
することにより、該組成による特性を阻害するこ
となく、優れた安定性を付与することを可能とし
たのである。本発明において、エチレンジアミン化合物とし
ては、一般式〔〕（但し、R₁，R₂，R₃及びR₄は炭素数１〜10の同
種又は異種のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基を示し、且つそのうちの少なくとも１つがヒド
ロキシアルキル基である。）で示されるエチレン
ジアミン化合物が使用される。 R₁，R₂，R₃及びR₄の具体例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、iso−プロピル基、
ｎ−プチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、iso−ペンチ
ル基、sec−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、iso−
ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、iso−ヘプチル基、
ｎ−オクチル基、iso−オクチル基、sec−オクチ
ル基、tert−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デ
シル基、及びこれらのアルキル基の任意の炭素原
子に水酸基が結合したヒドロキシアルキル基など
が挙げられる。かかるエチレンジアミン化合物として好適なも
のを具体的に例示すれば、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テ
トラ（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ（２−ヒドロキシ
プロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラ（４−ヒドロキシブチル）エチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ（８−ヒド
ロキシオクチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ（10−ヒドロキシデシル）エチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−エチル−トリ
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−プロピル−トリ（２−ヒドロキシ
プロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−N′，N′−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′−トリエチル−N′−
２−ヒドロキシエチルエチレンジアミンなどが挙
げられる。上記したエチレンジアミン化合物の添加量は一
般式〔〕のグリシン化合物に対し10〜1000重量
％、特に好ましくは100〜500重量％の範囲で添加
される。エチレンジアミン化合物の添加量が上記範囲よ
り少ない場合には、得られる光重合性組成物の安
定化効果が充分でなく、熱による発色や保存中の
暗反応による発色が起こり易い。また、1000重量
％以上用いても効果は飽和し、逆に経済的デメリ
ツトが増すことになるので好ましくない。本発明の光重合性化合物には、必要に応じて他
の添加物を配合することができる。例えば、本発明の光重合性組成物に、シート状
などへの成形性を付与するために有機重合体バイ
ンダーを添加してもよい。この系で使用しうる有
機重合体バインダーは、好ましくは、30000〜
1000000の範囲の重量平均分子量を有し、かつ平
滑で硬質のフイルムを形成し得る巨大分子有機重
合体である。該有機重合体バインダーは、エチレ
ン性不飽和化合物に対して10〜500重量％の割合
で使用することが好ましい。該有機重合体バインダーは１種以上のモノマー
を重合させることによつて得られる。そのような
モノマーの例としては、不飽和基を１個有するカ
ルボン酸、もしくは酸無水物、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、ケイ皮酸、クロト
ン酸、プロピオール酸、イタコン酸、マレイン
酸、マレイン酸無水物、マレイン酸半エステル、
アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレー
ト例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル
など又は、ビニルトルエン、スチレン、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、α−メチルスチレン、アクリルア
ミド、アクリロニトリル等がある。その他、使用可能な有機重合体バインダーとし
ては、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸
またはセバシン酸を用いて得られるコポリエステ
ル、ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合
体、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブレチレート、メチルセルロース、エチルセル
ロースなどのセルロース系高分子などがある。以
上の有機重合体バインダーは単独又は２種以上を
混合して用いることができる。また、銅又は他の金属とレジストの密着性を向
上させ、現像、メツキ又はエツチング工程中にレ
ジストが金属面から剥離することを防止するため
密着性促進剤を添加してもよい。密着性促進剤としては、１−ジエタノールアミ
ノメチルベンゾトリアゾール、１−ジイソプロパ
ノールアミノメチルベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ
−ビス（1′−ベンゾトリアゾリルメチル）−エタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（1′−ベンゾトリア
ゾリルメチル）−イソプロパノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ビス（1′−ベンゾトリアゾリルメチル）−エ
トキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（1′−ベン
ゾトリアゾリルメチル）パルミトイルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（1′−ベンゾトリアゾリルメチル）
−アリルアミン、ベンゾチアゾール、２−アミノ
ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、２−
（２−クロロフエニル）−１−〔２−（２−クロロフ
エニル）−４，５−ジフエニル−１，３−ジアゾ
ール−２−イル〕−４，５−ジフエニルイミダゾ
ール、２，2′−ビス（２−クロロフエニル）−４，
4′，５，5′−テトラフエニル−１，2′−ビイミダ
ゾール、インダゾール、１，２，４−トリアゾー
ル、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、インド
ール、カルバゾール、ピロール、ピラゾール、Ｌ
−トリプトフアン、テオフイリン、ローダニン、
アデニン、シトシン、ウラシル、ベンゾトリアゾ
ールなどがある。本発明の光重合性組成物には、以上の添加物の
他、着色用染料、可塑剤、熱重合禁止剤、溶剤等
も添加することができる。本発明の光重合性組成物は、溶液状で使用して
もよいし、前記バインダーを添加してシート状に
成形して使用してもよい。シート状に成形する方
法は、公知の方法が特に制限なく使用される。例
えば、カレンダーロール法が一般的である。ま
た、溶液状で使用する場合、その粘度を調整する
ためにバインダーを用いることが好ましい。〔効果〕以上の説明より理解されるように、本発明の光
重合性組成物は、熱及び保存中における凝発色が
防止され、しかも、光の照射により、その照射部
分がグリシン化合物、ロイコ染料、及び有機ハロ
ゲン化物の組み合せに基づく良好なコントラスト
と高い感度で発色し、且つ重合する。従つて、かかる光重合性組成物を例えばフオト
レジストとして用いた場合、シート状への成形時
或いは保存中の発色がなく、且つ使用時に鮮明な
パターンを高密度で表示することが可能である。〔実施例〕以下、本発明を更に具体的に説明するため、実
施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。尚、実施例において、感度、解像度、細線密着
性、剥離速度、光発色性及び加速有効保存時間は
下記の方法により測定した。研磨した銅張り積層板を80℃、５分間乾燥し
130℃のホツトロールラミネーターにより光重合
性組成物の試験サンプルをラミネートした。21段
のストウフアーステツプタブレツトをテストアー
トワークの片面に貼り付けた積層マスクを、テス
トアートワークを外側にして銅貼り積層板の試験
サンプルラミネート面に積層した。次いで真空下
3kWの高圧水銀灯を用いて光照射した。10分の
保持時間の後、１％の炭酸ソーダ水溶液にてブレ
ークポイント50％の速度で現像した。上記操作に
基づき下記の方法により試験サンプルの性能を評
価した。 (1) 感度：現像後、ストウフアーステツプ９段を
得るのに必要な露光量。 (2) 解像度：「解像度60μL／Ｓ」は60μのレジス
トライン／スペースの解像が得られることを意
味する。 (3) 細線密着性：「細線密着性40μL／250μS」は、
現像後に40μのレジストライン／250μスペース
のレジスト線が銅面上に残つていることを意味
する。 (4) 光発色性：(1)で測定された露光量における露
光部分の光学密度を下記のランクで評価した。Ａ…0.6を越えるＢ…0.3〜0.6 Ｃ…0.3未満 (5) 剥離速度：(1)で求められた感度で露光し、現
像されたサンプル基板を50℃の３％苛性ソーダ
水溶液に浸漬しレジストが剥離開始する時間を
測定した。 (6) 加速有効保存期間：試験サンプルを温度40
℃、湿度100％RH下に置き、マクベス社の光
学密度計TD−904を用い、ラツテン106フイル
ターを使用して試料サンプルの光学密度を測定
し、その値が初期値に対して２倍の値を示した
時間を測定した。実施例１以下の成分を混合して光重合性組成物を得た。ポリ（アクリル酸／メタクリル酸メチル）
61.5 重量部（17／83 モル％）トリエチレングリコールジメタアクリレート
20.5 重量部トリメチロールプロパントリアクリレート
10.3 重量部ベンゾフエノン５重量部ミヒラーケトン 0.5 重量部Ｎ−フエニルグリシン 0.1 重量部ロイコクリスタルバイオレツト 0.5 重量部１，２，３，４，５−ペンタブロモ−６−クロロ
シクロヘキサン１重量部Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ（２−ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン 0.1 重量部（Ｎ−フエニルグリシンに対して100重量％）マラカイトグリーン 0.05 重量部ｐ−メトキシフエノール 0.35 重量部該光重合性組成物100重量部に対してメチルエ
チルケトン200重量部を攪拌混合し、塗工溶液と
した。本塗工溶液を厚さ25μmのポリエチレンテ
レフタレートフイルム支持体上にドクターブレー
ドを用いて塗布し、80℃で５分乾燥させてフイル
ム状に成形した。この厚みは38μmであつた。こ
れを試験サンプルとして前記(1)〜(6)の試験を行つ
た。結果を表１に示す。実施例２〜６実施例１におけるＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンの
添加割合を表１の如く変化させた以外は同様に実
施した。結果を表１に示す。実施例７実施例１におけるＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンの代
りにＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ（４−ヒドロキシ
ブチル）エチレンジアミンを用いた外は実施例１
と同様に行なつた。結果を表１に示す。比較例１実施例１におけるＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンの割
合を表１の如く変化させた以外は実施例１と同様
に実施した。実施例８実施例１におけるＮ−フエニルグリシンの添加
割合を表１に示すように変化した以外は実施例１
と同様にした。結果を表１に示す。実施例９実施例１におけるＮ−フエニルグリシンの代り
にＮ，Ｎ−ジエチルグリシンを用いた以外は実施
例１と同様に実施した。結果を表１に示す。実施例 10 実施例１におけるＮ−フエニルグリシンの代り
にＮ−（ｐ−ニトロフエニル）グリシンを用いた
以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１に
示す。実施例 11 実施例１におけるロイコクリスタルバイオレツ
トの代りにトリス（４−ジエチルアミノ−ｏ−ト
リル）メタンを用いた他は実施例１と同様に行な
つた。実施例 12 実施例１におけるロイコクリスタルバイオレツ
ト及び１，２，３，４，５−ペンタブロモ−６−
クロロシクロヘキサンの代りに４，4′−ビス（ジ
メチルアミノ）−4″−メトキシ−3″−メチルトリ
フエニルメタン及び四臭化炭素を用いた以外は実
施例１と同様に行なつた。実施例 13 実施例１におけるロイコクリスタルバイオレツ
ト0.5重量部及び１，２，３，４，５−ペンタブ
ロモ−６−クロロシクロヘキサン1.0重量部の代
りに４，4′−ジメトキシ−4″−ジメチルアミノ−
トリフエニルメタン0.7重量部及びトリブロモメ
チルフエニルスルホン0.8重量部を使用した以外
は実施例１と同様に行なつた。実施例 14 実施例１におけるＮ−フエニルグリシン0.1重
量部に代えて0.0031重量部を用いた他は実施例１
と同様に行なつた。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１エチレン性不飽和基を有する化合物、下記一
般式〔〕で示されるグリシン化合物、ロイコ染
料及び有機ハロゲン化物を含有する光重合性組成
物において、該グリシン化合物に対して、下記一
般式〔〕で示されるエチレンジアミン化合物を
10〜1000重量％の割合で配合することを特徴とす
る光重合性組成物。（ただし、Ｒ，R′及びR″は、水素原子、炭素
数１〜10のアルキル基，フエニル基並びに低級ア
ルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子より選
ばれた少なくとも一種の基で置換されたフエニル
基より選ばれた同種又は異種の基を示す）（ただし、R₁，R₂，R₃及びR₄は、同種又は異
種のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
し、且つそのうちの少なくとも１つがヒドロキシ
アルキル基である。）