JPH0452293B2 - - Google Patents
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- JPH0452293B2 JPH0452293B2 JP59022913A JP2291384A JPH0452293B2 JP H0452293 B2 JPH0452293 B2 JP H0452293B2 JP 59022913 A JP59022913 A JP 59022913A JP 2291384 A JP2291384 A JP 2291384A JP H0452293 B2 JPH0452293 B2 JP H0452293B2
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Landscapes
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Description
本発明は、ポリプロピレン組成物に関し、更に
詳しくは、耐放射線性を有するポリプロピレン組
成物に関する。 ポリプロピレンの成形品は、医療器具などとし
て使用される場合、殺菌を目的として、γ線等の
放射線が照射されることがある。 その際、その成形品は、それ自身が放射線によ
り劣化を起こし、成形品の引張り伸びが著しく低
下して非常に脆くなるという問題があつた。 放射線照射によるポリオレフインの劣化を防止
する方法として、特開昭55−19199、特開昭58−
42638、特開昭58−49737等の各号公報に示される
ようにヒンダードアミン系化合物又はフエノール
系化合物等を樹脂に添加する方法が知られてい
る。通常のポリプロピレン組成物では2.5〜5,
0Mradのコバルト60照射によつて劣化が進行し、
照射後の伸びが著しく低下する。そして前記の添
加剤による耐放射線性の付与は、しかしながら、
その効果は未だ十分には発揮されず、しばしば添
加剤の着色による成形品の商品価値を損なうもの
であつた。 本発明が特願昭58−163200号においてエチレン
含量2.8〜7.0重量%のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体が耐放射線性に秀れていることを示
したが、エチレン含量が多くなるにつれ、剛性の
低下が見られ、使用できる製品に限界があつた。 本発明者らは、叙上の状況に鑑み、更に研究を
進めた結果、本発明に到達したものであつて、本
発明は、(a)エチレン含量4重量%以上のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体をポリプロピレン
又はエチレン含量2重量%以下のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体とブレンドすることによ
り得られるエチレン含量2〜4重量%のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体混合物に(b)0.01〜
0.5重量%のジアリル(イソ)フタレート又はト
リアリル(イソ)シアヌレートを配合したポリプ
ロピレン組成物に存する。 上記共重合体混合物(a)のエチレン含量が2〜4
重量%になるようにエチレン含量が4重量%以上
のプロピレン−エチレンランダム共重合体とポリ
プロピレン(ホモポリマー)及び/もしくはエチ
レン含量2重量%以下のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体とを混合することが重要である。 混合物(a)のエチレン含量が4重量%を越えると
曲げ剛性率や引張り強さで示される剛性がホモポ
リマーの半分以下になり、プラスチツクとしての
用途に限界が生じる。 一方エチレン含量が2重量%未満だと後述の変
性剤を添加しても、放射線照射後の引張り伸び率
の低下が著しく好ましくない。 本発明に使用するポリプロピレン又はプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体の溶融指数
(MFR,JIS K6758により、荷重2.16Kg、温度
230℃、以下同じ)は特に限定されるものではな
く、成形方法によつて好ましい範囲は異なるが、
射出成形の場合、MFR=1〜50の範囲である。 本発明のエチレン含量4重量%以上のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体は、加圧下に不活
発性炭化水素を溶媒若しくはプロピレン自身を溶
媒とし、又は気相にてチーグラー型触媒を使用
し、プロピレンとエチレンとを共重合することに
より得ることができるし、特にエチレン含量が比
較的高いランダム共重合体は特開昭58−32610号
公報に記載されているように低溶融指数、高エチ
レン含量のランダム共重合体を、ラジカル発生剤
の存在下でビスブレークすることにより得ること
もできるが、本発明のポリプロピレンの製造方法
はこれに限定されない。 本発明のポリプロピレンには、通常用いられる
添加剤、例えば酸化防止剤、透明化剤、紫外線吸
収剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロツキング
剤、金属石けん類等の分散剤、中和剤等を使用す
ることができる。 ジアリルイソフタレート(DAiP)又はジアリ
ルフタレート(DAP)又はトリアリルイソシア
ヌレート(TAiC)又はトリアリルシアヌレート
(TAC)等変性剤の量は、樹脂に対して0.01〜0.5
重量%であり、0.05〜0.25重量%が好ましい。 0.01重量%未満ではその効果に乏しく、放射線
照射後樹脂が劣化して引張り伸びが低下し、0.5
重量%を越えると放射線照射架橋部分の増大によ
り引張り伸びが低下する傾向にある。高エチレン
含量のランダム共重合体の存在と上記DAiP,
DAP,TAiC,TACの変性剤の相乗効果により
高剛性を保ちながら放射線照射後の引張り伸びを
保持できる。 上記組成物は、いかような成形品としてもよい
が、一般には、2種のパウダー状のポリプロピレ
ン又はプロピレン−エチレンランダム共重合体に
DAiP,DAP,TAiC,TACの変性剤及び必要な
らばこれらの各種のブレンド物又は添加剤を加え
て適当に混合した後、押出機にて溶融混練してペ
レツト化し、このペレツトは放出成形等により成
形品となる。 次に実施例と比較例によつて本発明を更に具体
的に説明する。 実施例 1〜4、比較例 1〜7 第1表で示されるエチレン含量を有するプロピ
レン−エチレンランダム共重合体A,B,C,D
単独もしくは混合物及び変性剤からなる組成物
に、いずれも添加剤としてテトラキス〔メチレン
(3,5−ジ−t−ブチル−ヒドロキシフエニル)
プロピオネート〕メタン0.05重量%、カルシウム
ステアレート0.05重量%、ジベンジリデンソルビ
トール0.35重量%とを加え、混合した後40mmφ押
出機にて220℃で押出し、ペレツト化した。この
ペレツトを使用して、10オンス射出成形機にて射
出温度230℃、射出圧力750Kg/cm2で2mm厚み、10
cm×12cmの平板を得た。これにコバルト60線源に
て、γ線を5Mrad照射して評価した。この結果
を第1表に示した。
詳しくは、耐放射線性を有するポリプロピレン組
成物に関する。 ポリプロピレンの成形品は、医療器具などとし
て使用される場合、殺菌を目的として、γ線等の
放射線が照射されることがある。 その際、その成形品は、それ自身が放射線によ
り劣化を起こし、成形品の引張り伸びが著しく低
下して非常に脆くなるという問題があつた。 放射線照射によるポリオレフインの劣化を防止
する方法として、特開昭55−19199、特開昭58−
42638、特開昭58−49737等の各号公報に示される
ようにヒンダードアミン系化合物又はフエノール
系化合物等を樹脂に添加する方法が知られてい
る。通常のポリプロピレン組成物では2.5〜5,
0Mradのコバルト60照射によつて劣化が進行し、
照射後の伸びが著しく低下する。そして前記の添
加剤による耐放射線性の付与は、しかしながら、
その効果は未だ十分には発揮されず、しばしば添
加剤の着色による成形品の商品価値を損なうもの
であつた。 本発明が特願昭58−163200号においてエチレン
含量2.8〜7.0重量%のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体が耐放射線性に秀れていることを示
したが、エチレン含量が多くなるにつれ、剛性の
低下が見られ、使用できる製品に限界があつた。 本発明者らは、叙上の状況に鑑み、更に研究を
進めた結果、本発明に到達したものであつて、本
発明は、(a)エチレン含量4重量%以上のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体をポリプロピレン
又はエチレン含量2重量%以下のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体とブレンドすることによ
り得られるエチレン含量2〜4重量%のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体混合物に(b)0.01〜
0.5重量%のジアリル(イソ)フタレート又はト
リアリル(イソ)シアヌレートを配合したポリプ
ロピレン組成物に存する。 上記共重合体混合物(a)のエチレン含量が2〜4
重量%になるようにエチレン含量が4重量%以上
のプロピレン−エチレンランダム共重合体とポリ
プロピレン(ホモポリマー)及び/もしくはエチ
レン含量2重量%以下のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体とを混合することが重要である。 混合物(a)のエチレン含量が4重量%を越えると
曲げ剛性率や引張り強さで示される剛性がホモポ
リマーの半分以下になり、プラスチツクとしての
用途に限界が生じる。 一方エチレン含量が2重量%未満だと後述の変
性剤を添加しても、放射線照射後の引張り伸び率
の低下が著しく好ましくない。 本発明に使用するポリプロピレン又はプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体の溶融指数
(MFR,JIS K6758により、荷重2.16Kg、温度
230℃、以下同じ)は特に限定されるものではな
く、成形方法によつて好ましい範囲は異なるが、
射出成形の場合、MFR=1〜50の範囲である。 本発明のエチレン含量4重量%以上のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体は、加圧下に不活
発性炭化水素を溶媒若しくはプロピレン自身を溶
媒とし、又は気相にてチーグラー型触媒を使用
し、プロピレンとエチレンとを共重合することに
より得ることができるし、特にエチレン含量が比
較的高いランダム共重合体は特開昭58−32610号
公報に記載されているように低溶融指数、高エチ
レン含量のランダム共重合体を、ラジカル発生剤
の存在下でビスブレークすることにより得ること
もできるが、本発明のポリプロピレンの製造方法
はこれに限定されない。 本発明のポリプロピレンには、通常用いられる
添加剤、例えば酸化防止剤、透明化剤、紫外線吸
収剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロツキング
剤、金属石けん類等の分散剤、中和剤等を使用す
ることができる。 ジアリルイソフタレート(DAiP)又はジアリ
ルフタレート(DAP)又はトリアリルイソシア
ヌレート(TAiC)又はトリアリルシアヌレート
(TAC)等変性剤の量は、樹脂に対して0.01〜0.5
重量%であり、0.05〜0.25重量%が好ましい。 0.01重量%未満ではその効果に乏しく、放射線
照射後樹脂が劣化して引張り伸びが低下し、0.5
重量%を越えると放射線照射架橋部分の増大によ
り引張り伸びが低下する傾向にある。高エチレン
含量のランダム共重合体の存在と上記DAiP,
DAP,TAiC,TACの変性剤の相乗効果により
高剛性を保ちながら放射線照射後の引張り伸びを
保持できる。 上記組成物は、いかような成形品としてもよい
が、一般には、2種のパウダー状のポリプロピレ
ン又はプロピレン−エチレンランダム共重合体に
DAiP,DAP,TAiC,TACの変性剤及び必要な
らばこれらの各種のブレンド物又は添加剤を加え
て適当に混合した後、押出機にて溶融混練してペ
レツト化し、このペレツトは放出成形等により成
形品となる。 次に実施例と比較例によつて本発明を更に具体
的に説明する。 実施例 1〜4、比較例 1〜7 第1表で示されるエチレン含量を有するプロピ
レン−エチレンランダム共重合体A,B,C,D
単独もしくは混合物及び変性剤からなる組成物
に、いずれも添加剤としてテトラキス〔メチレン
(3,5−ジ−t−ブチル−ヒドロキシフエニル)
プロピオネート〕メタン0.05重量%、カルシウム
ステアレート0.05重量%、ジベンジリデンソルビ
トール0.35重量%とを加え、混合した後40mmφ押
出機にて220℃で押出し、ペレツト化した。この
ペレツトを使用して、10オンス射出成形機にて射
出温度230℃、射出圧力750Kg/cm2で2mm厚み、10
cm×12cmの平板を得た。これにコバルト60線源に
て、γ線を5Mrad照射して評価した。この結果
を第1表に示した。
【表】
比較例1,2,5のように高エチレン含量のラ
ンダム共重合体単体もしくはブレンドでは、耐放
射線性は優れているが、剛性が低い。 比較例3,4,7のように低エチレン含量のラ
ンダム共重合体もしくはホモポリマーは、それら
が単体であつてもブレンドであつても、剛性は十
分な値を示すが、放射線照射後の引張り伸びが著
しく低下し脆くて実用に供しえない。 比較例6では高エチレン含量のランダム共重合
体と低エチレン含量のランダム共重合体のブレン
ドにより剛性と耐放射線性のバランスをとろうと
しているが、耐放射線性としては不十分である。 実施例1では、比較例5の組成に変性剤として
TACを0.1重量%加えることにより、耐放射線性
は飛躍的に向上する。 実施例2〜4の結果からも、高エチレン含量の
ランダム共重合体をホモポリマーもしくは低エチ
レン含量のランダム共重合体にブレンドし、更に
TAC等の変性剤を適量添加することにより剛性
と耐放射性のバランスのとれた組成物をつくるこ
とがわかり、放射線減菌が必要な医療器具、食品
包装資材や原子力関連資材等に使用することがで
きる。
ンダム共重合体単体もしくはブレンドでは、耐放
射線性は優れているが、剛性が低い。 比較例3,4,7のように低エチレン含量のラ
ンダム共重合体もしくはホモポリマーは、それら
が単体であつてもブレンドであつても、剛性は十
分な値を示すが、放射線照射後の引張り伸びが著
しく低下し脆くて実用に供しえない。 比較例6では高エチレン含量のランダム共重合
体と低エチレン含量のランダム共重合体のブレン
ドにより剛性と耐放射線性のバランスをとろうと
しているが、耐放射線性としては不十分である。 実施例1では、比較例5の組成に変性剤として
TACを0.1重量%加えることにより、耐放射線性
は飛躍的に向上する。 実施例2〜4の結果からも、高エチレン含量の
ランダム共重合体をホモポリマーもしくは低エチ
レン含量のランダム共重合体にブレンドし、更に
TAC等の変性剤を適量添加することにより剛性
と耐放射性のバランスのとれた組成物をつくるこ
とがわかり、放射線減菌が必要な医療器具、食品
包装資材や原子力関連資材等に使用することがで
きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) ポリプロピレン又はエチレン含量2重量
%以下のプロピレン−エチレンランダム共重合
体と、 (B) エチレン含量4重量%以上のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体 をブレンドすることにより得られるエチレン含量
2〜4重量%のプロピレン−エチレンランダム共
重合体混合物に0.01〜0.5重量%のジアリル(イ
ソ)フタレート又はトリアリル(イソ)シアヌレ
ートを配合してなる耐放射線性ポリプロピレン系
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2291384A JPS60168740A (ja) | 1984-02-13 | 1984-02-13 | ポリプロピレン系組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2291384A JPS60168740A (ja) | 1984-02-13 | 1984-02-13 | ポリプロピレン系組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60168740A JPS60168740A (ja) | 1985-09-02 |
JPH0452293B2 true JPH0452293B2 (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=12095874
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2291384A Granted JPS60168740A (ja) | 1984-02-13 | 1984-02-13 | ポリプロピレン系組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60168740A (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS565841A (en) * | 1979-06-29 | 1981-01-21 | Osaka Soda Co Ltd | Crosslinked composition of flame-retardant polyolefin-based resin |
JPS583485A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-10 | Toshiba Corp | カラ−撮像装置 |
-
1984
- 1984-02-13 JP JP2291384A patent/JPS60168740A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS565841A (en) * | 1979-06-29 | 1981-01-21 | Osaka Soda Co Ltd | Crosslinked composition of flame-retardant polyolefin-based resin |
JPS583485A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-10 | Toshiba Corp | カラ−撮像装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60168740A (ja) | 1985-09-02 |
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