JPH0450767A - 単体硫黄ガスの分析方法 - Google Patents
単体硫黄ガスの分析方法Info
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- JPH0450767A JPH0450767A JP15866890A JP15866890A JPH0450767A JP H0450767 A JPH0450767 A JP H0450767A JP 15866890 A JP15866890 A JP 15866890A JP 15866890 A JP15866890 A JP 15866890A JP H0450767 A JPH0450767 A JP H0450767A
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Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はガス中の単体硫黄の分析方法に関する。
単体硫黄ガスは凝縮性ガスであり、凝縮を防止するため
には通常２００℃以上の高温に維持する必要があり、ガ
ス中の単体硫黄濃度を直接分析できる連続分析装置は見
当らない。
には通常２００℃以上の高温に維持する必要があり、ガ
ス中の単体硫黄濃度を直接分析できる連続分析装置は見
当らない。
単体硫黄を分析する上で最も重要な点はサンプルガス温
度を露点以上に保持することであり、露点以下の低温部
に接触すると直ちに単体硫黄ガスが凝縮し、分析値が低
値を示す。そこで凝縮性ガスである単体硫黄を凝縮温度
以上の温度で空気又は酸素で触媒の存在下で酸化し、Ｓ
Ｏ２ガスの形態で分析する方法が一般的である。しかし
ながらこの酸化方法では単体硫黄の酸化が８０２にとど
まらず一部のＳＯ，まで酸化される可能性があり信頼性
に問題があった。
度を露点以上に保持することであり、露点以下の低温部
に接触すると直ちに単体硫黄ガスが凝縮し、分析値が低
値を示す。そこで凝縮性ガスである単体硫黄を凝縮温度
以上の温度で空気又は酸素で触媒の存在下で酸化し、Ｓ
Ｏ２ガスの形態で分析する方法が一般的である。しかし
ながらこの酸化方法では単体硫黄の酸化が８０２にとど
まらず一部のＳＯ，まで酸化される可能性があり信頼性
に問題があった。
本発明は上記技術水準に鑑み、従来技術におけるような
問題点のない単体硫黄ガス濃度を連続して分析できる方
法を提供しようとするものである。
問題点のない単体硫黄ガス濃度を連続して分析できる方
法を提供しようとするものである。
本発明はガス中の単体硫黄を分析する方法において、該
単体硫黄含有ガスに単体硫黄と反応当量以上の水素ガス
又は一酸化炭素ガスを添加し、還元触媒の存在下で単体
硫黄を硫化水素又は硫化カルボニルに転化させて全硫黄
濃度を測定し、該測定値と単体硫黄含有ガスから単体硫
黄を凝縮除去したガスの全硫黄濃度の測定値との差から
単体硫黄濃度を算出することを特徴とするガス中の単体
硫黄濃度の分析方法である。
単体硫黄含有ガスに単体硫黄と反応当量以上の水素ガス
又は一酸化炭素ガスを添加し、還元触媒の存在下で単体
硫黄を硫化水素又は硫化カルボニルに転化させて全硫黄
濃度を測定し、該測定値と単体硫黄含有ガスから単体硫
黄を凝縮除去したガスの全硫黄濃度の測定値との差から
単体硫黄濃度を算出することを特徴とするガス中の単体
硫黄濃度の分析方法である。
単体硫黄ガスをＨ２ガス、ＣＯガスで硫化水素に還元す
る際に使用される触媒には、一般のＳＯ２還元用触媒が
そのまま使用できる。Ｓ口２還元用触媒はＡｌ２Ｏ３又
はＴｌＯ２を担体とするＮｉ−Ｍｏ系が最も性能が高く
他の鉄、タングステンなどの金属は性能が悪い。）１２
． ＣＯガスを還元剤に使用する場合は約２００℃から
反応を開始し３５０℃ではほぼ１００％の８０２反応率
が得られる。
る際に使用される触媒には、一般のＳＯ２還元用触媒が
そのまま使用できる。Ｓ口２還元用触媒はＡｌ２Ｏ３又
はＴｌＯ２を担体とするＮｉ−Ｍｏ系が最も性能が高く
他の鉄、タングステンなどの金属は性能が悪い。）１２
． ＣＯガスを還元剤に使用する場合は約２００℃から
反応を開始し３５０℃ではほぼ１００％の８０２反応率
が得られる。
単体硫黄含有ガスにＨ２ガスを添加し例えばＮｉ−Ｍｏ
／Ｔ １０２系の還元触媒層に通すと３００℃以上の温
度で（１）式によって単体硫黄はＨ２Ｓに転化する。例
えばクラウス反応生成ガスのようにＳＯ。
／Ｔ １０２系の還元触媒層に通すと３００℃以上の温
度で（１）式によって単体硫黄はＨ２Ｓに転化する。例
えばクラウス反応生成ガスのようにＳＯ。
ガスが共存する場合は（２）式によって同じ＜ Ｈ２Ｓ
に転化する。
に転化する。
Ｓ ＋ Ｈ２→ Ｈ２Ｓ （１）Ｓ
Ｏ２＋３Ｈ２→ ）１２ｓ ＋ ２Ｈ２０（２）従って
、水素ガスの添加量はＳ［１２反応当量以上が必要であ
り、通常ガス中に含まれる全硫黄の３〜５倍のモル比が
よい。
Ｏ２＋３Ｈ２→ ）１２ｓ ＋ ２Ｈ２０（２）従って
、水素ガスの添加量はＳ［１２反応当量以上が必要であ
り、通常ガス中に含まれる全硫黄の３〜５倍のモル比が
よい。
又、前記の例は還元ガスにＨ２を使用したものであるが
、還元ガスはＨ２に限定されるものではなりＣＯガス又
はＣＤとＨ３の混合ガスでも使用できる。ＣＯガスを使
用した場合は（３）、 （４）式によって硫化カルボニ
ルに転化する。
、還元ガスはＨ２に限定されるものではなりＣＯガス又
はＣＤとＨ３の混合ガスでも使用できる。ＣＯガスを使
用した場合は（３）、 （４）式によって硫化カルボニ
ルに転化する。
Ｓ ＋ ＣＯ→ Ｃ［］ Ｓ （３
）Ｓｏ、 ＋ ３ＣＯ→ ＣＯ３＋ ２Ｃ口、
（４）本発明の方法について、第１図により更に詳しく
説明する。単体硫黄ガスを含有する被測定ガスは図示省
略のオンライン内に設置したガス採取管から管路２を通
って還元触媒３を充填した反応管４に送られる。一方、
Ｈ，ガスは図示省略の水素ボンベより流量計５を介して
管路２で合流させ反応管４に送られる。管路２は単体硫
黄ガスの凝縮を防止できる温度まで加熱する必要がある
。反応管４は電気炉６により通常３００℃以上の温度に
保持される。反応管４内では前記反応式（１）、（２）
に従って単体硫黄ガス及びＳ０２ガスは硫化水素に転化
され、流量計７を介して吸引ポンプ８により系外に排出
される。管路９上からガスの一部を既存の全硫黄分析計
１０に導き硫化水素濃度として分析される。一方被測定
ガスを管路２から分岐し硫黄凝縮器１１に導き、常温（
２５℃）まで冷却し、単体硫黄を除去されたガスの一部
を全硫黄分析計１２に導き、硫黄フィルターでミスト状
の単体硫黄を除去したガスの全硫黄濃度を測定する。単
体硫黄濃度は全硫黄分析計１０と全硫黄分析計１２から
差分演算器１３を介して連続出力される。
）Ｓｏ、 ＋ ３ＣＯ→ ＣＯ３＋ ２Ｃ口、
（４）本発明の方法について、第１図により更に詳しく
説明する。単体硫黄ガスを含有する被測定ガスは図示省
略のオンライン内に設置したガス採取管から管路２を通
って還元触媒３を充填した反応管４に送られる。一方、
Ｈ，ガスは図示省略の水素ボンベより流量計５を介して
管路２で合流させ反応管４に送られる。管路２は単体硫
黄ガスの凝縮を防止できる温度まで加熱する必要がある
。反応管４は電気炉６により通常３００℃以上の温度に
保持される。反応管４内では前記反応式（１）、（２）
に従って単体硫黄ガス及びＳ０２ガスは硫化水素に転化
され、流量計７を介して吸引ポンプ８により系外に排出
される。管路９上からガスの一部を既存の全硫黄分析計
１０に導き硫化水素濃度として分析される。一方被測定
ガスを管路２から分岐し硫黄凝縮器１１に導き、常温（
２５℃）まで冷却し、単体硫黄を除去されたガスの一部
を全硫黄分析計１２に導き、硫黄フィルターでミスト状
の単体硫黄を除去したガスの全硫黄濃度を測定する。単
体硫黄濃度は全硫黄分析計１０と全硫黄分析計１２から
差分演算器１３を介して連続出力される。
本発明の有効性を確認するため単体硫黄濃度の連続測定
を第１図に示した同じ方法で実施した。
を第１図に示した同じ方法で実施した。
即ち、被測定ガスにＳ＝０．８％、Ｈ２Ｓ＝０．２％、
ＳＯ，＝ ０．１５％を含むクラウス反応生成ガスを使
用し、純Ｈ２ガスを約３％となるよう添加してＮｉ−Ｎ
ｏ／ＴｉＤ２触媒を充填した還元反応器に送り温度、３
５０℃、ＳＶ値１０００ｈ〜１の条件で反応させ、反応
前後のガスの一部を４℃に冷却しさらに硫黄ミストフィ
ルターを通し全硫黄分析計で全硫黄濃度を測定し、反応
前後の測定値の差分から単体硫黄濃度を算出したところ
被測定ガス中の単体硫黄濃度０．８％に対し、±２％以
内の誤差範囲で測定できた。
ＳＯ，＝ ０．１５％を含むクラウス反応生成ガスを使
用し、純Ｈ２ガスを約３％となるよう添加してＮｉ−Ｎ
ｏ／ＴｉＤ２触媒を充填した還元反応器に送り温度、３
５０℃、ＳＶ値１０００ｈ〜１の条件で反応させ、反応
前後のガスの一部を４℃に冷却しさらに硫黄ミストフィ
ルターを通し全硫黄分析計で全硫黄濃度を測定し、反応
前後の測定値の差分から単体硫黄濃度を算出したところ
被測定ガス中の単体硫黄濃度０．８％に対し、±２％以
内の誤差範囲で測定できた。
又上記方法と同一の方法で還元ガスをＨ２のかわりにＣ
Ｄに換えて実施した場合も同様の結果が得られた。
Ｄに換えて実施した場合も同様の結果が得られた。
さらに上記方法と同一の方法で還元温度を２５０〜４０
０℃まで変化させた場合の被測定ガス中の単体硫黄濃度
に対する本発明方法の測定値の割合、即ち検出率は第２
図に示すとおりであった。
０℃まで変化させた場合の被測定ガス中の単体硫黄濃度
に対する本発明方法の測定値の割合、即ち検出率は第２
図に示すとおりであった。
これらの結果から、ガス中の単体硫黄を分析する本状の
精度は３００℃〜５００℃の温度、ＳＶ値は１０００ｈ
−’以下条件で±２％の誤差範囲であり、従来困難であ
った単体硫黄濃度の連続測定方法として有効であること
がｍ認できた。
精度は３００℃〜５００℃の温度、ＳＶ値は１０００ｈ
−’以下条件で±２％の誤差範囲であり、従来困難であ
った単体硫黄濃度の連続測定方法として有効であること
がｍ認できた。
Ｃ発防の効果〕
この結果から単体硫黄ガスを硫化水素に還元するために
は３００℃以上５００℃までの温度でＳｖ値は１０００
ｈ−’以下あれば９９％以上の転換効率があり本発明の
方法が有効であり、従来困難であった単体硫黄ガス濃度
の連続測定が可能となった。
は３００℃以上５００℃までの温度でＳｖ値は１０００
ｈ−’以下あれば９９％以上の転換効率があり本発明の
方法が有効であり、従来困難であった単体硫黄ガス濃度
の連続測定が可能となった。
第１図は本発明の一実施態様のフロー図、第２図は本発
明の効果を示す図表である。
明の効果を示す図表である。
Claims (1)
- ガス中の単体硫黄を分析する方法において、該単体硫黄
含有ガスに単体硫黄と反応当量以上の水素ガス又は一酸
化炭素ガスを添加し、還元触媒の存在下で単体硫黄を硫
化水素又は硫化カルボニルに転化させて全硫黄濃度を測
定し、該測定値と単体硫黄含有ガスから単体硫黄を凝縮
除去したガスの全硫黄濃度の測定値との差から単体硫黄
濃度を算出することを特徴とするガス中の単体硫黄濃度
の分析方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15866890A JPH0450767A (ja) | 1990-06-19 | 1990-06-19 | 単体硫黄ガスの分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15866890A JPH0450767A (ja) | 1990-06-19 | 1990-06-19 | 単体硫黄ガスの分析方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0450767A true JPH0450767A (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=15676748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15866890A Pending JPH0450767A (ja) | 1990-06-19 | 1990-06-19 | 単体硫黄ガスの分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0450767A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1181547A4 (en) * | 1999-03-22 | 2007-10-03 | Risatec Pty Ltd | DEVICE FOR THE INVESTIGATION OF INORGANIC REDUCED PEPPERS |
-
1990
- 1990-06-19 JP JP15866890A patent/JPH0450767A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1181547A4 (en) * | 1999-03-22 | 2007-10-03 | Risatec Pty Ltd | DEVICE FOR THE INVESTIGATION OF INORGANIC REDUCED PEPPERS |
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