JPH0448826B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0448826B2 JPH0448826B2 JP20374987A JP20374987A JPH0448826B2 JP H0448826 B2 JPH0448826 B2 JP H0448826B2 JP 20374987 A JP20374987 A JP 20374987A JP 20374987 A JP20374987 A JP 20374987A JP H0448826 B2 JPH0448826 B2 JP H0448826B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- group
- thermoplastic resin
- vinyl
- olefin copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 50
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 46
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 46
- -1 peroxycarbonate compound Chemical class 0.000 claims description 38
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 33
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 33
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 33
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 26
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 20
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 16
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 16
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 33
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CFJYNSNXFXLKNS-UHFFFAOYSA-N p-menthane Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1 CFJYNSNXFXLKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- BMPPHGZRHQWRFX-UHFFFAOYSA-N (1-tert-butylperoxy-2-carboxyoxyethyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(COC(O)=O)OOC(C)(C)C BMPPHGZRHQWRFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 3
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTEAHQIOWUNLTP-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyoxyethyl 3-tert-butylperoxyprop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OOC=CC(=O)OCCOC(O)=O YTEAHQIOWUNLTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 3,5-xylenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC(O)=C1 TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIRRFAQIWQFQSS-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-o-cresol Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1O CIRRFAQIWQFQSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930004008 p-menthane Natural products 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- LGTYQJIJDFPOPA-UHFFFAOYSA-N (1-tert-butylperoxy-2-carboxyoxypropan-2-yl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(OC(O)=O)COOC(C)(C)C LGTYQJIJDFPOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Chemical class CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATGFTMUSEPZNJD-UHFFFAOYSA-N 2,6-diphenylphenol Chemical compound OC1=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=C1C1=CC=CC=C1 ATGFTMUSEPZNJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BISXWFRRRLAYIJ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxyoxyethoxy)ethyl 3-(2-methylbutan-2-ylperoxy)prop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC=CC(=O)OCCOCCOC(=O)O BISXWFRRRLAYIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANHMUEBVHTUWHS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxyoxyethoxy)ethyl 3-tert-butylperoxyprop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OOC=CC(=O)OCCOCCOC(=O)O ANHMUEBVHTUWHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMYXBYSRGTOIG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-carboxyoxy-1-(2,4,4-trimethylpentan-2-ylperoxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(COC(=O)O)OOC(C)(C)CC(C)(C)C XNMYXBYSRGTOIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSPOMAAFIHTOHM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-carboxyoxy-1-(2-methylbutan-2-ylperoxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(COC(=O)O)OCCOC(=O)C(=C)C SSPOMAAFIHTOHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GICYNLZZSDMSNC-UHFFFAOYSA-N 2-[2-carboxyoxy-1-(2-methylpentan-2-ylperoxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC(C)(C)OOC(COC(=O)O)OCCOC(=O)C(=C)C GICYNLZZSDMSNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYMFORJOEJUFNT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-carboxyoxy-1-[2-(4-propan-2-ylphenyl)propan-2-ylperoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)OOC(COC(=O)O)OCCOC(=O)C(=C)C QYMFORJOEJUFNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZQYTVCGWJZBKK-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyoxyethyl 3-(2,4,4-trimethylpentan-2-ylperoxy)prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)OOC=CC(=O)OCCOC(O)=O NZQYTVCGWJZBKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYVRAXXYCTWZLO-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyoxypropan-2-yl 3-(2,4,4-trimethylpentan-2-ylperoxy)prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)OOC=CC(=O)OC(C)(C)OC(O)=O VYVRAXXYCTWZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCYBFBCEZUTPEB-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyoxypropan-2-yl 3-(2-methylbutan-2-ylperoxy)prop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC=CC(=O)OC(C)(C)OC(O)=O BCYBFBCEZUTPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRSOWCFTLDBUHO-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyoxypropan-2-yl 3-(2-methylpentan-2-ylperoxy)prop-2-enoate Chemical compound CCCC(C)(C)OOC=CC(=O)OC(C)(C)OC(O)=O IRSOWCFTLDBUHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVAKJVUONBGRJG-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyoxypropan-2-yl 3-tert-butylperoxyprop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OOC=CC(=O)OC(C)(C)OC(O)=O RVAKJVUONBGRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQJPAUCYRBQSJD-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyoxypropan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound OC(=O)OC(C)(C)OC(=O)C=C HQJPAUCYRBQSJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- PGJXFACHLLIKFG-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-6-phenylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1O PGJXFACHLLIKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Chemical class CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBRPXLXYCFYGU-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)C=CC1=CC=CC=C1 CEBRPXLXYCFYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDLLIBGSJNGJE-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1Cl OSDLLIBGSJNGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Chemical class CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical class NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROPFPVGMLGHSNB-UHFFFAOYSA-N CCCC(C)(C)OOC=CC(=O)OCCOCCOC(=O)O Chemical compound CCCC(C)(C)OOC=CC(=O)OCCOCCOC(=O)O ROPFPVGMLGHSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Chemical class 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Chemical class CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000796522 Olene Species 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCDOXHMCBNUJJT-UHFFFAOYSA-N [2-carboxyoxy-1-(2,4,4-trimethylpentan-2-ylperoxy)ethyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(COC(O)=O)OOC(C)(C)CC(C)(C)C OCDOXHMCBNUJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYAULSLYQCDSDD-UHFFFAOYSA-N [2-carboxyoxy-1-(2,4,4-trimethylpentan-2-ylperoxy)propan-2-yl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(OC(O)=O)COOC(C)(C)CC(C)(C)C GYAULSLYQCDSDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLWBSJAGYYEQDW-UHFFFAOYSA-N [2-carboxyoxy-1-(2-methylbutan-2-ylperoxy)ethyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(COC(O)=O)OC(=O)C(C)=C NLWBSJAGYYEQDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVPZHSCAJBECMG-UHFFFAOYSA-N [2-carboxyoxy-1-(2-methylbutan-2-ylperoxy)propan-2-yl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(C)OOCC(C)(OC(O)=O)OC(=O)C(C)=C MVPZHSCAJBECMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCMDXMDZWCYFEG-UHFFFAOYSA-N [2-carboxyoxy-1-(2-methylpentan-2-ylperoxy)ethyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC(C)(C)OOC(COC(O)=O)OC(=O)C(C)=C HCMDXMDZWCYFEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPACZVDUNXOEPA-UHFFFAOYSA-N [2-carboxyoxy-1-(2-methylpentan-2-ylperoxy)propan-2-yl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC(C)(C)OOCC(C)(OC(O)=O)OC(=O)C(C)=C BPACZVDUNXOEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPADDVDJLIVQKF-UHFFFAOYSA-N [2-carboxyoxy-1-[2-(4-propan-2-ylphenyl)propan-2-ylperoxy]ethyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)(C)OOC(COC(O)=O)OC(=O)C(C)=C)C=C1 DPADDVDJLIVQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- YWJUZWOHLHBWQY-UHFFFAOYSA-N decanedioic acid;hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN.OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O YWJUZWOHLHBWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Chemical class CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012934 organic peroxide initiator Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001627 poly(4-methyl styrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920003251 poly(α-methylstyrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
[産業上の利用分野]
本発明は耐熱性、耐油性、耐衝撃性および耐水
性等に優れる熱可塑性樹脂組成物に関するもので
あり、工業部品、電気および電子機械部品、自動
車部品などの広い分野で有効に使用されるもので
ある。 [従来の技術] ポリアミド樹脂およびポリフエニレンエーテル
樹脂等は、いわゆるエンジニアリングプラスチツ
クと呼ばれ、優れた機械的特性、耐熱性、耐薬品
性等が認められ多くの分野で使用されている。 近年、製品の機能の高度化、低価格化などを求
め、さまざまな研究が行われているが、なかでも
より多くの機能を付加するために複数のプラスチ
ツクの各々の特徴を生かすことが試みられてい
る。 ポリアミド系樹脂は耐油性、耐薬品性および耐
摩擦耗性に優れているが、吸水性を有しているた
め寸法安定性が悪く、耐熱性も低い。 一方、ポリフエニレンエーテル樹脂は、機械的
性質、電気的性質、耐熱性が優れており、しかも
寸法安定性がよいなどの性質を備えているため、
成形材料樹脂として有用であるが、加工性、耐油
性および耐衝撃性が劣ることが大きな欠点であ
り、その改良が強く望まれている。 したがつて、ポリアミド系樹脂とポリフエニレ
ンエーテル樹脂をブレンドすることにより、耐油
性、耐熱性および耐衝撃性などに優れた樹脂組成
物が得られると考えられる。 例えば、ポリフエニレンエーテル系樹脂の耐油
性および加工性を向上上させるため、ポリアミド
系樹脂を配合することが特公昭45−997号に提案
されているが、ポリフエニレンエーテル系樹脂と
ポリアミド系樹脂とは相溶性が極めて悪く、得ら
れる樹脂組成物は機械的特性に劣り(特にポリア
ミド含有量が20重量%を越えると著しく劣る)、
射出成形により得た成形品は層状剥離現象を示
し、好ましい成形品が得られない。 また上記の層状剥離現象を防止する方法とし
て、特開昭60−36150号公報に示されるスチレン
化合物とα,β−不飽和ジカルボン酸無水物から
成る共重合体を相溶剤として配合する方法、特開
昭60−260649号公報および特開昭62−27456号公
報に記載のエチレン、あるいはスチレン化合物と
エポキシ基含有不飽和化合物から成る共重合体を
相溶剤として配合する方法などが比較的優れてい
るが、前者は加熱成形時に、ジカルボン酸の分解
に起因すると思われる発泡が生ずる場合があり好
ましくなく、後者においては耐衝撃性の改良効果
が未だ不充分である。 [発明が解決しようとする問題点] したがつて、本発明の目的はポリアミド系樹脂
とポリフエニレンエーテル系樹脂から成る組成物
の成形時に生じる層状剥離を効果的に防止し、か
つ耐熱性、寸法安定性、成形性、耐衝撃性および
耐油性に優れる熱可塑性樹脂組成物およびその製
造方法を提供することにある。 [問題点を解決するための手段] 本発明は上記の問題点を解決すべく鋭意研究し
た結果、ポリアミド系樹脂およびポリフエニレエ
ーテル樹脂に、特定の多相構造熱可塑性樹脂を相
溶化剤として配合することにより、寸法安定性、
成形性等を維持しながらポリフエニレエーテル樹
脂の耐熱性を付加し、さらに耐衝撃性、耐油性な
どを改良すること、およびその製造に当たつては
特定の温度に於いて溶融・混練するのが最適であ
ることを見い出だし本発明を完成させるに至つ
た。 すなわち本発明の第一の発明は、 () ポリアミド系樹脂99〜1重量%、 () ポリフエニレンエーテル系樹脂またはこれ
とスチレン系重合体からなる混合物1〜99重量
%と、 上記()+()100重量部に対して、 () エチレンおよび(メタ)アクリル酸グリシ
ジルを含むエポキシ基含有オレフイン共重合体
セグメント20〜90重量%と、ビニル芳香族単量
体、(メタ)アクリル酸エステル単量体、(メ
タ)アクリロニトリル単量体、ビニルエステル
単量体からなる群から選択された少なくとも1
種のビニル単量体からなる数平均重合度5〜
10000のビニル(共)重合体セグメント80〜10
重量%からなるグラフト共重合体であつて、一
方の(共)重合体セグメントが他方の(共)重
合体セグメントにて形成された連続相中に粒子
径0.01〜5μmの分散相を形成してなる多相構造
熱可塑性樹脂1〜50重量部を含む熱可塑性樹脂
組成物である。 さらに第二の発明は、 () ポリアミド系樹脂99〜1重量%、 () ポリフエニレンエーテル系樹脂またはこれ
とスチレン系重合体からなる混合物1〜99重量
%と、 上記()+()100重量部に対して、 () 下記工程で製造されるエチレンおよび(メ
タ)アクリル酸グリシジルを含むエポキシ基含
有オレフイン共重合体セグメント20〜90重量%
と、ビニル芳香族単量体、(メタ)アクリル酸
エステル単量体、(メタ)アクリロニトリル単
量体、ビニルエステル単量体からなる群から選
択された少なくとも1種のビニル単量体からな
る数平均重合度5〜10000のビニル(共)重合
体セグメント80〜10重量%からなるグラフト共
重合体であつて、一方の(共)重合体セグメン
トが他方の(共)重合体セグメントにて形成さ
れた連続相中に粒子径0.01〜5μmの分散相を形
成してなる多相構造熱可塑性樹脂1〜50重量部
を100〜300℃で溶融混合することを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物の製造方法である。 第1工程:エポキシ基含有オレフイン共重合体
中に、ビニル単量体と下記一般式(a)および/また
は(b)で表されるラジカル(共)重合性有機過酸化
物およびラジカル重合開始剤を含浸させる工程、 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜2の
アルキル基、R2およびR7は水素原子またはメチ
ル基、R6は水素原子または炭素数1〜4のアル
キル基、R3,R4およびR8,R9はそれぞれ炭素数
1〜4のアルキル基、R5,R10は炭素数1〜12の
アルキル基、フエニル基、アルキル置換フエニル
基または炭素数3〜12のシクロアルキル基を示
し、mは1または2であり、nは0,1または2
である〕 にて表されるペルオキシカーボネート化合物であ
る。 第2工程:該エポキシ基含有オレフイン共重合
体中に含浸させたビニル単量体と一般式(a)およ
び/または(b)で表されるラジカル(共)重合性有
機過酸化物とをラジカル重合開始剤を用いて、エ
ポキシ基含有オレフイン共重合体中で共重合させ
てなる、多相構造からなるグラフト化前駆体を製
造する工程、 第3工程:該多相構造からなるグラフト化前駆
体を溶融混合させてなる多相構造熱可塑性樹脂を
製造する工程。 本発明で用いるポリアミド系樹脂とは、ナイロ
ン6、ナイロン6・6、ナイロン6・10、ナイロ
ン11、ナイロン12、ナイロン4・6、テレフタル
酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンの共重合
体、ポリ(メタキシリレンアジパミド)などのキ
シリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸の共重合
体およびそれらの変性物またはそれらの混合物で
ある。 本発明で用いるポリフエニレエーテルとは、 一般式 〔式中、R1〜R5は水素、ハロゲン原子、炭化
水素基、および置換炭化水素基から成る群から選
択されたもので、そのうち1個は必ず水素原子で
ある〕 にて表わされるフエノール化合物をカツプリング
触媒を用い、酸素または酸素含有ガスで酸化重合
せしめて得られる重合体である。 上記一般式におけるR1〜R5の具体例としては、
水素、塩素、フツ素、臭素、ヨウ素、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、クロロエチル、ヒドロ
キシルエチル、フエニルエチル、ベンジル、ヒド
ロキシメチル、カルボキシルエチル、シアノエチ
ル、フエニル、クロロフエニル、メチルフエニ
ル、ジメチルフエニル、エチルフエニル等が挙げ
られる。 上記一般式の具体例としては、フエノール、o
−、m−またはp−クレゾール、2,6−、2,
5−、2,4−または3,5−ジメチルフエノー
ル、2−メチル−6−フエニルフエノール、2,
6−ジフエニルフエノール、2,6−ジメチルフ
エノール、2−メチル−6−エチルフエノール、
2,3,5−、2,3,6−および2,4,6−
トリメチルフエノール等が挙げられる。これらの
フエノール化合物は2種以上用いることもでき
る。 また上記一般式以外のフエノール化合物、例え
ばビスフエノールA、テトラブロモビスフエノー
ルA、レゾルシン、ハイドロキノンなどのような
2価フエノール類と上記一般式のフエノール化合
物との共重合体でもよい。 また本発明で用いられるスチレン系重合体とし
てはポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)、
ポリ(p−メチルスチレン)などの単独重合体お
よびブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体などの各種ゴムで
変性された高衝撃性ポリスチレン、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、スチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体などが挙げられる。これらのスチレ
ン系重合体は、ポリフエニレエーテル系樹脂に対
して0〜95重量%の範囲で混合される。 本発明において使用される多相構造熱可塑性樹
脂中のスチレンおよび(メタ)アクリル酸グリシ
ジルを含むエポキシ基含有オレフイン共重合体と
しては、エチレン60〜99.5重量%、(メタ)アク
リル酸グリシジル0.5〜40重量%、他の不飽和単
量体0〜39.5重量%から成る共重合体が好まし
い。 他の不飽和単量体としては、オレフイン類、ビ
ニルエステル類、α,β−エチレン性不飽和カル
ボン酸またはその誘導体などから選択された少な
くとも1種の単量体で、具体的にはプロピレン;
ブテン−1;ヘキセン−1;デセン−1;オクテ
ン−1;スチレンなどのオレフイン類、酸酸ビニ
ル;プロピオン酸ビニル;ビニルベンゾエートな
どのビニルエステル類、アクリル酸;メタクリル
酸;アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、2−エチルヘキシル、
シクロヘキシル、ドデシル、オクタデシルなどの
エステル類;マレイン酸;マレイン酸無水物;イ
タコン酸;フマル酸;マレイン酸モノエステル、
およびジエステル;塩化ビニル;ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエー
テル類およびアクリル酸アミド系化合物が挙げら
れるが、特にアクリル酸エステルが好ましい。 上記エポキシ基含有オレフイン共重合体の具体
例としては、エチレン/メタクリル酸グリシジル
共重合体;エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸
グリシジル共重合体;エチレン/アクリル酸エチ
ル/メタクリル酸グリシジル共重合体;エチレ
ン/一酸化炭素/メタクリル酸グリシジル共重合
体;エチレン/アクリル酸グリシジル共重合体;
エチレン/酢酸ビニル/アクリル酸グリシジル共
重合体などが挙げられる。中でも好ましいものは
エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体であ
る。 これらのエポキシ基含有オレフイン共重合体は
混合しても使用ができる。 高圧ラジカル重合によるエポキシ基含有オレフ
イン共重合体の製造法は前記のエチレン60〜99.5
重量%、1種以上の(メタ)アクリル酸グリシジ
ル0.5〜40重量%、少なくとも1種の他の不飽和
単量体0〜39.5重量%の単量体混合物を、それら
の全単量体の総重量に基づいて0.0001〜1重量%
のラジカル重合開始剤の存在下で重合圧力500〜
4000Kg/cm2、好ましくは1000〜3500Kg/cm2、反応
温度50〜400℃、好ましくは100〜350℃の条件下、
連鎖移動剤、必要に応じて助剤の存在下に槽型ま
たは管型反応器内で該単量体を同時に、あるいは
段階的に接触、重合させる方法である。 上記ラジカル重合開始剤としてはペルオキシ
ド、ヒドロペルオキシド、アゾ化合物、アミンオ
キシド化合物、酸素などの通例の開始剤が挙げら
れる。 また連鎖移動剤としては水素、プロピレン、ブ
テン−1、C1〜C20またはそれ以上の飽和脂肪族
炭化水素およびハロゲン置換炭化水素、例えば、
メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタ
ン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、シクロパラフ
イン類、クロロホルムおよび四塩化炭素、C1〜
C20またはそれ以上の飽和脂肪族アルコール、例
えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
およびイソプロパノール、C1〜C20またはそれ以
上の飽和脂肪族カルボニル化合物、例えば二酸化
炭素、アセトンおよびメチルエチルケトンならび
に芳香族化合物、例えばトルエン、ジエチルベン
ゼンおよびキシレンのような化合物などが挙げら
れる。 本発明のエポキシ基含有オレフイン共重合体の
他の例は従来のエチレン単独重合体または共重合
体に前記の(メタ)アクリル酸グリシジルを付加
反応させた変性体である。 上記エチレン系重合体には、低密度、中密度、
高密度ポリエチレンなどの単独重合体、エチレン
−プロピレン共重合体;エチレン−ブテン−1共
重合体;エチレン−ヘキセン−1共重合体;エチ
レン−4−メチルペンテン−1共重合体;エチレ
ン−オクテン−1共重合体などのエチレンを主成
分とする他のα−オレフインとの共重合体;エチ
レン−酢酸ビニル共重合体;エチレン−アクリル
酸共重合体;エチレン−メタクリル酸共重合体;
エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸のメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
などのエステルとの共重合体;エチレン−マレイ
ン酸共重合体;エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム;エチレン−プロピレン−ジエン−共重合体ゴ
ム;エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体
およびそれらの混合物、あるいはこれらと異種の
合成樹脂またはゴムとの混合物も本発明に包含さ
れる。 本発明において使用される多相構造熱可塑性樹
脂中のビニル系(共)重合体とは、具体的には、
スチレン、核置換スチレン、例えばメチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプ
ロピルスチレン、クロルスチレン、α−置換スチ
レン、例えばα−メチルスチレン、α−エチルス
チレンなどのビニル芳香族単量体;アクリ酸もし
くはメタクリル酸の炭素数1〜7のアルキルエス
テル、例えば(メタ)アクリル酸のメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチルエステルな
どの(メタ)アクリル酸エステル単量体;(メタ)
アクリロニトリル単量体;酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニルなどのビニルエステル単量体などのビ
ニル単量体の1種または2種以上を重合して得ら
れた(共)重合体である。 特に、ビニル芳香族単量体または(メタ)アク
リル酸エステル単量体を50重量%以上含むビニル
系(共)重合体は、ポリアミド系樹脂への分散性
が良好なため最も好ましい態様である。 本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、エポ
キシ基含有オレフイン共重合体とビニル(共)重
合体とからなるグラフト共重合体であつて、エポ
キシ基含有オレフイン共重合体またはビニル系
(共)重合体マトリツクス中に、それとは異なる
成分であるビニル(共)重合体またはエポキシ基
含有オレフイン共重合体が球状に均一に分散して
いるものという。 分散している重合体の粒子径は0.01〜5μmであ
る。分散樹脂粒子径が0.01μm未満の場合あるい
は5μmを超える場合、ポリアミド系樹脂にブレン
ドしたときに分散性が悪く、例えば外観の悪化、
あるいは耐衝撃性の改良効果が不足するため好ま
しくない。 本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル
(共)重合体の数平均重合度は5〜10000、好まし
くは10〜5000の範囲である。 数平均重合度が5未満であると、本発明の熱可
塑性樹脂組成物の耐衝撃性を向上させることは可
能であるが、耐熱性が低下するので好ましくな
い。また数平均重合度が10000を超えると、溶融
粘度が高く、成形性が低下したり、表面光沢が低
下するので好ましくない。 本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、エポキシ基
含有オレフイン共重合体が20〜90重量%から成る
ものである。したがつてビニル系(共)重合体は
80〜10重量%である。 エポキシ基含有オレフイン共重合体が20重量%
未満であると、耐衝撃性改良効果が不充分であり
好ましくない。またエポキシ基含有オレフイン共
重合体が90重量%を超えると、耐衝撃性改良効果
は充分に得られるが、耐熱性が低下するので好ま
しくない。 本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際の
グラフト化法は、一般に良く知られている連鎖移
動法、電離性放射線照射などいずれの方法によつ
てもよいが、最も好ましいのは下記に示す方法に
よるものである。その理由はグラフト効率が高
く、熱による二次的凝集が起こらないため、性能
の発現がより効果的であるためである。 以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法
を具体的に説明する。 すなわち、エポキシ基含有オレフイン共重合体
100重量部に水を懸濁させ、別に少なくとも1種
のビニル単量体5〜400重量部に、下記一般式(a)
または(b)で表わされるラジカル(共)重合性有機
過酸化物の1種または2種以上の混合物を該ビニ
ル単量体100重量部に対して0.1〜10重量部と、10
時間の半減期を得るための分解温度が40〜90℃で
あるラジカル重合開始剤をビニル単量体とラジカ
ル(共)重合性有機過酸化物との合計100重量部
に対して0.01〜5重量部とを溶解させた溶液を添
加し、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こ
らない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカル
(共)重合性有機過酸化物およびラジカル重合開
始剤をエポキシ基含有オレフイン共重合体に含浸
させ、その含浸率が初めの50重量%以上に達した
とき、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル
単量体とラジカル(共)重合性有機過酸化物とを
エポキシ基含有オレフイン共重合体中で共重合さ
せて、グラフト化前駆体(A)を得る。このグラフト
化前駆体も多相構造熱可塑性樹脂である。したが
つて、このグラフト化前駆体(A)を直接ポリアミド
系樹脂および/またはポリフエニレンエーテル系
樹脂と共に溶融・混合してもよい。 またグラフト化前駆体(A)を100〜300℃の溶融
下、混練することにより本発明の多相構造熱可塑
性樹脂を得ることもできる。このときグラフト化
前駆体を別にエポキシ基含有オレフイン共重合体
(B)またはビニル系(共)重合体(C)を混合し、溶融
下に混練しても多相構造熱可塑性樹脂を得ること
ができる。 最も好ましいのはグラフト化前駆体を混練して
得られた多相構造熱可塑性樹脂()である。 前記一般式(a)および(b)で表わされるラジカル
(共)重合性有機過酸化物とは、一般式 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜2の
アルキル基、R2,R7は水素原子またはメチル基、
R6は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基、
R3,R4およびR8,R9はそれぞれ炭素数1〜4の
アルキル基、R5,R10は炭素数1〜12のアルキル
基、フエニル基、アルキル置換フエニル基または
炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、mは1
または2であり、nは0,1または2である〕 にて表わされる化合物である。 一般式(a)で表わされるラジカル(共)重合性有
機過酸化物として、具体的には、t−ブチルペル
オキシアクリロイロキシエチルカーボネート;t
−アミルペルオキシアクリロイロキシエチルカー
ボネート;t−ヘキシルアクリロイロキシエチル
カーボネート;1,1,3,3−テトラメチルブ
チルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネ
ート;クミルペルオキシアクリロイロキシエチル
カーボネート;p−イソプロピルクミルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート;t−ブ
チルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボ
ネート;t−アミルペルオキシメタクリロイロキ
シエチルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシ
メタクリロイロキシエチルカーボネート;1,
1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート;クミルペル
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート;
p−イソプロピルクミルペルオキシメタクリロイ
ロキシエチルカーボネート;t−ブチルペルオキ
シアクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト;t−アミルペルオキシアクリロイロキシエト
キシエチルカーボネート;t−ヘキシルペルオキ
シアクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト;1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオ
キシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト;クミルペルオキシアクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート;p−イソプロピルクミルペ
ルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボ
ネート;t−ブチルペルオキシメタクリロイロキ
シエトキシエチルカーボネート;t−アミルペル
オキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボ
ネート;t−ヘキシルペルオキシメタクリロイロ
キシエトキシエチルカーボネート;1,1,3,
3−テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイ
ロキシエトキシエチルカーボネート;クミルペル
オキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボ
ネート;p−イソプロピルクミルペルオキシメタ
クリロイロキシエトキシエチルカーボネート;t
−ブチルペルオキシアクリロイロキシイソプロピ
ルカーボネート;t−アミルペルオキシアクリロ
イロキシイソプロピルカーボネート;t−ヘキシ
ルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカー
ボネート;1,1,3,3−テトラメチルブチル
ペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート;クミルペルオキシアクリロイロキシイソ
プロピルカーボネート;p−イソプロピルクミル
ペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート;t−ブチルペルオキシメタクリロイロキ
シイソプロピルカーボネート;t−アミルペルオ
キシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネー
ト;t−ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシ
イソプロピルカーボネート;1,1,3,3−テ
トラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシ
イソプロピルカーボネート;クミルペルオキシメ
タクリロイロキシイソプロピルカーボネート;p
−イソプロピルクミルペルオキシメタクリロイロ
キシイソプロピルカーボネートなどを例示するこ
とができる。 さらに、一般式(b)で表わされる化合物として
は、t−ブチルペルオキシアリルカーボネート;
t−アミルペルオキシアリルカーボネート;t−
ヘキシルペルオキシアリルカーボネート;1,
1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシアリ
ルカーボネート;p−メンタンペルオキシアリル
カーボネート;クミルペルオキシアリルカーボネ
ート;t−ブチルペルオキシメタリルカーボネー
ト;t−アミルペルオキシメタリルカーボネー
ト;t−ヘキシルペルオキシメタリルカーボネー
ト;1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオ
キシメタリルカーボネート;p−メンタンペルオ
キシメタリルカーボネート;クミルペルオキシメ
タリルカーボネート;t−ブチルペルオキシアリ
ロキシエチルカーボネート;t−アミルペルオキ
シアリロキシエチルカーボネート;t−ヘキシル
ペルオキシアリロキシエチルカーボネート;t−
ブチルペルオキシメタリロキシエチルカーボネー
ト;t−アミルペルオキシメタリロキシエチルカ
ーボネート;t−ヘキシルペルオキシメタリロキ
シエチルカーボネート;t−ブチルペルオキシア
リロキシイソプロピルカーボネート;t−アミル
ペルオキシアリロキシイソプロピルカーボネー
ト;t−ヘキシルペルオキシアリロキシイソプロ
ピルカーボネート;t−ブチルペルオキシメタリ
ロキシイソプロピルカーボネート;t−アミルペ
ルオキシメタリロキシイソプロピルカーボネー
ト;t−ヘキシルペルオキシメタリロキシイソプ
ロピルカーボネートなどを例示できる。 中でも好ましいものは、t−ブチルペルオキシ
アクリロイロキシエチルカーボネート;t−ブチ
ルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネ
ート;t−ブチルペルオキシアリルカーボネー
ト;t−ブチルペルオキシメタリルカーボネート
である。 本発明においてはポリアミド系樹脂99〜1重量
%、好ましくは90〜10重量%およびポリフエニレ
ンエーテル系樹脂1〜99重量%、好ましくは10〜
90重量%の割合で配合される。 ポリアミド系樹脂が99重量%を越えると耐熱性
が低下し、1重量%未満では耐油性に対する改良
効果が見られない。 本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、()+()
100重量部に対して、1〜50重量部である。 多相構造熱可塑性樹脂が1重量部未満では、得
られる成形品が層状剥離を生じ、50重量部を越え
ると耐熱性が低下する。 本発明の多相構造熱可塑性樹脂の中、特にエポ
キシ基含有オレフイン共重合体にスチレン系重合
体をグラフトさせたものが最も高い効果を示す。 この高い効果は、多相構造熱可塑性樹脂のエポ
キシ基とポリアミド系樹脂のアミド基との間に化
学結合が起こり、一方多相構造熱可塑性樹脂の同
一分子中に導入されているスチレン系重合体がポ
リフエニレンエーテル系樹脂と極めて相溶性が良
いためであると考えられる。 本発明においては前記()+()+()を含
む樹脂成分100重量部に対して0〜150重量部まで
の無機充填材を配合することができる。 上記無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗
片状、針状、球状または中空状および繊維状等が
挙げられ、具体的には硫酸カルシウム、珪酸カル
シウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪
砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラフアイト、
炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ素、窒化
アルミニウム、カーボンブラツクなどの粉粒状充
填材;雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフイ
ライト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛など
の平板状もしくは鱗片状充填材;シラスバルー
ン、金属バルーン、ガラスバルーン、軽石などの
中空状充填材;ガラス繊維、炭素繊維、グラフア
イト繊維、ウイスカー、金属繊維、シリコンカー
バイト繊維、アスベスト、ウオストナイトなどの
鉱物繊維等の例を挙げることができる。 充填材の配合量が150重量部を越えると成形品
の衝撃強度が低下するので好ましくない。 また該無機充填材の表面は、ステアリン酸、オ
レイン酸、パルミチン酸またはそれらの金属塩、
パラフインワツクス、ポリエチレンワツクスまた
はそれらの変性物、有機シラン、有機ボラン、有
機チタネート等を使用して表面処理を施すことが
好ましい。 本発明の熱可塑性組成物は、温度180〜350℃、
好ましくは200〜330℃範囲で溶融・混合すること
によつて製造される。上記温度が180未満の場合
は溶融が不完全であつたり、また溶融粘度が高
く、混合が不十分となり、層状剥離などが生じ好
ましくない。また350℃を越えると樹脂の分解も
しくはゲル化が起こり好ましくない。 溶融・混合する順序は全成分を同時に溶融・混
合してもよいが、好ましくはポリアミド系樹脂
()またはポリフエニレンエーテル系樹脂()
と多相構造熱可塑性樹脂()とを溶融・混合し
たのち、他のもう一つの樹脂とを溶融・混合する
ことが好ましい。特に分散相になる樹脂は均一で
微細に分散させることが好ましい。 溶融・混合する方法としては、バンバリーミキ
サー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸押出機、
ロール等の通例用いられる混練機により行うこと
ができる。 本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない
範囲において、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオ
レフイン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニリデン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリフエニレンサルフアイ
ド樹脂、ポリスルホン樹脂、天然ゴム、合成ゴ
ム、あるいは水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウムなどの無機難燃剤、ハロゲン系、リン系な
どの有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、発泡剤、架橋剤、着色剤などの添加
剤を添加しても差し支えない。 [実施例] 次に実施例により本発明をさらに詳しく説明す
る。 参考例1(多相構造熱可塑性樹脂の製造) 容積5のステンレス型オートクレーブに、純
水2500gを入れ、更に懸濁剤としてポリビニルア
ルコール2.5g溶解させた。この中にエポキシ基
含有オレフイン共重合体としてエチレン・メタク
リル酸グリシジル共重合体(メタクリル酸グリシ
ジル含有量15重量%)「商品名:レクスパールJ
−3700」(日本石油化学社製)700gを入れ、撹
拌・分散した。別にラジカル重合開始剤としての
ベンゾイルペルオキシド「商品名:ナイバーB」
(日本油脂社製)1.5g、ラジカル(共)重合性有
機過酸化物としてt−ブチルペルオキシメタクリ
ロイロキシエチルカーボネート6gをビニル単量
体としてのスチレン300gに溶解させ、この溶液
を前記オートクレーブ中に投入・撹拌した。次い
でオートクレーブを60〜65℃に昇温し、2時間撹
拌することによりラジカル重合開始剤およびラジ
カル(共)重合性有機過酸化物を含むビニル単量
体をエポキシ基含有オレフイン共重合体中に含浸
させた。次いで、含浸されたビニル単量体、ラジ
カル(共)重合性有機過酸化物およびラジカル重
合開始剤の合計量が初めの50重量%以上になつて
いることを確認した後、温度を80〜85℃に上げ、
その温度で7時間維持して重合を完結させ、水洗
および乾燥してグラフト化前駆体を得た。このグ
ラフト化前駆体中のスチレン重合体を酢酸エチル
で抽出し、GPCにより数平均重合度を測定した
ところ、900であつた。 次いで、このグラフト化前駆体をラボプラスト
ミルー軸押出機[(株)東洋精機製作所製]で200℃
にて押出し、グラフト化反応させることにより多
相構造熱可塑性樹脂()を得た。 この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡
「JEOL JSM T300」(商品名、日本電子社製)
により観察したところ、粒子径0.3〜0.4μmの真球
状樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂で
あつた。 なおこのとき、スチレン重合体のグラフト効率
は49.0重量%であつた。 実施例 1〜6 ナイロン6・6()(商品名:アミラン
CM3001−N、東レ(株)製)(PAとして表中に表
示)、ポリ−2,6−ジメチル−1,4−フエニ
レンエーテル(PPEとして表中に表示)(極限粘
度0.31)および参考例で得た多相構造熱可塑性樹
脂()を第1表に示す割合で溶融・混合した。 溶融・混合の方法は、各樹脂のペレツトをドラ
イブレンドした後、シリンダー温度280℃に設定
されたスクリユー径30mmの同方向回転二軸押出機
に供給し、押し出し後造粒した。造粒した樹脂
は、150℃の雰囲気下で3時間乾燥した。次いで
シリンダー温度320℃、金型温度90℃に設定した
射出成形機で試験片を成形した。 試験片の大きさは次のようである。 アイゾツト衝撃試験片
13mm×65mm×6mm(ノツチ付き) 荷重たわみ温度試験片 13mm×128mm×6mm 引張試験片 13mm×220mm×6mm なお、試験法は次のようである。 (1) アイゾツト衝撃値(ノツチ付き) :JISK7110 (2) 荷重たわみ温度:JIS K7207 (3) 引張破壊伸び:JIS K7113 (4) 成形品の外観 成形品の外観に就いてはフローマークの有無お
よび光沢の良否を肉眼で観察し、次のようにラン
ク付けした。 (a) フローマーク ◎:フローマーク全くなし 〇:僅かにフローマークあり ×:フローマークあり (b) 光沢の良否 ◎:光沢極めて良好 〇:光沢良好 ×:光沢不良 (5) 層状剥離状態 層状剥離状態は成形品破断面に接着テープを付
着させ、のちに取り外す方法で剥離試験を行つた
後の状態を肉眼で観察し、次のようにランク付け
した。 ◎:剥離が全くなし 〇:僅かに剥離あり ×:剥離あり (6) 耐ガソリン性 耐ガソリン性試験は25℃で1.5時間ガソリン中
に浸漬し、クラツクの発生状況を観察した。 ◎:クラツクなし ×:クラツクあり
性等に優れる熱可塑性樹脂組成物に関するもので
あり、工業部品、電気および電子機械部品、自動
車部品などの広い分野で有効に使用されるもので
ある。 [従来の技術] ポリアミド樹脂およびポリフエニレンエーテル
樹脂等は、いわゆるエンジニアリングプラスチツ
クと呼ばれ、優れた機械的特性、耐熱性、耐薬品
性等が認められ多くの分野で使用されている。 近年、製品の機能の高度化、低価格化などを求
め、さまざまな研究が行われているが、なかでも
より多くの機能を付加するために複数のプラスチ
ツクの各々の特徴を生かすことが試みられてい
る。 ポリアミド系樹脂は耐油性、耐薬品性および耐
摩擦耗性に優れているが、吸水性を有しているた
め寸法安定性が悪く、耐熱性も低い。 一方、ポリフエニレンエーテル樹脂は、機械的
性質、電気的性質、耐熱性が優れており、しかも
寸法安定性がよいなどの性質を備えているため、
成形材料樹脂として有用であるが、加工性、耐油
性および耐衝撃性が劣ることが大きな欠点であ
り、その改良が強く望まれている。 したがつて、ポリアミド系樹脂とポリフエニレ
ンエーテル樹脂をブレンドすることにより、耐油
性、耐熱性および耐衝撃性などに優れた樹脂組成
物が得られると考えられる。 例えば、ポリフエニレンエーテル系樹脂の耐油
性および加工性を向上上させるため、ポリアミド
系樹脂を配合することが特公昭45−997号に提案
されているが、ポリフエニレンエーテル系樹脂と
ポリアミド系樹脂とは相溶性が極めて悪く、得ら
れる樹脂組成物は機械的特性に劣り(特にポリア
ミド含有量が20重量%を越えると著しく劣る)、
射出成形により得た成形品は層状剥離現象を示
し、好ましい成形品が得られない。 また上記の層状剥離現象を防止する方法とし
て、特開昭60−36150号公報に示されるスチレン
化合物とα,β−不飽和ジカルボン酸無水物から
成る共重合体を相溶剤として配合する方法、特開
昭60−260649号公報および特開昭62−27456号公
報に記載のエチレン、あるいはスチレン化合物と
エポキシ基含有不飽和化合物から成る共重合体を
相溶剤として配合する方法などが比較的優れてい
るが、前者は加熱成形時に、ジカルボン酸の分解
に起因すると思われる発泡が生ずる場合があり好
ましくなく、後者においては耐衝撃性の改良効果
が未だ不充分である。 [発明が解決しようとする問題点] したがつて、本発明の目的はポリアミド系樹脂
とポリフエニレンエーテル系樹脂から成る組成物
の成形時に生じる層状剥離を効果的に防止し、か
つ耐熱性、寸法安定性、成形性、耐衝撃性および
耐油性に優れる熱可塑性樹脂組成物およびその製
造方法を提供することにある。 [問題点を解決するための手段] 本発明は上記の問題点を解決すべく鋭意研究し
た結果、ポリアミド系樹脂およびポリフエニレエ
ーテル樹脂に、特定の多相構造熱可塑性樹脂を相
溶化剤として配合することにより、寸法安定性、
成形性等を維持しながらポリフエニレエーテル樹
脂の耐熱性を付加し、さらに耐衝撃性、耐油性な
どを改良すること、およびその製造に当たつては
特定の温度に於いて溶融・混練するのが最適であ
ることを見い出だし本発明を完成させるに至つ
た。 すなわち本発明の第一の発明は、 () ポリアミド系樹脂99〜1重量%、 () ポリフエニレンエーテル系樹脂またはこれ
とスチレン系重合体からなる混合物1〜99重量
%と、 上記()+()100重量部に対して、 () エチレンおよび(メタ)アクリル酸グリシ
ジルを含むエポキシ基含有オレフイン共重合体
セグメント20〜90重量%と、ビニル芳香族単量
体、(メタ)アクリル酸エステル単量体、(メ
タ)アクリロニトリル単量体、ビニルエステル
単量体からなる群から選択された少なくとも1
種のビニル単量体からなる数平均重合度5〜
10000のビニル(共)重合体セグメント80〜10
重量%からなるグラフト共重合体であつて、一
方の(共)重合体セグメントが他方の(共)重
合体セグメントにて形成された連続相中に粒子
径0.01〜5μmの分散相を形成してなる多相構造
熱可塑性樹脂1〜50重量部を含む熱可塑性樹脂
組成物である。 さらに第二の発明は、 () ポリアミド系樹脂99〜1重量%、 () ポリフエニレンエーテル系樹脂またはこれ
とスチレン系重合体からなる混合物1〜99重量
%と、 上記()+()100重量部に対して、 () 下記工程で製造されるエチレンおよび(メ
タ)アクリル酸グリシジルを含むエポキシ基含
有オレフイン共重合体セグメント20〜90重量%
と、ビニル芳香族単量体、(メタ)アクリル酸
エステル単量体、(メタ)アクリロニトリル単
量体、ビニルエステル単量体からなる群から選
択された少なくとも1種のビニル単量体からな
る数平均重合度5〜10000のビニル(共)重合
体セグメント80〜10重量%からなるグラフト共
重合体であつて、一方の(共)重合体セグメン
トが他方の(共)重合体セグメントにて形成さ
れた連続相中に粒子径0.01〜5μmの分散相を形
成してなる多相構造熱可塑性樹脂1〜50重量部
を100〜300℃で溶融混合することを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物の製造方法である。 第1工程:エポキシ基含有オレフイン共重合体
中に、ビニル単量体と下記一般式(a)および/また
は(b)で表されるラジカル(共)重合性有機過酸化
物およびラジカル重合開始剤を含浸させる工程、 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜2の
アルキル基、R2およびR7は水素原子またはメチ
ル基、R6は水素原子または炭素数1〜4のアル
キル基、R3,R4およびR8,R9はそれぞれ炭素数
1〜4のアルキル基、R5,R10は炭素数1〜12の
アルキル基、フエニル基、アルキル置換フエニル
基または炭素数3〜12のシクロアルキル基を示
し、mは1または2であり、nは0,1または2
である〕 にて表されるペルオキシカーボネート化合物であ
る。 第2工程:該エポキシ基含有オレフイン共重合
体中に含浸させたビニル単量体と一般式(a)およ
び/または(b)で表されるラジカル(共)重合性有
機過酸化物とをラジカル重合開始剤を用いて、エ
ポキシ基含有オレフイン共重合体中で共重合させ
てなる、多相構造からなるグラフト化前駆体を製
造する工程、 第3工程:該多相構造からなるグラフト化前駆
体を溶融混合させてなる多相構造熱可塑性樹脂を
製造する工程。 本発明で用いるポリアミド系樹脂とは、ナイロ
ン6、ナイロン6・6、ナイロン6・10、ナイロ
ン11、ナイロン12、ナイロン4・6、テレフタル
酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンの共重合
体、ポリ(メタキシリレンアジパミド)などのキ
シリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸の共重合
体およびそれらの変性物またはそれらの混合物で
ある。 本発明で用いるポリフエニレエーテルとは、 一般式 〔式中、R1〜R5は水素、ハロゲン原子、炭化
水素基、および置換炭化水素基から成る群から選
択されたもので、そのうち1個は必ず水素原子で
ある〕 にて表わされるフエノール化合物をカツプリング
触媒を用い、酸素または酸素含有ガスで酸化重合
せしめて得られる重合体である。 上記一般式におけるR1〜R5の具体例としては、
水素、塩素、フツ素、臭素、ヨウ素、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、クロロエチル、ヒドロ
キシルエチル、フエニルエチル、ベンジル、ヒド
ロキシメチル、カルボキシルエチル、シアノエチ
ル、フエニル、クロロフエニル、メチルフエニ
ル、ジメチルフエニル、エチルフエニル等が挙げ
られる。 上記一般式の具体例としては、フエノール、o
−、m−またはp−クレゾール、2,6−、2,
5−、2,4−または3,5−ジメチルフエノー
ル、2−メチル−6−フエニルフエノール、2,
6−ジフエニルフエノール、2,6−ジメチルフ
エノール、2−メチル−6−エチルフエノール、
2,3,5−、2,3,6−および2,4,6−
トリメチルフエノール等が挙げられる。これらの
フエノール化合物は2種以上用いることもでき
る。 また上記一般式以外のフエノール化合物、例え
ばビスフエノールA、テトラブロモビスフエノー
ルA、レゾルシン、ハイドロキノンなどのような
2価フエノール類と上記一般式のフエノール化合
物との共重合体でもよい。 また本発明で用いられるスチレン系重合体とし
てはポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)、
ポリ(p−メチルスチレン)などの単独重合体お
よびブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体などの各種ゴムで
変性された高衝撃性ポリスチレン、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、スチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体などが挙げられる。これらのスチレ
ン系重合体は、ポリフエニレエーテル系樹脂に対
して0〜95重量%の範囲で混合される。 本発明において使用される多相構造熱可塑性樹
脂中のスチレンおよび(メタ)アクリル酸グリシ
ジルを含むエポキシ基含有オレフイン共重合体と
しては、エチレン60〜99.5重量%、(メタ)アク
リル酸グリシジル0.5〜40重量%、他の不飽和単
量体0〜39.5重量%から成る共重合体が好まし
い。 他の不飽和単量体としては、オレフイン類、ビ
ニルエステル類、α,β−エチレン性不飽和カル
ボン酸またはその誘導体などから選択された少な
くとも1種の単量体で、具体的にはプロピレン;
ブテン−1;ヘキセン−1;デセン−1;オクテ
ン−1;スチレンなどのオレフイン類、酸酸ビニ
ル;プロピオン酸ビニル;ビニルベンゾエートな
どのビニルエステル類、アクリル酸;メタクリル
酸;アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、2−エチルヘキシル、
シクロヘキシル、ドデシル、オクタデシルなどの
エステル類;マレイン酸;マレイン酸無水物;イ
タコン酸;フマル酸;マレイン酸モノエステル、
およびジエステル;塩化ビニル;ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエー
テル類およびアクリル酸アミド系化合物が挙げら
れるが、特にアクリル酸エステルが好ましい。 上記エポキシ基含有オレフイン共重合体の具体
例としては、エチレン/メタクリル酸グリシジル
共重合体;エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸
グリシジル共重合体;エチレン/アクリル酸エチ
ル/メタクリル酸グリシジル共重合体;エチレ
ン/一酸化炭素/メタクリル酸グリシジル共重合
体;エチレン/アクリル酸グリシジル共重合体;
エチレン/酢酸ビニル/アクリル酸グリシジル共
重合体などが挙げられる。中でも好ましいものは
エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体であ
る。 これらのエポキシ基含有オレフイン共重合体は
混合しても使用ができる。 高圧ラジカル重合によるエポキシ基含有オレフ
イン共重合体の製造法は前記のエチレン60〜99.5
重量%、1種以上の(メタ)アクリル酸グリシジ
ル0.5〜40重量%、少なくとも1種の他の不飽和
単量体0〜39.5重量%の単量体混合物を、それら
の全単量体の総重量に基づいて0.0001〜1重量%
のラジカル重合開始剤の存在下で重合圧力500〜
4000Kg/cm2、好ましくは1000〜3500Kg/cm2、反応
温度50〜400℃、好ましくは100〜350℃の条件下、
連鎖移動剤、必要に応じて助剤の存在下に槽型ま
たは管型反応器内で該単量体を同時に、あるいは
段階的に接触、重合させる方法である。 上記ラジカル重合開始剤としてはペルオキシ
ド、ヒドロペルオキシド、アゾ化合物、アミンオ
キシド化合物、酸素などの通例の開始剤が挙げら
れる。 また連鎖移動剤としては水素、プロピレン、ブ
テン−1、C1〜C20またはそれ以上の飽和脂肪族
炭化水素およびハロゲン置換炭化水素、例えば、
メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタ
ン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、シクロパラフ
イン類、クロロホルムおよび四塩化炭素、C1〜
C20またはそれ以上の飽和脂肪族アルコール、例
えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
およびイソプロパノール、C1〜C20またはそれ以
上の飽和脂肪族カルボニル化合物、例えば二酸化
炭素、アセトンおよびメチルエチルケトンならび
に芳香族化合物、例えばトルエン、ジエチルベン
ゼンおよびキシレンのような化合物などが挙げら
れる。 本発明のエポキシ基含有オレフイン共重合体の
他の例は従来のエチレン単独重合体または共重合
体に前記の(メタ)アクリル酸グリシジルを付加
反応させた変性体である。 上記エチレン系重合体には、低密度、中密度、
高密度ポリエチレンなどの単独重合体、エチレン
−プロピレン共重合体;エチレン−ブテン−1共
重合体;エチレン−ヘキセン−1共重合体;エチ
レン−4−メチルペンテン−1共重合体;エチレ
ン−オクテン−1共重合体などのエチレンを主成
分とする他のα−オレフインとの共重合体;エチ
レン−酢酸ビニル共重合体;エチレン−アクリル
酸共重合体;エチレン−メタクリル酸共重合体;
エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸のメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
などのエステルとの共重合体;エチレン−マレイ
ン酸共重合体;エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム;エチレン−プロピレン−ジエン−共重合体ゴ
ム;エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体
およびそれらの混合物、あるいはこれらと異種の
合成樹脂またはゴムとの混合物も本発明に包含さ
れる。 本発明において使用される多相構造熱可塑性樹
脂中のビニル系(共)重合体とは、具体的には、
スチレン、核置換スチレン、例えばメチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプ
ロピルスチレン、クロルスチレン、α−置換スチ
レン、例えばα−メチルスチレン、α−エチルス
チレンなどのビニル芳香族単量体;アクリ酸もし
くはメタクリル酸の炭素数1〜7のアルキルエス
テル、例えば(メタ)アクリル酸のメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチルエステルな
どの(メタ)アクリル酸エステル単量体;(メタ)
アクリロニトリル単量体;酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニルなどのビニルエステル単量体などのビ
ニル単量体の1種または2種以上を重合して得ら
れた(共)重合体である。 特に、ビニル芳香族単量体または(メタ)アク
リル酸エステル単量体を50重量%以上含むビニル
系(共)重合体は、ポリアミド系樹脂への分散性
が良好なため最も好ましい態様である。 本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、エポ
キシ基含有オレフイン共重合体とビニル(共)重
合体とからなるグラフト共重合体であつて、エポ
キシ基含有オレフイン共重合体またはビニル系
(共)重合体マトリツクス中に、それとは異なる
成分であるビニル(共)重合体またはエポキシ基
含有オレフイン共重合体が球状に均一に分散して
いるものという。 分散している重合体の粒子径は0.01〜5μmであ
る。分散樹脂粒子径が0.01μm未満の場合あるい
は5μmを超える場合、ポリアミド系樹脂にブレン
ドしたときに分散性が悪く、例えば外観の悪化、
あるいは耐衝撃性の改良効果が不足するため好ま
しくない。 本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル
(共)重合体の数平均重合度は5〜10000、好まし
くは10〜5000の範囲である。 数平均重合度が5未満であると、本発明の熱可
塑性樹脂組成物の耐衝撃性を向上させることは可
能であるが、耐熱性が低下するので好ましくな
い。また数平均重合度が10000を超えると、溶融
粘度が高く、成形性が低下したり、表面光沢が低
下するので好ましくない。 本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、エポキシ基
含有オレフイン共重合体が20〜90重量%から成る
ものである。したがつてビニル系(共)重合体は
80〜10重量%である。 エポキシ基含有オレフイン共重合体が20重量%
未満であると、耐衝撃性改良効果が不充分であり
好ましくない。またエポキシ基含有オレフイン共
重合体が90重量%を超えると、耐衝撃性改良効果
は充分に得られるが、耐熱性が低下するので好ま
しくない。 本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際の
グラフト化法は、一般に良く知られている連鎖移
動法、電離性放射線照射などいずれの方法によつ
てもよいが、最も好ましいのは下記に示す方法に
よるものである。その理由はグラフト効率が高
く、熱による二次的凝集が起こらないため、性能
の発現がより効果的であるためである。 以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法
を具体的に説明する。 すなわち、エポキシ基含有オレフイン共重合体
100重量部に水を懸濁させ、別に少なくとも1種
のビニル単量体5〜400重量部に、下記一般式(a)
または(b)で表わされるラジカル(共)重合性有機
過酸化物の1種または2種以上の混合物を該ビニ
ル単量体100重量部に対して0.1〜10重量部と、10
時間の半減期を得るための分解温度が40〜90℃で
あるラジカル重合開始剤をビニル単量体とラジカ
ル(共)重合性有機過酸化物との合計100重量部
に対して0.01〜5重量部とを溶解させた溶液を添
加し、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こ
らない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカル
(共)重合性有機過酸化物およびラジカル重合開
始剤をエポキシ基含有オレフイン共重合体に含浸
させ、その含浸率が初めの50重量%以上に達した
とき、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル
単量体とラジカル(共)重合性有機過酸化物とを
エポキシ基含有オレフイン共重合体中で共重合さ
せて、グラフト化前駆体(A)を得る。このグラフト
化前駆体も多相構造熱可塑性樹脂である。したが
つて、このグラフト化前駆体(A)を直接ポリアミド
系樹脂および/またはポリフエニレンエーテル系
樹脂と共に溶融・混合してもよい。 またグラフト化前駆体(A)を100〜300℃の溶融
下、混練することにより本発明の多相構造熱可塑
性樹脂を得ることもできる。このときグラフト化
前駆体を別にエポキシ基含有オレフイン共重合体
(B)またはビニル系(共)重合体(C)を混合し、溶融
下に混練しても多相構造熱可塑性樹脂を得ること
ができる。 最も好ましいのはグラフト化前駆体を混練して
得られた多相構造熱可塑性樹脂()である。 前記一般式(a)および(b)で表わされるラジカル
(共)重合性有機過酸化物とは、一般式 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜2の
アルキル基、R2,R7は水素原子またはメチル基、
R6は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基、
R3,R4およびR8,R9はそれぞれ炭素数1〜4の
アルキル基、R5,R10は炭素数1〜12のアルキル
基、フエニル基、アルキル置換フエニル基または
炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、mは1
または2であり、nは0,1または2である〕 にて表わされる化合物である。 一般式(a)で表わされるラジカル(共)重合性有
機過酸化物として、具体的には、t−ブチルペル
オキシアクリロイロキシエチルカーボネート;t
−アミルペルオキシアクリロイロキシエチルカー
ボネート;t−ヘキシルアクリロイロキシエチル
カーボネート;1,1,3,3−テトラメチルブ
チルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネ
ート;クミルペルオキシアクリロイロキシエチル
カーボネート;p−イソプロピルクミルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート;t−ブ
チルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボ
ネート;t−アミルペルオキシメタクリロイロキ
シエチルカーボネート;t−ヘキシルペルオキシ
メタクリロイロキシエチルカーボネート;1,
1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート;クミルペル
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート;
p−イソプロピルクミルペルオキシメタクリロイ
ロキシエチルカーボネート;t−ブチルペルオキ
シアクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト;t−アミルペルオキシアクリロイロキシエト
キシエチルカーボネート;t−ヘキシルペルオキ
シアクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト;1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオ
キシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト;クミルペルオキシアクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート;p−イソプロピルクミルペ
ルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボ
ネート;t−ブチルペルオキシメタクリロイロキ
シエトキシエチルカーボネート;t−アミルペル
オキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボ
ネート;t−ヘキシルペルオキシメタクリロイロ
キシエトキシエチルカーボネート;1,1,3,
3−テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイ
ロキシエトキシエチルカーボネート;クミルペル
オキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボ
ネート;p−イソプロピルクミルペルオキシメタ
クリロイロキシエトキシエチルカーボネート;t
−ブチルペルオキシアクリロイロキシイソプロピ
ルカーボネート;t−アミルペルオキシアクリロ
イロキシイソプロピルカーボネート;t−ヘキシ
ルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカー
ボネート;1,1,3,3−テトラメチルブチル
ペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート;クミルペルオキシアクリロイロキシイソ
プロピルカーボネート;p−イソプロピルクミル
ペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート;t−ブチルペルオキシメタクリロイロキ
シイソプロピルカーボネート;t−アミルペルオ
キシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネー
ト;t−ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシ
イソプロピルカーボネート;1,1,3,3−テ
トラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシ
イソプロピルカーボネート;クミルペルオキシメ
タクリロイロキシイソプロピルカーボネート;p
−イソプロピルクミルペルオキシメタクリロイロ
キシイソプロピルカーボネートなどを例示するこ
とができる。 さらに、一般式(b)で表わされる化合物として
は、t−ブチルペルオキシアリルカーボネート;
t−アミルペルオキシアリルカーボネート;t−
ヘキシルペルオキシアリルカーボネート;1,
1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシアリ
ルカーボネート;p−メンタンペルオキシアリル
カーボネート;クミルペルオキシアリルカーボネ
ート;t−ブチルペルオキシメタリルカーボネー
ト;t−アミルペルオキシメタリルカーボネー
ト;t−ヘキシルペルオキシメタリルカーボネー
ト;1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオ
キシメタリルカーボネート;p−メンタンペルオ
キシメタリルカーボネート;クミルペルオキシメ
タリルカーボネート;t−ブチルペルオキシアリ
ロキシエチルカーボネート;t−アミルペルオキ
シアリロキシエチルカーボネート;t−ヘキシル
ペルオキシアリロキシエチルカーボネート;t−
ブチルペルオキシメタリロキシエチルカーボネー
ト;t−アミルペルオキシメタリロキシエチルカ
ーボネート;t−ヘキシルペルオキシメタリロキ
シエチルカーボネート;t−ブチルペルオキシア
リロキシイソプロピルカーボネート;t−アミル
ペルオキシアリロキシイソプロピルカーボネー
ト;t−ヘキシルペルオキシアリロキシイソプロ
ピルカーボネート;t−ブチルペルオキシメタリ
ロキシイソプロピルカーボネート;t−アミルペ
ルオキシメタリロキシイソプロピルカーボネー
ト;t−ヘキシルペルオキシメタリロキシイソプ
ロピルカーボネートなどを例示できる。 中でも好ましいものは、t−ブチルペルオキシ
アクリロイロキシエチルカーボネート;t−ブチ
ルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネ
ート;t−ブチルペルオキシアリルカーボネー
ト;t−ブチルペルオキシメタリルカーボネート
である。 本発明においてはポリアミド系樹脂99〜1重量
%、好ましくは90〜10重量%およびポリフエニレ
ンエーテル系樹脂1〜99重量%、好ましくは10〜
90重量%の割合で配合される。 ポリアミド系樹脂が99重量%を越えると耐熱性
が低下し、1重量%未満では耐油性に対する改良
効果が見られない。 本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、()+()
100重量部に対して、1〜50重量部である。 多相構造熱可塑性樹脂が1重量部未満では、得
られる成形品が層状剥離を生じ、50重量部を越え
ると耐熱性が低下する。 本発明の多相構造熱可塑性樹脂の中、特にエポ
キシ基含有オレフイン共重合体にスチレン系重合
体をグラフトさせたものが最も高い効果を示す。 この高い効果は、多相構造熱可塑性樹脂のエポ
キシ基とポリアミド系樹脂のアミド基との間に化
学結合が起こり、一方多相構造熱可塑性樹脂の同
一分子中に導入されているスチレン系重合体がポ
リフエニレンエーテル系樹脂と極めて相溶性が良
いためであると考えられる。 本発明においては前記()+()+()を含
む樹脂成分100重量部に対して0〜150重量部まで
の無機充填材を配合することができる。 上記無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗
片状、針状、球状または中空状および繊維状等が
挙げられ、具体的には硫酸カルシウム、珪酸カル
シウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪
砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラフアイト、
炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ素、窒化
アルミニウム、カーボンブラツクなどの粉粒状充
填材;雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフイ
ライト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛など
の平板状もしくは鱗片状充填材;シラスバルー
ン、金属バルーン、ガラスバルーン、軽石などの
中空状充填材;ガラス繊維、炭素繊維、グラフア
イト繊維、ウイスカー、金属繊維、シリコンカー
バイト繊維、アスベスト、ウオストナイトなどの
鉱物繊維等の例を挙げることができる。 充填材の配合量が150重量部を越えると成形品
の衝撃強度が低下するので好ましくない。 また該無機充填材の表面は、ステアリン酸、オ
レイン酸、パルミチン酸またはそれらの金属塩、
パラフインワツクス、ポリエチレンワツクスまた
はそれらの変性物、有機シラン、有機ボラン、有
機チタネート等を使用して表面処理を施すことが
好ましい。 本発明の熱可塑性組成物は、温度180〜350℃、
好ましくは200〜330℃範囲で溶融・混合すること
によつて製造される。上記温度が180未満の場合
は溶融が不完全であつたり、また溶融粘度が高
く、混合が不十分となり、層状剥離などが生じ好
ましくない。また350℃を越えると樹脂の分解も
しくはゲル化が起こり好ましくない。 溶融・混合する順序は全成分を同時に溶融・混
合してもよいが、好ましくはポリアミド系樹脂
()またはポリフエニレンエーテル系樹脂()
と多相構造熱可塑性樹脂()とを溶融・混合し
たのち、他のもう一つの樹脂とを溶融・混合する
ことが好ましい。特に分散相になる樹脂は均一で
微細に分散させることが好ましい。 溶融・混合する方法としては、バンバリーミキ
サー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸押出機、
ロール等の通例用いられる混練機により行うこと
ができる。 本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない
範囲において、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオ
レフイン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニリデン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリフエニレンサルフアイ
ド樹脂、ポリスルホン樹脂、天然ゴム、合成ゴ
ム、あるいは水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウムなどの無機難燃剤、ハロゲン系、リン系な
どの有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、発泡剤、架橋剤、着色剤などの添加
剤を添加しても差し支えない。 [実施例] 次に実施例により本発明をさらに詳しく説明す
る。 参考例1(多相構造熱可塑性樹脂の製造) 容積5のステンレス型オートクレーブに、純
水2500gを入れ、更に懸濁剤としてポリビニルア
ルコール2.5g溶解させた。この中にエポキシ基
含有オレフイン共重合体としてエチレン・メタク
リル酸グリシジル共重合体(メタクリル酸グリシ
ジル含有量15重量%)「商品名:レクスパールJ
−3700」(日本石油化学社製)700gを入れ、撹
拌・分散した。別にラジカル重合開始剤としての
ベンゾイルペルオキシド「商品名:ナイバーB」
(日本油脂社製)1.5g、ラジカル(共)重合性有
機過酸化物としてt−ブチルペルオキシメタクリ
ロイロキシエチルカーボネート6gをビニル単量
体としてのスチレン300gに溶解させ、この溶液
を前記オートクレーブ中に投入・撹拌した。次い
でオートクレーブを60〜65℃に昇温し、2時間撹
拌することによりラジカル重合開始剤およびラジ
カル(共)重合性有機過酸化物を含むビニル単量
体をエポキシ基含有オレフイン共重合体中に含浸
させた。次いで、含浸されたビニル単量体、ラジ
カル(共)重合性有機過酸化物およびラジカル重
合開始剤の合計量が初めの50重量%以上になつて
いることを確認した後、温度を80〜85℃に上げ、
その温度で7時間維持して重合を完結させ、水洗
および乾燥してグラフト化前駆体を得た。このグ
ラフト化前駆体中のスチレン重合体を酢酸エチル
で抽出し、GPCにより数平均重合度を測定した
ところ、900であつた。 次いで、このグラフト化前駆体をラボプラスト
ミルー軸押出機[(株)東洋精機製作所製]で200℃
にて押出し、グラフト化反応させることにより多
相構造熱可塑性樹脂()を得た。 この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡
「JEOL JSM T300」(商品名、日本電子社製)
により観察したところ、粒子径0.3〜0.4μmの真球
状樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂で
あつた。 なおこのとき、スチレン重合体のグラフト効率
は49.0重量%であつた。 実施例 1〜6 ナイロン6・6()(商品名:アミラン
CM3001−N、東レ(株)製)(PAとして表中に表
示)、ポリ−2,6−ジメチル−1,4−フエニ
レンエーテル(PPEとして表中に表示)(極限粘
度0.31)および参考例で得た多相構造熱可塑性樹
脂()を第1表に示す割合で溶融・混合した。 溶融・混合の方法は、各樹脂のペレツトをドラ
イブレンドした後、シリンダー温度280℃に設定
されたスクリユー径30mmの同方向回転二軸押出機
に供給し、押し出し後造粒した。造粒した樹脂
は、150℃の雰囲気下で3時間乾燥した。次いで
シリンダー温度320℃、金型温度90℃に設定した
射出成形機で試験片を成形した。 試験片の大きさは次のようである。 アイゾツト衝撃試験片
13mm×65mm×6mm(ノツチ付き) 荷重たわみ温度試験片 13mm×128mm×6mm 引張試験片 13mm×220mm×6mm なお、試験法は次のようである。 (1) アイゾツト衝撃値(ノツチ付き) :JISK7110 (2) 荷重たわみ温度:JIS K7207 (3) 引張破壊伸び:JIS K7113 (4) 成形品の外観 成形品の外観に就いてはフローマークの有無お
よび光沢の良否を肉眼で観察し、次のようにラン
ク付けした。 (a) フローマーク ◎:フローマーク全くなし 〇:僅かにフローマークあり ×:フローマークあり (b) 光沢の良否 ◎:光沢極めて良好 〇:光沢良好 ×:光沢不良 (5) 層状剥離状態 層状剥離状態は成形品破断面に接着テープを付
着させ、のちに取り外す方法で剥離試験を行つた
後の状態を肉眼で観察し、次のようにランク付け
した。 ◎:剥離が全くなし 〇:僅かに剥離あり ×:剥離あり (6) 耐ガソリン性 耐ガソリン性試験は25℃で1.5時間ガソリン中
に浸漬し、クラツクの発生状況を観察した。 ◎:クラツクなし ×:クラツクあり
【表】
【表】
実施例 7〜9
参考例1において得られたグラフト化前駆体(A)
を用いて実施例1と同様に評価した。結果を第2
表に示した。
を用いて実施例1と同様に評価した。結果を第2
表に示した。
【表】
比較例 1〜3
実施例1の多相構造熱可塑性樹脂の代わりに、
参考例1で使用した未変性エチレン/メタクリル
酸グリシジル共重合体(Et/GMA共重合体:
GMA含有量15重量%)およびスチレン/メタク
リル酸グリシジル共重合体(St−GMA共重合
体:GMA含有量10重量%)を用いて実施例1と
同様に評価し、結果を第3表に示した。
参考例1で使用した未変性エチレン/メタクリル
酸グリシジル共重合体(Et/GMA共重合体:
GMA含有量15重量%)およびスチレン/メタク
リル酸グリシジル共重合体(St−GMA共重合
体:GMA含有量10重量%)を用いて実施例1と
同様に評価し、結果を第3表に示した。
【表】
実施例 10〜15
実施例1で用いた多相構造熱可塑性樹脂および
実施例7で用いたグラフト化前駆体にさらに無機
充填材としてガラス繊維(平均繊維長さ0.3mm×
径10μm)を上記樹脂成分100重量部に対して下記
の配合割合で混合し、実施例1と同様にして評価
した結果を第4表に示した。
実施例7で用いたグラフト化前駆体にさらに無機
充填材としてガラス繊維(平均繊維長さ0.3mm×
径10μm)を上記樹脂成分100重量部に対して下記
の配合割合で混合し、実施例1と同様にして評価
した結果を第4表に示した。
【表】
このように本発明の熱可塑性樹脂組成物は耐衝
撃性、荷重たわみ温度あるいは耐油性等に優れる
ばかりでなく、層剥離もない良好な組成物である
のに比べ、比較例のものは表面光沢が悪く、層剥
離がみられ、かつ耐衝撃性も向上せず相溶性が不
充分であることが解る。 [発明の効果] 本発明の熱可塑性樹脂組成物はポリアミド系樹
脂およびポリフエニレンエーテル系樹脂の各々の
長所を生かし、耐衝撃性を向上させた優れた樹脂
組成物である。それ故、自動車部品、電気・電子
部品、耐熱性の要求される工業部品などに使用さ
れ得る。
撃性、荷重たわみ温度あるいは耐油性等に優れる
ばかりでなく、層剥離もない良好な組成物である
のに比べ、比較例のものは表面光沢が悪く、層剥
離がみられ、かつ耐衝撃性も向上せず相溶性が不
充分であることが解る。 [発明の効果] 本発明の熱可塑性樹脂組成物はポリアミド系樹
脂およびポリフエニレンエーテル系樹脂の各々の
長所を生かし、耐衝撃性を向上させた優れた樹脂
組成物である。それ故、自動車部品、電気・電子
部品、耐熱性の要求される工業部品などに使用さ
れ得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 () ポリアミド系樹脂99〜1重量%、 () ポリフエニレンエーテル系樹脂またはこれ
とスチレン系重合体からなる混合物1〜99重量
%と、 上記()+()100重量部に対して、 () エチレンおよび(メタ)アクリル酸グリシ
ジルを含むエポキシ基含有オレフイン共重合体
セグメント20〜90重量%と、ビニル芳香族単量
体、(メタ)アクリル酸エステル単量体、(メ
タ)アクリロニトリル単量体、ビニルエステル
単量体からなる群から選択された少なくとも1
種のビニル単量体からなる数平均重合度5〜
10000のビニル(共)重合体セグメント80〜10
重量%からなるグラフト共重合体であつて、一
方の(共)重合体セグメントが他方の(共)重
合体セグメントにて形成された連続相中に粒子
径0.01〜5μmの分散相を形成してなる多相構造
熱可塑性樹脂1〜50重量部を含む熱可塑性樹脂
組成物。 2 多相構造熱可塑性樹脂が、下記工程で製造さ
れる多相構造熱可塑性樹脂である特許請求の範囲
第1項記載の熱可塑性樹脂組成物。 第1工程:エポキシ基含有オレフイン共重合体
中に、ビニル単量体と下記一般式(a)および/また
は(b)で表されるラジカル(共)重合性有機過酸化
物およびラジカル重合開始剤を含浸させる工程、 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜2の
アルキル基、R2およびR7は水素原子またはメチ
ル基、R6は水素原子または炭素数1〜4のアル
キル基、R3,R4およびR8,R9はそれぞれ炭素数
1〜4のアルキル基、R5,R10は炭素数1〜12の
アルキル基、フエニル基、アルキル置換フエニル
基または炭素数3〜12のシクロアルキル基を示
し、mは1または2であり、nは0,1または2
である〕 にて表されるペルオキシカーボネート化合物であ
る。 第2工程:該エポキシ基含有オレフイン共重合
体中に含浸させたビニル単量体と一般式(a)およ
び/または(b)で表されるラジカル(共)重合性有
機過酸化物とをラジカル重合開始剤を用いて、エ
ポキシ基含有オレフイン共重合体中で共重合させ
てなる、多相構造からなるグラフト化前駆体を製
造方法する工程、 第3工程:該多相構造からなるグラフト化前駆体
を溶融混合させてなる多相構造熱可塑性樹脂を製
造する工程。 3 エポキシ基含有オレフイン共重合体が、エチ
レン60〜99.5重量%および(メタ)アクリル酸グ
リシジル単量体40〜0.5重量%、他の不飽和単量
体0〜39.5重量%からなる共重合体である特許請
求の範囲第1項または第2項記載の熱可塑性樹脂
組成物。 4 () ポリアミド系樹脂99〜1重量%、 () ポリフエニレンエーテル系樹脂またはこれ
とスチレン系重合体からなる混合物1〜99重量
%と、 上記()+()100重量部に対して、 () 下記工程で製造されるエチレンおよび(メ
タ)アクリル酸グリシジルを含むエポキシ基含
有オレフイン共重合体セグメント20〜90重量%
と、ビニル芳香族単量体、(メタ)アクリル酸
エステル単量体、(メタ)アクリロニトリル単
量体、ビニルエステル単量体からなる群から選
択された少なくとも1種のビニル単量体からな
る数平均重合度5〜10000のビニル(共)重合
体セグメント80〜10重量%からなるグラフト共
重合体であつて、一方の(共)重合体セグメン
トが他方の(共)重合体セグメントにて形成さ
れた連続相中に粒子径0.01〜5μmの分散相を形
成してなる多相構造熱可塑性樹脂1〜50重量部
を100〜300℃で溶融混合することを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 第1工程:エポキシ基含有オレフイン共重合体
中に、ビニル単量体と下記一般式(a)および/また
は(b)で表されるラジカル(共)重合性有機過酸化
物およびラジカル重合開始剤を含浸させる工程、 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜2の
アルキル基、R2およびR7は水素原子またはメチ
ル基、R6は水素原子または炭素数1〜4のアル
キル基、R3,R4およびR8,R9はそれぞれ炭素数
1〜4のアルキル基、R5,R10は炭素数1〜12の
アルキル基、フエニル基、アルキル置換フエニル
基または炭素数3〜12のシクロアルキル基を示
し、mは1または2であり、nは0,1または2
である〕 にて表されるペルオキシカーボネート化合物であ
る。 第2工程:該エポキシ基含有オレフイン共重合
体中に含浸させたビニル単量体と一般式(a)およ
び/または(b)で表されるラジカル(共)重合性有
機過酸化物とをラジカル重合開始剤を用いて、エ
ポキシ基含有オレフイン共重合体中で共重合させ
てなる、多相構造からなるグラフト化前駆体を製
造する工程、 第3工程:該多相構造からなるグラフト化前駆体
を溶融混合させてなる多相構造熱可塑性樹脂を製
造する工程。 5 エポキシ基含有オレフイン共重合体が、エチ
レン60〜99.5重量%および(メタ)アクリル酸グ
リシジル単量体40〜0.5重量%、他の不飽和単量
体0〜39.5重量%からなる共重合体である特許請
求の範囲第4項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20374987A JPS6448846A (en) | 1987-08-17 | 1987-08-17 | Thermoplastic resin composition and its production |
CA000574819A CA1332015C (en) | 1987-08-17 | 1988-08-16 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
EP88113368A EP0304041B1 (en) | 1987-08-17 | 1988-08-17 | Thermoplastic resin composition. |
KR1019880010471A KR890003889A (ko) | 1987-08-17 | 1988-08-17 | 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법 |
US07/233,240 US5141984A (en) | 1987-08-17 | 1988-08-17 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
DE3851992T DE3851992T2 (de) | 1987-08-17 | 1988-08-17 | Thermoplastische Harzzusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20374987A JPS6448846A (en) | 1987-08-17 | 1987-08-17 | Thermoplastic resin composition and its production |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6448846A JPS6448846A (en) | 1989-02-23 |
JPH0448826B2 true JPH0448826B2 (ja) | 1992-08-07 |
Family
ID=16479209
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20374987A Granted JPS6448846A (en) | 1987-08-17 | 1987-08-17 | Thermoplastic resin composition and its production |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6448846A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01190749A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-07-31 | Toyobo Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
KR100790391B1 (ko) * | 2004-08-13 | 2008-01-02 | 삼성전자주식회사 | 전기오븐레인지 |
-
1987
- 1987-08-17 JP JP20374987A patent/JPS6448846A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6448846A (en) | 1989-02-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0307802B1 (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
JPH0374461A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
US5141984A (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
US5296538A (en) | Thermoplastic resin composition | |
EP0304040B1 (en) | Thermoplastic resin composition. | |
US5179160A (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
EP0338303B1 (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
EP0338544B1 (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
US4987165A (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
US5218037A (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
EP0334296B1 (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
JPH0448826B2 (ja) | ||
JPH06136070A (ja) | 流動性改良剤及び流動性の改良された樹脂組成物 | |
JP3306899B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 | |
JPH0718155A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0618973B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH0676547B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH0448821B2 (ja) | ||
JPH107874A (ja) | 流動性改良剤及びそれを含有する熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2847317B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物およびポリカーボネート樹脂用耐衝撃性改良剤 | |
JPH0238441A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3309527B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH03134056A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH0718153A (ja) | 耐熱abs樹脂組成物 | |
JPH03126762A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |