JPH0447709B2 - - Google Patents
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- JPH0447709B2 JPH0447709B2 JP61138941A JP13894186A JPH0447709B2 JP H0447709 B2 JPH0447709 B2 JP H0447709B2 JP 61138941 A JP61138941 A JP 61138941A JP 13894186 A JP13894186 A JP 13894186A JP H0447709 B2 JPH0447709 B2 JP H0447709B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
この発明は全芳香族ポリエステル樹脂組成物に
関するものである。 〔従来の技術〕 全芳香族ポリエステル樹脂は優れた耐熱性を有
し、しかも耐薬品性、耐油性、耐放射線性、絶縁
性なども優れ、射出成形も可能であることから、
電気・電子部品を中心とした分野において広く利
用されようとしている。しかし、全芳香族ポリエ
ステル樹脂は射出成形の際、成形温度が高く、流
動特性は成形温度の影響を受けやすく、配向しや
すい性質などのために成形品に反り、割れなどが
発生し、また成形後の物性についても衝撃強度が
小さいことから構造材料の用途に対しては実用に
供し難いとされて来た。そこでこのような全芳香
族ポリエステル樹脂の欠点を改善するために数多
くの方法が試みられている。すなわち、流動性の
改善のためには、流動性(成形性)のより良い樹
脂、たとえばポリエチレンテレフタートもしくは
ポリカーボネートなどをブレンドする方法、耐熱
性とともに流動性の良い樹脂、たとえばポリフエ
ニレンサルフアイドもしくはポリエーテルエーテ
ルケトンなどを溶融ブレンドする方法、さらに成
形品の衝撃強度を改善するために、ゴムをブレン
ドする方法などがある。しかし全芳香族ポリエス
テル樹脂とポリエチレンテレフタレートもしくは
ポリカーボネートとを混合し、造粒および成形な
どを行なう際に、全芳香族ポリエステル樹脂の溶
融均一化する温度で処理するとポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートは熱分解を起こし
やすく、またこれら樹脂が熱分解しない温度では
全芳香族ポリエステル樹脂の流動性は不充分とな
つて、組成物は均一分散体とならない。このよう
なことは衝撃強度改善のためにゴムをブレンドす
る方法においても同様の好ましくない現象が起こ
る。さらに、ポリフエニレンサルフアイドもしく
はポリエーテルエーテルケトンなどを溶融ブレン
ドしても全芳香族ポリエステル樹脂の溶融粘度は
期待するほど低下せず、流動性の改善には余り役
立たない。このような方法とは別に、全芳香族ポ
リエステル樹脂そのものを改質するために、分子
構造中にソフト・セグメントとしてエチレングリ
コールなどの単位の脂肪族基を導入して分子間凝
集力を減少させると、流動性の向上、異方性の減
少などの効果が現われるであろうと考えられる
が、このような方法では全芳香族ポリエステル樹
脂本来の耐熱性が大幅に悪くなるので決して好ま
しいものであるとはいえない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 以上のように従来の技術においては、樹脂本来
の優れた耐熱性を保有し、しかも成形性および耐
衝撃性の優れた全芳香族ポリエステル樹脂組成物
が得られないという問題点があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 上記の問題点を解決するために、この発明は下
記の式、式および式で示される繰り返えし
成分を主要構造単位とする全芳香族ポリエステル
樹脂と常温下で液状のポリエーテルオイルとを混
合した全芳香族ポリエステル樹脂組成物とする手
段を採用したものである。 〔nは0または1〕、 以下その詳細を述べる。 まず、この発明に用いる全芳香族ポリエステル
樹脂の主要構造単位を構成する繰り返えし成分
中、特に耐熱性および熱溶融性の良好な組成物を
得るためには、式で示されるものとしては を、また式で示されるものとしては をそれぞれ好ましいものとして推奨することがで
きる。 つぎに、この発明のポリエーテルオイルとはエ
ーテル(−O−)結合またはチオエーテル(−S
−)結合の少なくもいずれかによつてベンゼン核
を結んだ基本構造をもつ物質で、一般的なオイル
の性状といて常温で液状のものである。このよう
なポリエーテルオイルは、上記性状を満足すべ
く、3〜5環のフエニル基をエーテル結合または
チオエーテル結合のそれぞれ単独又は両者を併用
して連結構成される。そして、前記フエニル基の
連結位置は、このものが常温で液状となるようメ
タ位であり、代表例としてm−ビス(m−フエノ
キシフエノキシ)ベンゼンが挙げられる。また市
販例としては、たとえばベンゼン核とエーテル結
合とで構成される構造異性体を含むポリフエニル
エーテルオイルで示される米国モンサント社製の
ポリフエニルエーテルオイルOS−124などを具体
例として挙げることができる。 そして、全芳香族ポリエステル樹脂にポリエー
テルオイルを配合するにあたつては、ポリエーテ
ルオイルを3.0〜0.05重量%とすることが望まし
い。なぜならばポリエーテルオイルが3.0重量%
を越える多量のときは、内部潤滑剤的な働きのた
めに耐衝撃性は低下し、また0.05重量%未満の少
量のときは溶融粘度を期待するほど低下せず、成
形性の改善は望めず、また成形品の耐衝撃性の改
善効果も不充分で好ましくないからである。ここ
で、全芳香族ポリエステル樹脂とポリエーテルオ
イルとの混合手段は、両者を個別に溶融混合機に
供給しても、また両者を予めヘンシエルミキサ
ー、ボールミキサー、リボンブレンダーなど汎用
の混合機で混合した後、溶融混合機に供給しても
よく、その具体的方法は特に限定されるものでは
ない。なお、この発明の目的を損わない範囲内
で、通常の樹脂組成物に添加される酸化防止剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料、
着色剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤などのほ
か、耐摩耗性向上剤(たとえば、グラフアイト、
カーボランダム、ケイ石粉、二硫化モリブデン、
フツ素樹脂など)、補強剤(たとえば、ガラス繊
維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊
維、カーボンウイスカー、アスベスト繊維、ロツ
クウール、金属繊維など)、耐トラツキング向上
剤(たとえば、シリカ、グラフアイトなど)、そ
の他充填剤(たとえば、ガラスビーズ、ガラスバ
ルーン、炭酸カルシウム、アルミナ、タルク、ケ
イ藻土、クレー、カオリン、石膏、亜硫酸カルシ
ウム、マイカ、金属酸化物、無機質顔料などで
300℃以上で安定な物質)などを適宜加えてもよ
い。 〔作用〕 全芳香族ポリエステル樹脂の中に配合されたポ
リエーテルオイルは全芳香族ポリエステル樹脂固
有の配向性を助長しかつその自己強化性を発揮さ
せる結果、組成物の成形性とともに耐衝撃性をも
改善するものと推定される。 〔実施例〕 実施例 1〜3: 繰り返えし成分が
関するものである。 〔従来の技術〕 全芳香族ポリエステル樹脂は優れた耐熱性を有
し、しかも耐薬品性、耐油性、耐放射線性、絶縁
性なども優れ、射出成形も可能であることから、
電気・電子部品を中心とした分野において広く利
用されようとしている。しかし、全芳香族ポリエ
ステル樹脂は射出成形の際、成形温度が高く、流
動特性は成形温度の影響を受けやすく、配向しや
すい性質などのために成形品に反り、割れなどが
発生し、また成形後の物性についても衝撃強度が
小さいことから構造材料の用途に対しては実用に
供し難いとされて来た。そこでこのような全芳香
族ポリエステル樹脂の欠点を改善するために数多
くの方法が試みられている。すなわち、流動性の
改善のためには、流動性(成形性)のより良い樹
脂、たとえばポリエチレンテレフタートもしくは
ポリカーボネートなどをブレンドする方法、耐熱
性とともに流動性の良い樹脂、たとえばポリフエ
ニレンサルフアイドもしくはポリエーテルエーテ
ルケトンなどを溶融ブレンドする方法、さらに成
形品の衝撃強度を改善するために、ゴムをブレン
ドする方法などがある。しかし全芳香族ポリエス
テル樹脂とポリエチレンテレフタレートもしくは
ポリカーボネートとを混合し、造粒および成形な
どを行なう際に、全芳香族ポリエステル樹脂の溶
融均一化する温度で処理するとポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートは熱分解を起こし
やすく、またこれら樹脂が熱分解しない温度では
全芳香族ポリエステル樹脂の流動性は不充分とな
つて、組成物は均一分散体とならない。このよう
なことは衝撃強度改善のためにゴムをブレンドす
る方法においても同様の好ましくない現象が起こ
る。さらに、ポリフエニレンサルフアイドもしく
はポリエーテルエーテルケトンなどを溶融ブレン
ドしても全芳香族ポリエステル樹脂の溶融粘度は
期待するほど低下せず、流動性の改善には余り役
立たない。このような方法とは別に、全芳香族ポ
リエステル樹脂そのものを改質するために、分子
構造中にソフト・セグメントとしてエチレングリ
コールなどの単位の脂肪族基を導入して分子間凝
集力を減少させると、流動性の向上、異方性の減
少などの効果が現われるであろうと考えられる
が、このような方法では全芳香族ポリエステル樹
脂本来の耐熱性が大幅に悪くなるので決して好ま
しいものであるとはいえない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 以上のように従来の技術においては、樹脂本来
の優れた耐熱性を保有し、しかも成形性および耐
衝撃性の優れた全芳香族ポリエステル樹脂組成物
が得られないという問題点があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 上記の問題点を解決するために、この発明は下
記の式、式および式で示される繰り返えし
成分を主要構造単位とする全芳香族ポリエステル
樹脂と常温下で液状のポリエーテルオイルとを混
合した全芳香族ポリエステル樹脂組成物とする手
段を採用したものである。 〔nは0または1〕、 以下その詳細を述べる。 まず、この発明に用いる全芳香族ポリエステル
樹脂の主要構造単位を構成する繰り返えし成分
中、特に耐熱性および熱溶融性の良好な組成物を
得るためには、式で示されるものとしては を、また式で示されるものとしては をそれぞれ好ましいものとして推奨することがで
きる。 つぎに、この発明のポリエーテルオイルとはエ
ーテル(−O−)結合またはチオエーテル(−S
−)結合の少なくもいずれかによつてベンゼン核
を結んだ基本構造をもつ物質で、一般的なオイル
の性状といて常温で液状のものである。このよう
なポリエーテルオイルは、上記性状を満足すべ
く、3〜5環のフエニル基をエーテル結合または
チオエーテル結合のそれぞれ単独又は両者を併用
して連結構成される。そして、前記フエニル基の
連結位置は、このものが常温で液状となるようメ
タ位であり、代表例としてm−ビス(m−フエノ
キシフエノキシ)ベンゼンが挙げられる。また市
販例としては、たとえばベンゼン核とエーテル結
合とで構成される構造異性体を含むポリフエニル
エーテルオイルで示される米国モンサント社製の
ポリフエニルエーテルオイルOS−124などを具体
例として挙げることができる。 そして、全芳香族ポリエステル樹脂にポリエー
テルオイルを配合するにあたつては、ポリエーテ
ルオイルを3.0〜0.05重量%とすることが望まし
い。なぜならばポリエーテルオイルが3.0重量%
を越える多量のときは、内部潤滑剤的な働きのた
めに耐衝撃性は低下し、また0.05重量%未満の少
量のときは溶融粘度を期待するほど低下せず、成
形性の改善は望めず、また成形品の耐衝撃性の改
善効果も不充分で好ましくないからである。ここ
で、全芳香族ポリエステル樹脂とポリエーテルオ
イルとの混合手段は、両者を個別に溶融混合機に
供給しても、また両者を予めヘンシエルミキサ
ー、ボールミキサー、リボンブレンダーなど汎用
の混合機で混合した後、溶融混合機に供給しても
よく、その具体的方法は特に限定されるものでは
ない。なお、この発明の目的を損わない範囲内
で、通常の樹脂組成物に添加される酸化防止剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料、
着色剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤などのほ
か、耐摩耗性向上剤(たとえば、グラフアイト、
カーボランダム、ケイ石粉、二硫化モリブデン、
フツ素樹脂など)、補強剤(たとえば、ガラス繊
維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊
維、カーボンウイスカー、アスベスト繊維、ロツ
クウール、金属繊維など)、耐トラツキング向上
剤(たとえば、シリカ、グラフアイトなど)、そ
の他充填剤(たとえば、ガラスビーズ、ガラスバ
ルーン、炭酸カルシウム、アルミナ、タルク、ケ
イ藻土、クレー、カオリン、石膏、亜硫酸カルシ
ウム、マイカ、金属酸化物、無機質顔料などで
300℃以上で安定な物質)などを適宜加えてもよ
い。 〔作用〕 全芳香族ポリエステル樹脂の中に配合されたポ
リエーテルオイルは全芳香族ポリエステル樹脂固
有の配向性を助長しかつその自己強化性を発揮さ
せる結果、組成物の成形性とともに耐衝撃性をも
改善するものと推定される。 〔実施例〕 実施例 1〜3: 繰り返えし成分が
【式】および
の三つから成る全芳香族ポリエステル樹脂〔米国
DARTCO社製:商品名XYDAR−SRT500また
はSRT300〕と、ポリフエニルエーテルオイル
〔米国、モンサント社製:OS−124〕とを第1表
に示す割合で配合し、両者を予め乾式ブレンドし
た後二軸押出機を用いて370〜400℃で押出して造
粒した。得られたペレツトを射出成形機(シリン
ダー温度360〜390℃、射出圧力1000Kg/cm2、金型
温度100〜150℃)に供給して成形し、所定の試験
片を作製して、アイゾツト衝撃強度(ASTM−
D256準拠)、曲げ強度および曲げ弾性率
(ASTM−D790準拠)、さらに溶融粘度(ブラベ
ンダー型粘度計の390℃、ロータ回転数毎分60回
転の条件下における)の測定に供した。それぞれ
の測定結果を第1表に併記した。
DARTCO社製:商品名XYDAR−SRT500また
はSRT300〕と、ポリフエニルエーテルオイル
〔米国、モンサント社製:OS−124〕とを第1表
に示す割合で配合し、両者を予め乾式ブレンドし
た後二軸押出機を用いて370〜400℃で押出して造
粒した。得られたペレツトを射出成形機(シリン
ダー温度360〜390℃、射出圧力1000Kg/cm2、金型
温度100〜150℃)に供給して成形し、所定の試験
片を作製して、アイゾツト衝撃強度(ASTM−
D256準拠)、曲げ強度および曲げ弾性率
(ASTM−D790準拠)、さらに溶融粘度(ブラベ
ンダー型粘度計の390℃、ロータ回転数毎分60回
転の条件下における)の測定に供した。それぞれ
の測定結果を第1表に併記した。
【表】
比較例 1〜4:
全芳香族ポリエステル樹脂のみ、またはポリエ
ーテルオイルをこの発明の特定範囲外の添加量と
した以外は実施例1と全く同様の操作を行なつて
試験片を作製しその性質を調べた。その配合割合
および測定結果を第1表に併記した。比較例1〜
4における測定結果は実施例1〜3のそれと比べ
て溶融粘度は著しく高く、かつ、溶液粘度がほぼ
同等であつても衝撃強度はかなり低くて、いずれ
も満足できるものではなかつた。 比較例 5〜10: ポリエーテルオイルの代わりに第2表に示す潤
滑性材料を配合した以外は実施例1と全く同様の
ーテルオイルをこの発明の特定範囲外の添加量と
した以外は実施例1と全く同様の操作を行なつて
試験片を作製しその性質を調べた。その配合割合
および測定結果を第1表に併記した。比較例1〜
4における測定結果は実施例1〜3のそれと比べ
て溶融粘度は著しく高く、かつ、溶液粘度がほぼ
同等であつても衝撃強度はかなり低くて、いずれ
も満足できるものではなかつた。 比較例 5〜10: ポリエーテルオイルの代わりに第2表に示す潤
滑性材料を配合した以外は実施例1と全く同様の
【表】
※ 赤褐色に変色
操作を行なつて試験片を作製し、その性質を測
定した。なお使用した潤滑性材料はつぎのとおり
である。すなわち、四フツ化エチレン樹脂粉末
〔(株)喜多村製:KTL610〕、フツ素化ポリエーテル
オイル〔伊国モンテフルオス社製:FOMBLIN
−Z25〕、シリコーンオイル〔東芝シリコーン社
製:TSF433〕、ステリリン酸亜鉛〔試薬一級〕
であつて、得られた測定結果は第2表に併記し
た。 比較例 11〜16: ポリエーテルオイルの代わりに第3表に示す。
操作を行なつて試験片を作製し、その性質を測
定した。なお使用した潤滑性材料はつぎのとおり
である。すなわち、四フツ化エチレン樹脂粉末
〔(株)喜多村製:KTL610〕、フツ素化ポリエーテル
オイル〔伊国モンテフルオス社製:FOMBLIN
−Z25〕、シリコーンオイル〔東芝シリコーン社
製:TSF433〕、ステリリン酸亜鉛〔試薬一級〕
であつて、得られた測定結果は第2表に併記し
た。 比較例 11〜16: ポリエーテルオイルの代わりに第3表に示す。
【表】
以上のように、この発明の全芳香族ポリエステ
ル樹脂組成物は本来の耐熱性を保持したまま優れ
た成形性および耐衝撃性を兼ね備えたものであつ
て、フイルム、シート、繊維その他各種の成形品
はたとえば電子・電気機器用部品、航空・宇宙機
器用部品、一般機器用部品、化学装置用部品、
IC製造装置用部品(ICソケツト、スリーブ、ウ
エハーバスケツト等)、光フアイバーの被覆材等
従来利用されなかつた分野においても広く利用で
きるので、この発明の意義はきわめて大きいとい
える。
ル樹脂組成物は本来の耐熱性を保持したまま優れ
た成形性および耐衝撃性を兼ね備えたものであつ
て、フイルム、シート、繊維その他各種の成形品
はたとえば電子・電気機器用部品、航空・宇宙機
器用部品、一般機器用部品、化学装置用部品、
IC製造装置用部品(ICソケツト、スリーブ、ウ
エハーバスケツト等)、光フアイバーの被覆材等
従来利用されなかつた分野においても広く利用で
きるので、この発明の意義はきわめて大きいとい
える。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記の式、式および式で示され繰り返
し成分を主要構造単位とする全芳香族ポリエステ
ル樹脂と常温下で液状のポリエーテルオイルとか
ら成ることを特徴とする全芳香族ポリエステル樹
脂組成物。 〔nは0または1〕、
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61138941A JPS62295947A (ja) | 1986-06-14 | 1986-06-14 | 全芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
US07/060,886 US4748213A (en) | 1986-06-14 | 1987-06-12 | All-aromatic polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61138941A JPS62295947A (ja) | 1986-06-14 | 1986-06-14 | 全芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62295947A JPS62295947A (ja) | 1987-12-23 |
JPH0447709B2 true JPH0447709B2 (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=15233729
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61138941A Granted JPS62295947A (ja) | 1986-06-14 | 1986-06-14 | 全芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4748213A (ja) |
JP (1) | JPS62295947A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0513655A3 (en) * | 1991-05-13 | 1993-01-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Alloys of polyaryletherketones and liquid crystalline polyesters |
WO2008022014A2 (en) * | 2006-08-10 | 2008-02-21 | Research Sciences, Llc | Multimember extended range compressible seal |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3379792A (en) * | 1965-08-12 | 1968-04-23 | Gen Electric | Polymer blend of a polyphenylene oxide and a polyamide |
US4225686A (en) * | 1979-07-19 | 1980-09-30 | The Upjohn Company | Blends of copolyimides with copolyamideimides |
US4315086A (en) * | 1979-08-08 | 1982-02-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin compositions |
US4431779A (en) * | 1982-04-02 | 1984-02-14 | General Electric Company | Polyetherimide-polyphenylene ether blends |
US4485219A (en) * | 1983-12-01 | 1984-11-27 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Phenylene ether copolymer aromatic polycarbonate blends |
-
1986
- 1986-06-14 JP JP61138941A patent/JPS62295947A/ja active Granted
-
1987
- 1987-06-12 US US07/060,886 patent/US4748213A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4748213A (en) | 1988-05-31 |
JPS62295947A (ja) | 1987-12-23 |
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