JPH0445923A

JPH0445923A - 積層物

Info

Publication number: JPH0445923A
Application number: JP15619790A
Authority: JP
Inventors: Haruhiko Kondo; 晴彦近藤; Takashi Takeuchi; 尚竹内
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1990-06-14
Filing date: 1990-06-14
Publication date: 1992-02-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は水蒸気に対するバリヤー性および美粧性に優れ
た積層物に関する。さらに詳しくは食品の包装材料など
に利用されるハイバリヤーシートに関するものである。

［従来の技術］従来、食品用のフレキシブル包装材には種々の難しい要
求、すなわち衛生性、気体遮断性、防湿性、紫外線遮断
性、耐水性、耐熱性などがある。

これらの要求を満たすため、ポリエステル樹脂（特にポ
リエチレンテレフタレート）、ポリアミド樹脂（ナイロ
ン）、ポリオレフィン樹脂などのプラスチックフィルム
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物（エチレ
ン−ビニルアルコル共重合体）、あるいはポリ塩化ビニ
リデン樹脂を積層、あるいは塗工「シた複合フィルムが
用いられている。

エヂレンー酢酸ビニル共重合体のけん化物層を設けた複
合フィルムでは、酸素ガス遮断性には優れているものの
、透湿性については劣るという欠点がある。このため、
食品の水分が発散するなどのために風味を損なうという
問題点があった。しかも、レトルト殺菌処理後に酸素ガ
ス遮断性が著しく低下するという欠点があった。さらに
、ポリ塩化ビニリデン樹脂層を設けることは、透湿性お
よび酸素ガス遮断性については改良されるものの、ポリ
塩化ビニリデン樹脂を設けるためには塗工［法（コーテ
ィング法）でしか適用できず、基材との接着性および耐
煮沸性に乏しいという欠点があり、この結果微少な欠陥
、すなわちビンポールが発生するために酸化が起るため
に内容物の変質が問題となっている。

これらの問題を解決するために種々の無機物質の薄層を
プラスチックフィルムの表面に蒸着などによって積層し
て耐透湿性（水蒸気バリヤー性）および気体遮断性（ガ
スバリヤ−性）を改善するという手法が実施されている
。

第一には、従来からバリヤー層として用いられてきたア
ルミニウムのかわりに珪素酸化物を用い、透明性がすぐ
れ、しかも電子レンジ適ｉＥを改善した方法が提案され
ている（特開昭４９−４１４６９号など）。

第二には、ポリプロピレン樹脂のフィルムの表面を蒸着
前後１００ｅＶないしｌ０ＫｅＶの運動エネルギーを持
つ不活性ガスイオンで衝撃することにより、金属蒸着膜
のフィルムからの密着性を改善することでバリヤー性を
向上する方法が提案されている（特開昭６０−１５９５
６７号）。

［発明が解決しようとする課題１前記の第一の場合では、基材として特に処理を施してい
ないポリプロピレン樹脂の未延伸もしくは二軸延伸フィ
ルムまたはポリエステル樹脂の一輔延伸フイルムに蒸着
したため、たとえば未延伸のポリプロピレン樹脂のフィ
ルム（厚さ　５０ＬＬｍ）に珪素酸化物を厚さ　１２（
Ｉｎｍ蒸着した場合、４００ｃｃ／ゴ・気圧・［１の酸
素透過量を示し、充分なバリヤー性を有していない。ま
た、ポリエステル樹脂のフィルムを基材として用いる場
合、酸素透過量は、厚さが１２１Ｊ、　ｍのフィルムに
１２　（１ｎ　ｍを蒸着した場合で１〜３ｃｃ／ｒｎ２
・気圧・Ｅｌであり、比較的に良好なバリヤー性を発揮
するが、ヒートシール性が劣る。

また、第二の場合では、蒸着膜と基材との密着性を改良
することが主目的であり、水蒸気バリヤー性を改善する
ことには至っていない。

また、美粧性も良好とはいえない。

これらのことから、本発明は、蒸着膜と基材との密着性
がすぐれているのみならず　水蒸気バリヤー性が良好で
あり、しかも美粧性が良好な食品包装に最適な基材を得
ることを目的とするものである。

［課題を解決するための手段および作用］本発明にした
がえば、これらの課題は、ポリプロピレン１００重量部
に対して石油樹脂の水素化物２〜３０重量部を配合した
厚さが１０μｍないし５ｍｍのポリプロピレン系樹脂の
肉薄物の片面に厚さが１．Ｑｒｖ＋ないし５ＬＬｍにな
るようにアルミニウムを真空蒸着法により薄膜層として
設けることを特徴とする積層物、によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

ｆＡ）ポリプロピレン系樹脂本発明において使われるポリプロピレン系樹脂としては
、プロピレン単独重合体、プロピレンと多くとも２０重
量％（好ましくは、１８重量％以下、好適には１５重量
％）とエチレンおよび／もしくは炭素数が多くとも１２
個（望ましくは、８個）の使のα−オレフィンをランダ
ム又はブロック共重合させることによって得られる共重
合体があげられる。また、これらの混合物であってもよ
い。

これらのポリプロピレン系樹脂のメルトインデックス（
ＪＩＳ　Ｋ−７２１，０にしたがい、条件が１４で測定
、以下ｒＭＩＪという）は通常０．００５〜８０ｇ／１
０分であり、とりわけ０〔）１〜４［１ｇ／ｉｎ分のポ
リプロピレン系樹脂が望ましい。ＭＴが０．００５ｇ／
１０分未満のポリプロピｌノン系樹脂を用いると、成形
性が悪（、肉薄物を製造することが難しい。

一方、８０ｇ／１０分を超えたポリプロピレン系樹脂を
使用すると、充分な密着強度を有する肉薄物を製造する
ことができない。

（］３）石油樹脂の水素化物゛本発明に使用される石油樹脂の水素化物としては芳香族
炭化水素の水素化物、テルペン樹脂の水素化物等が挙げ
られ、たとえばステ１／ン、αメチルスヂレン、ビニル
トルエン、ビニルキシレン、プロペニルベンゼン、イン
デン、メチルインデン、エチルインデン等の各種の芳香
族不飽和炭化水素及び又はテルペン類の１種又は２種以
−ヒの混合物を主体として重合して得られる樹脂を水素
化したもの、あるいは石油の分解、改質の際に副生ずる
沸点２０〜３００℃、殊に１５０〜３００℃溜分を重合
して得られる樹脂を水素化したものが包含される。また
−上記芳香族不飽和化合物及び又はテルペン類を重合さ
せるに当って、これにブテン、ペンテン、ヘキセン、ペ
ンテン、オクテン、ブタジェン、ペンタジェン、シクロ
ペンタジェン、ジシクロペンタジェン等の脂肪族又は脂
環族不飽和炭化水素を混合させたものでも良い。また石
油樹脂の水素化物の添加量はポリプロピレン１０（Ｉｊ
’１４を部に対し２〜３０重量部で、好適には３〜２０
重量部であり、２重竜部未満であると透明性の発現がで
きずアルミニウムの蒸着を実施すると美粧性が著しく劣
った積層体しか得られず、また３０重量部を超えると組
成物自体脆いものになり、ポリプロピレンの特性を失い
、押出成形した場合透明であるが包装材として脆（て良
好な積層体が得られない。

（Ｃ１肉薄物本発明に係る石油樹脂の水素化物は、公知の方法及び装
置を用いて配合すれば良い。

配合済のポリプロピレン系樹脂の肉薄物を製造するには
、ポリプロピ１ノン系樹脂のフィルムやシートの製造分
野において一般に行なわれている方法を適用すれば良く
、代表的な成形方法としては、゛■゛ダイ成形注形法ン
フレーション成形法などがあげられる。また、成形温度
は使われるポリプロピレン系樹脂が溶融する）品度であ
る。しかし、高温で実施するならば、用いられるポリプ
ロピレン系樹脂が分解することがある。これらのことか
ら、一般には樹脂温度が１９０〜２７０℃（好ましくは
、２００〜２６０℃）で成形・される。

該肉薄物の厚さは成形性、強度などの実用性の点から、
ｌｏｇｍないし５ｍｍ（望ましくは、１．０１ｔ、　ｍ
ないし１　ｍｍ）である。

（１））真空蒸着以上のようにして得られる石油樹脂の水素化物を配合し
たポリプロピレン系樹脂の肉薄物の片面にアルミニウム
を真空蒸着させることによって本発明の積層肉薄物を製
造することができる。

アルミニウムは、通常の真空蒸着に使用される程度の純
度（９９９％以−Ｌ）のもので充分である。

アルミニウムを真空蒸着させるには一般的な真空蒸着法
を適用すればよい。すなわち、真空蒸着装置を用い、］
、　ｘ　１０−’Ｔｏｒｒ以下の減圧下で電子ビーム法
あるいは抵抗加熱法のいずれかで蒸着材（アルミニウム
）を加熱させることによって目的の薄膜を得ることがで
きる。Ｉ　Ｘ　１（１−’Ｔ’ｎｒｒを超えて蒸着させ
ると、蒸着を安定して行うことができない。

また、蒸着時の基材である石油樹脂の水素化物を配合し
たポリプロピレン系樹脂の肉薄物（〕、イルムないしシ
ート）の温度は、５０℃未満が好ましく、特に２５℃未
満が好適である。肉薄物の温度が５０℃以上では、該肉
薄物と蒸着膜の密着力が低下し実用不可能となる。

アルミニウムの蒸着層の厚さはｌｏｎｍないし５μｍで
あり、１５ｎｍないし３μｍが好ましく、特に２０ｎｍ
ないし２μｍが好適である。蒸着層の厚さが１０ｎｍ未
満の場合では、充分な水分の遮断・ｒｂを得ることがで
きない。一方、５μｍを超えると、成膜が技術的に困難
である。

（Ｅｌ積層肉薄物以上のようにして石油樹脂の水素化物を配合したポリプ
ロピレン系樹脂の肉薄物の片面に、アルミニウムを真空
蒸着させた本発明の積層肉薄物を得ることができる。

該積層肉薄物の部分拡大断面図を第１図に示す。第１図
において、１は真空蒸着されたアルミニウムの薄膜層で
あり、２は前記ポリプロピレン系樹脂の肉薄物である。

該積層物において、以」二の二層からなるものでもよく
、また、第２図に示されているごとく、アルミニウムの
薄膜層の他の片面に接着剤層３を介して、または介さず
耐熱層４を貼合してもよい。

ポリプロピレン系樹脂層３と耐熱層４とを接着するため
に用いられる接着剤としては通常のドライラミネーショ
ンのさいに用いられているものが好んで用いることがで
きる。その代表例としては、ポリエーテルウレタン、ポ
リエステル樹脂とイソシアネート系の硬化剤などがあげ
られる。

また、ポリプロピレン系樹脂層３とアルミニウムの薄膜
層１との接着性を改良するために使われる接着剤として
は、前記の接着剤も使用することができるが、さらにポ
リプロピレン系樹脂またはエチレン系樹脂に不飽和カル
ボン酸またはその誘導体（たとえば、マｌツイン酸、無
水マレイン酸）をクラフト重合させることによって得ら
れる変性オレフィン系樹脂も好んで用いることができる
。

これらの接着剤の厚さは被接着物が相互に強固に接着す
る程度でよく、通常０．５〜３０μｍである。

〔実施例および比較例１以下、実施例によって本発明をさらに（わしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、水蒸気透過率は水
蒸気透過率測定装置［モダンコントロル社（米国）製、
Ｉ）ＥＲＭＡＴＲＡＮ４　ＴＷＴＮ型１を用い、測定温
度が２３℃、容器内相対湿度が１００％および容器外相
対湿度が６０％の条件で測定した。

また、美粧性は蒸着面の光沢度Ｃグロス）をデジタル形
光沢度測定器「村上色彩技術研究新製、ＧＭ−２６Ｄ型
１を用い、入射角６０°で測定することにより評価した
。

実施例１および２Ｍｌ（メルトインデックス）が１１．５ｇ／ｌ、０分で
あるプロピｌノン弔独重合体に対して芳香族炭化水素樹
脂の水素化物（焼用化学−［業■社製、アルコンＰ１２
５）を第１表に示す割合（重合体１００重量部当りの重
量部、以下同じ）に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
、４０ｍｍφ押出機を用いて２３０℃で押出しペレット
化した。

このぺ１ノツトをＴダイを備えた６５ｍｍφ押出機を用
いて樹脂）品度２４０℃で押出し、厚さ５ｎｔ−ｔｍ、
幅２２５ｍｍのフィルムを作成した。

（４られた各フィルムより縦および横がそれぞれ１．０
ｃｍであるサンプルを切り取り、各サンプルの表面に真
空蒸着装置（真空器機社製、型式　８ＭＣ５００Ｃ型）
を用い、真空度が３　Ｘ　ｔｏ−’ないし５Ｘ　１Ｏ−
５Ｔｏｒｒ、フィルム温度が２０℃、電子ビームパワー
が８０ｍＡの条件下でアルミニウム粒（５ｍｍ中、純度
９９．９％）より該アルミニ・ラムの粒子を真空蒸着さ
せ、積層物を製造した。得られた各積層物の中の蒸着さ
れたアルミニウム層の厚さを第１表に示す。さらに得ら
れた積層物の水蒸気透過量及び光沢度を測定した。それ
らの結果を第１表に示す比較例１および２比較例１は実施例１において、芳香族炭化水素樹脂の水
素化物を使用せず、プロピレン単独重合体のみを使用し
た場合であり、また、さらに比較例２はさらにアルミニ
ウムの蒸着も行なわなかった場合で、それぞれ結果を表
１に示す。

（以下余白）第 ■ 表［発明の効果］本発明の積層物は下記のごとき効果を発揮する。

＋１１通常のポリプロピレン系樹脂のフィルムに真空蒸
着させた積層物に比べて水蒸気バリヤー性が極めて優れ
ている。

（２）該フィルムがポリプロピレン系樹脂のためにヒー
トシール性が良好である。

（３）美粧性（光沢度）がすぐれている。

本発明の積層物は以上のごとき効宋を発揮するために多
方面にわたって利用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の積層物の部分拡大断面図
である。１・・・・・・アルミニウムの薄膜層２・・・−・・石油樹脂の水素化物を配合したポリプロ
ピレン系樹脂層３・・・・・・接着剤層４・・・・・・耐熱層

Claims

【特許請求の範囲】

ポリプロピレン１００重量部に対して石油樹脂の水素化
物２〜３０重量部を配合した厚さが１０μｍないし５ｍ
ｍのポリプロピレン系樹脂の肉薄物の片面に厚さが１０
ｎｍないし５μｍになるようにアルミニウムを真空蒸着
法により薄膜層として設けることを特徴とする積層物。