JPH0441001B2 - - Google Patents

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JPH0441001B2
JPH0441001B2 JP60186876A JP18687685A JPH0441001B2 JP H0441001 B2 JPH0441001 B2 JP H0441001B2 JP 60186876 A JP60186876 A JP 60186876A JP 18687685 A JP18687685 A JP 18687685A JP H0441001 B2 JPH0441001 B2 JP H0441001B2
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JP
Japan
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copolymer
acid
ethylene
polyester
glycol
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JP60186876A
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JPS6247304A (ja
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Ryoichi Ishikawa
Kaoru Mori
Akira Mitsunaga
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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  • Cleaning And Drying Hair (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業用の利用分野) 本発明は、ポリエステルエラストマーを成形し
てなるドライヤーのソフトコームに関するもので
ある。 (従来の技術及びその問題点) 従来ドライヤーのソフトコームは、素材として
シリコーンゴム、クロロプレンゴム等の合成ゴム
および塩素化ポリエチレン、ポリエステルエラス
トマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、
EVAと略す)等の熱可塑性エラストマーが使用
されているが、この用途に要求される諸特性を必
ずしも充分に満たしているものではない。例え
ば、シリコーンゴムあるいはクロロプレンゴムは
引裂強度が小さく使用中に亀裂が入る、カラーリ
ングが困難である加硫工程を要した生産性が悪
い、又塩素化ポリエチレン、ポリエステルエラス
トマー、EVAにおいては耐熱老化性、耐薬品性
や柔軟性が不足し実用に難点があるとされてい
る。 (問題点を解決するための手段) 本発明者らは、上記の如き欠点のないポリエス
テルエラストマーを成形してなるドライヤーのソ
フトコームを得るべく鋭意研究した結果、ポリエ
ステルエラストマーに変性オレフイン共重合体を
配合して成る組成物が相溶性に優れ、ポリエステ
ルエラストマーの優れた特性を失なうことなく、
耐熱老化性、耐薬品性、高柔軟性が付与された実
用性の極めて高い組成物を見い出し本発明を完成
するに至つた。 すなわち、本発明はポリエステルエラストマ
ー/Aとカルボキシル基および/又はエポキシ基
含有、オレフイン共重合体Bとを含有するポリエ
ステルエラストマー組成物を成形してなることを
特徴とするドライヤーのソフトコームを提供する
ものである。 本発明で使用するポリエステルエラストマー
は、アルキレンテレフタレート単位を主体とする
高融点ハードセグメントとのブロツク共重合体で
ある。 アルキレンテレフタレート単位を主体とする高
融点ハードセグメントとしては、テレフタル酸又
はそのジメチルエステルと、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、2,2−ジ
メチル−トリメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール等のアル
キレングリコールとからなる単位を主体とするも
のが挙げられるが、場合によつてジカルボン酸と
してイソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボ
ン酸、2、6−ナフタレンジカルボン酸、ジフエ
ニルジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフエニ
ル)メタン、4,4′−スルホニルジ安息香酸など
の芳香族ジカルボン酸、炭素数2〜12の脂肪族ジ
カルボン酸、グリコールとしてp−キシリレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオ
ール、オキシ酸としてp−オキシ安息香酸、p−
(β−ヒドロキシエトキシ)安息香酸などを成分
として少量含んでいてもさしつかえない。 また、脂肪族ポリエーテルおよび/又は脂肪族
ポリエステルから成る低融点ソフトセグメントと
しては、ポリ(エチレンオキサイド)グリコー
ル、ポリ(プロピレンオキサイド)グリコール、
ポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコールな
どのポリエーテルグリコール、これらポリエーテ
ルグリコール類の混合物もしくは共重合体、ポリ
ε−カプロラクトン、炭素数2〜12の脂肪族ジカ
ルボン酸と炭素数2〜10の脂肪族グリコールから
製造されるポリエステル、例えばポリエチレンア
ジペート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリ
エチレンセバケート、ポリネオペンチルセバケー
ト、ポリテトラメチレンドデカネート、ポリテト
ラメチレンアセテート、ポリヘキサメチレンアセ
テートなど、また上記脂肪族ポリエステルと脂肪
族ポリエーテルを組合せたポリエステルポリエー
テル共重合体などが挙げられる。 かかるポリエステルエラストマーは、低融点ソ
フトセグメントブロツクの分子量が通常400〜
6000、好ましくは400〜2000であり、該ソフトセ
グメントのポリエステル共重合体中に占める割合
が通常5〜80重量%、好ましくは20〜70重量%で
ある。 これらのポリエステルエラストマーは、従来公
知の通常の重縮合法によつて製造することができ
る。好適な方法としては、テレフタル酸またはそ
のジメチルエステルと、アルキレングリコール
と、脂肪族ポリエーテルおよび/又は脂肪族ポリ
エステルから成る低融点ソフトセグメント成分を
触媒の存在下に約150〜250℃に加熱し、エステル
化またはエステル交換反応を行い、次いで真空下
に過剰のアルキレングリコールを除去しつつ重縮
合を行うことにより、ポリエステルブロツク共重
合体を得る方法、あらかじめ調製した高融点ポリ
エステルセグメント形成プレポリマーおよび低融
点重合体セグメント形成プレポリマーに、それら
のプレポリマーの末端官能基と反応するテトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート等の脂肪族ジイソシアネート;トリレ
ン−2,4−ジイソシアネート、トリレン−2,
6−ジイソシアネート、ジフエニルメタン−4,
4′−ジイソシアネート、m−およびp−フエニレ
ンジイソシアネート、ナフタレン−1,5−ジイ
ソシアネート等の芳香族ジイソシアネート;ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式
ジイソシアネート;粗製ジフエニルメタンジイソ
シアネートの如き一分子中にイソシアネート基が
2以上の化合物、トリレンジイソシアネートの二
量体、ジフエニルメタン−4,4′−ジイソシアネ
ートの二量体等のイソシアネート化合物や、β,
γ−エポキシプロピルエーテル、1,4−ビス
(β,γ−エポキシプロポキシ)ブタン、1,6
−ビス(エポキシエチル)−ヘキサン、2,2−
ビス〔p−(β,γ−エポキシプロポキシ)フエ
ニル〕プロパン、1−エポキシエチル−3,4−
エポキシシクロヘキサン、1−(β,γ−エポキ
シプロポキシ)−2−ベンジルオキシエタン、1
−(β,γ−エポキシプロポキシ)−2−エトキシ
エタン、1,4−ビス(β,γ−エポキシプロポ
キシ)ベンゼン等のジグリシジルエーテル化合物
等を混合反応させることによる変性ポリエーテル
エステルブロツク共重合体及び変性ポリエステル
エステルブロツク共重合体を得る方法などがあ
る。 一方、本発明に於いて、ポリエステルエラスト
マーと混合するカルボキシル基含有オレフイン共
重合体の幹ポリマー部分は、少なくとも50モル
%、好適には70モル%の1−オレフイン、例えば
エチレン、プロピレン、ブテン−1、イソブテ
ン、ペンテン−1、ヘキセン−1、デセン−1、
4−メチルブテン−1、4−メチルペンテン−
1、4,4−ジメチルペンテン−1、ビニルシク
ロヘキサン、スチレン、α−メチルスチレン、低
級アルキル置換分で置換されたスチレン又は類似
物を含有すべきであり、また上記オレフインの混
合物を使用することもできる。好適にはエチレン
とブテン−1又はプロピレンから得られる共重合
体が好ましく、市販されている製品として、例え
ばタフマーA4085、タフマーA4090、タフマー
A20090等のタフマーAシリーズ〔エチレン−ブ
テン−1共重合体、三井石油化学工業(株)製品〕及
びタフマーP0280、タフマーP0480、タフマー
P0680、タフマーP0880等のタフマーPシリーズ
〔エチレン−プロピレン共重合体、三井石油化学
工業(株)製品〕等が挙げられる。 上記カルボキシル基含有オレフイン共重合体
は、α,β−不飽和カルボン酸コモノマーと該共
重合体の幹ポリマーを構成する上記オレフインと
の直接の共重合や該オレフインから得られるポリ
オレフイン及びポリオレフイン共重合体へグラフ
ト共重合する等公知の方法によつて製造される。
ここで用いる酸成分としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、(無水)マレイ
ン酸、フマル酸及び上記カルボン酸のモノエステ
ル等を例示でき、好適にはアクリル酸、メタクリ
ル酸及び(無水)マレイン酸を挙げることができ
る。なかでも(無水)マレイン酸が他の酸に比べ
て少量の添加で十分な酸変性効果が得られるので
特に好ましい。好適なカルボキシル基含有オレフ
イン共重合体としてはエチレン−ブテン−1−
(無水)マレイン酸共重合体、エチレン−プロピ
レン−(無水)マレイン酸共重合体等を挙げるこ
とが出来る。 エポキシ基含有オレフイン共重合体は、α,β
−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルと前記
カルボキシル基含有オレフイン共重合体の幹ポリ
マーを構成するオレフインとの直接の共重合や該
オレフインから得られるポリオレフイン及びポリ
オレフイン共重合体へグラフト共重合する等の公
知の方法によつて製造される。 ここで用いるα,β−不飽和カルボン酸のグリ
シジルエステルとは、一般式
【式】(式中、Rは水素 原子また低級アルキル基である。) で示される1種又はそれ以上の混合物であり、例
えばアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、エタクリル酸グリシジル等が挙げられ、な
かでもメタクリル酸グリシジルが好適に使用され
る。 このようなカルボキシル基及び/又はエポキシ
基含有オレフイン共重合体は、それら官能基を有
するモノマーを構成成分として通常0.01〜20重量
%、好適には0.05〜5重量%の範囲で含有する。 本発明のポリエステルエラストマー組成物に
は、少量の離型剤、カツプリング剤、着色剤、滑
剤、耐候性安定剤、発泡剤、防錆剤、難燃剤、三
酸化アンチモン等の難燃助剤等の公知の添加剤を
添加しても良い。 また、本発明の実施に際しては、本発明の目的
を逸脱しない範囲で他の熱可塑性樹脂又はエラス
トマー、例えばポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリウレタン、スチレン系エラ
ストマー、ポリブタジエン、塩ビ系エラストマ
ー、アクリル系ポリマー、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリフエニレンサルフア
イド等を併用することも可能である。 本発明の組成物の調製は種々の公知の方法で可
能である。例えば、原料を予めタンブラー又はヘ
ンシエルミキサーのような混合機で均一に混合し
た後、一軸又は二軸の押出機等に供給して溶融混
練した後、ペレツトとして調整される。 本発明を構成する必須成分は、ポリエステルエ
ラストマーおよび前記変性オレフイン共重合体で
あり、本発明において上記成分の配合割合は、ポ
リエステルエラストマーAと該変性オレフイン共
重合体Bとを好ましくはA/B=95/5〜30/70
(重量比)、より好ましくは90/10〜50/50(重量
比)である。 該オレフイン共重合体の添加量が70重量割合よ
りも多くなると柔軟性、耐加水分解性等が向上す
るが、一方耐油性、成形加工性等が低下する傾向
を示す。また添加量が5重量割合よりも少ない場
合には柔軟性や耐加水分解性が不十分となる。 (発明の効果) 本発明のドライヤーのソフトコームは、その構
成成分であるポリエステル共重合体組成物が、引
張強度、引裂強度、耐寒性、耐摩耗性、耐屈曲
性、耐熱老化性、耐加水分解性、高柔軟性に優れ
るため実用性の極めて高いものである。 (実施例) 以下に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。尚、例中の部は重量部を意味す
る。 参考例 1 (カルボキシル基含有オレフイン共重合体の製
造) エチレン−ブテン−1共重合体(タフマ−
A4090)100部、1,3−ビス(tert−ブチルパ
ーオキシプロピル)ベンゼン0.5部及び無水マレ
イン酸1部を均一に混合した。次いでシリンダー
温度220℃に設定した押出機で混練し、ペレツト
化を行ない、カルボキシル基含有オレフイン共重
合体を得た。赤外スペクトルにて無水マレイン酸
のグラフト量を測定した所、このオレフイン共重
合体はエチレン−ブテン−1共重合体100部に対
して0.75部の無水マレイン酸がグラフトしている
ことが確認された。これを共重合体と称す。 参考例 2 (エポキシ基含有オレフイン共重合体の製造) エチレン−ブテン−1共重合体(タフマー
A4090)100部、ジクミルパーオキサイド0.5部及
びメタクリル酸グリシジルエーテル2部を均一に
混合した。次いでシリンダー温度200℃に設定し
た2軸押出機で混練し、ペレツト化を行ない、エ
ポキシ基含有オレフイン共重合体を得た。塩酸−
メチルエチルケトン溶液によりメタクリル酸グリ
シジルエーテルのグラフト量を測定した所、この
オレフイン共重合体はエチレン−ブテン−1共重
合体100部に対して1.25重量部のメタクリル酸グ
リシジルエーテルがグラフトしていることが判明
した。これを共重合体と称す。 実施例 1〜6 ポリエステルエラストマー1〔AKZO社(蘭)
製、ポリエーテルエステルエラストマーArnitel
EM−400およびEL−630〕、参考例1で得られた
共重合体、参考例2で得られた共重合体およ
び耐熱安定剤としてイルガノツクス1035(チバ・
ガイギー社製)耐候安定剤チヌビン327(チバ・ガ
イギー社製)を第1表に示した割合で配合したも
のを、40m/m押出機を用いて220℃で混練し、
ペレツト化した。そのペレツトを射出成形機で成
形してテストピースとし、次いでそれを用いて、
厚さ1.5mm、横50mm、縦100mmの大きさで、縦方向
に2mm間隔の直径1mmの円孔の列及び3mm間隔の
縦7mm及び横2mmの長方形の孔の列を交互に1.5
mmへだてて有しているヘヤードライヤー用ソフト
コームを作成した。 得られたソフトコームから縦80mm、横2mmの試
片を切り取り、機械強度(引張物性)、柔軟性
(硬度)、引裂強度、屈曲疲労性、耐熱老化性、耐
薬品性測定を行なつた。その結果は第一表に示さ
れた様に優れた性能を備えており実用性に極めて
優れたものであつた。 比較例 1〜2 比較例として、ポリエステルエラストマー
(AKZO社(蘭)製、ポリエーテルエステルエラ
ストマーArnitelEM−400、EL−630)のみを用
いて実施例1と同様にしてソフトコームを作成
し、その評価を行なつた。 その結果を表−1にまとめて示す。
【表】
【表】 尚、試験法および測定法は以下の如くである。 (1) 引張物性、硬度、引裂強度: JIS K−6301に準ずる。 (2) 屈曲疲労性試験: JIS K−6301に準ずる。(2mm、ノツチ付き、
105回屈曲) (3) 耐熱老化性試験: 140℃/30日後の引張強度伸率、および引裂強
度の測定と屈曲疲労試験を行なう。 (4) 耐薬品性試験: ヘヤートニツク((株)資生堂製、ブラバス)中に
23℃/3日間浸漬し、次いで140℃/14日間乾燥
後の引張強度伸率、および引裂強度を測定し、又
屈曲疲労性試験を行なう。 比較例 3〜4 次の配合の組成物を用いて実施例1と同様にし
てソフトコームを作成した。その評価を表−2に
示す。 (比較例 3 4) Arnitel EM400 80 60 共重合体() 20 40 イルガノツクス 1035 0.5 0.5 チヌビン 327 0.3 0.3 (注) 共重合体:エチレン90重量部とメタク
リル酸10重量部との共重合物で、カルボキシル基
が亜鉛イオンで中和したもの。メルトインデツク
ス14.0g/10分、軟化点190℃
【表】
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ポリエステルエラストマーAとカルボキシル
    基および/又はエポキシ基含有オレフイン共重合
    体Bとを含有するポリエステルエラストマー組成
    物を成形してなることを特徴とするドライヤーの
    ソフトコーム。
JP18687685A 1985-08-26 1985-08-26 ドライヤ−のソフトコ−ム Granted JPS6247304A (ja)

Priority Applications (1)

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JP18687685A JPS6247304A (ja) 1985-08-26 1985-08-26 ドライヤ−のソフトコ−ム

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JP18687685A JPS6247304A (ja) 1985-08-26 1985-08-26 ドライヤ−のソフトコ−ム

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Publication Number Publication Date
JPS6247304A JPS6247304A (ja) 1987-03-02
JPH0441001B2 true JPH0441001B2 (ja) 1992-07-07

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ID=16196224

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JP18687685A Granted JPS6247304A (ja) 1985-08-26 1985-08-26 ドライヤ−のソフトコ−ム

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5824459B2 (ja) * 1974-09-24 1983-05-21 帝人株式会社 熱可塑性樹脂組成物

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JPS6247304A (ja) 1987-03-02

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