JPH0440355B2 - - Google Patents
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- JPH0440355B2 JPH0440355B2 JP61254664A JP25466486A JPH0440355B2 JP H0440355 B2 JPH0440355 B2 JP H0440355B2 JP 61254664 A JP61254664 A JP 61254664A JP 25466486 A JP25466486 A JP 25466486A JP H0440355 B2 JPH0440355 B2 JP H0440355B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、２−（２−チエニルエチル）アミン
の新規な製造方法に関する。
の新規な製造方法に関する。
本発明の目的は、化学工業および医薬工業おい
て使用される多くの誘導体の合成中間体として公
知の化合物である２−（２−チエニルルエチル）
アミンを工業的に、かつ高収率で製造することに
ある。
て使用される多くの誘導体の合成中間体として公
知の化合物である２−（２−チエニルルエチル）
アミンを工業的に、かつ高収率で製造することに
ある。
（従来の技術）
２−（２−チエニルエチル）アミンは、すでに
種々の方法によつて合成されている。例えば、次
の方法である。
種々の方法によつて合成されている。例えば、次
の方法である。
(1) ジヤーナル・ゴブ・オーガニツク・ケミスト
リー（J.Org.Chem.）15、807（1950）に記載さ
れている方法は、２−（２−ニトロビニル）チ
オフエンを水素化リチウムアルミニウムで環元
することにつてなされる。
リー（J.Org.Chem.）15、807（1950）に記載さ
れている方法は、２−（２−ニトロビニル）チ
オフエンを水素化リチウムアルミニウムで環元
することにつてなされる。
(2) ジヤーナル・ゴブ・オーガニツク・ケミスト
リー（J.Org.Chem.）15、81（1950）に記載さ
れている方法は、２−チオフエンアセトニトリ
ルを水素化リチウムアルミニウムで還元するこ
とによつてなされる。
リー（J.Org.Chem.）15、81（1950）に記載さ
れている方法は、２−チオフエンアセトニトリ
ルを水素化リチウムアルミニウムで還元するこ
とによつてなされる。
(3) 特開昭51−118760号公報に記載されている方
法は、次式 （式中、Ｒは置変されたアルキル、アリールま
たはアルアルキル基を表わす）で示される化合
物をアンモニアと反応させることにより直接的
に、あるいはフタルイミドと反応させ、次式 で示される化合物を得、その後、アミンまたは
ヒドラジン水和物でトランスアミノ化すること
によつてなされている。
法は、次式 （式中、Ｒは置変されたアルキル、アリールま
たはアルアルキル基を表わす）で示される化合
物をアンモニアと反応させることにより直接的
に、あるいはフタルイミドと反応させ、次式 で示される化合物を得、その後、アミンまたは
ヒドラジン水和物でトランスアミノ化すること
によつてなされている。
(4) 欧州特許出願公開（Eur.Pat.Appl.）69002号
に記載されている方法は、２−（２−ビニルニ
トロ）チオフエンをパラジウム−カーボンの存
在下還元することによりオキシムとし、その
後、ラネーニツケルの存在下環元することによ
りなされている。
に記載されている方法は、２−（２−ビニルニ
トロ）チオフエンをパラジウム−カーボンの存
在下還元することによりオキシムとし、その
後、ラネーニツケルの存在下環元することによ
りなされている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし、(1)、(2)の方法は、水素化工程において
水素化リチウムアルミニウムを使用しており、工
業的に取り扱い上危険である。また、(3)の方法の
アンモニアによる直接アミノ化においては、２
級、３級アミンの生成が見られ、精製分離に非常
に煩雑な操作が必要である。さらに、フタルイミ
ドを得てトランスアミノ化する方法と(4)の方法に
おいては、反応が二段階であり、中間体の単離精
製の操作を必要とする。
水素化リチウムアルミニウムを使用しており、工
業的に取り扱い上危険である。また、(3)の方法の
アンモニアによる直接アミノ化においては、２
級、３級アミンの生成が見られ、精製分離に非常
に煩雑な操作が必要である。さらに、フタルイミ
ドを得てトランスアミノ化する方法と(4)の方法に
おいては、反応が二段階であり、中間体の単離精
製の操作を必要とする。
以上、いずれの方法も工業的に応用が困難で、
２−（２−チエニルエチル）アミンの製造実施プ
ロセスとはにいがたい。
２−（２−チエニルエチル）アミンの製造実施プ
ロセスとはにいがたい。
（問題点を解決するための手段および作用）
本発明者らは、上記の問題点を解決するため鋭
意検討した結果、触媒の存在下、水素化ホウ素ナ
トリウムの還元力を強化し、２−チオフエンアセ
トニトリルを水素化することにより、２−（２−
チエニルエチル）アミンを高収率で製造する方法
を見い出した。
意検討した結果、触媒の存在下、水素化ホウ素ナ
トリウムの還元力を強化し、２−チオフエンアセ
トニトリルを水素化することにより、２−（２−
チエニルエチル）アミンを高収率で製造する方法
を見い出した。
以下に本発明の実施方法を詳しく説明する。
触媒としては、ルイス酸を使用する。このルイ
ス酸としては、塩化アルミニウム、三フツ化ホウ
素およびその錯塩、塩化コバルト、四塩化スズで
ある。三フツ化ホウ素およびその錯塩としては、
エーテル錯塩、フエノール錯塩、ｎ−ブチルエー
テル錯塩、メタノール錯塩、酢酸錯塩などが使用
されるが、特にフエノール錯塩は、２−（２−チ
エニルエチル）アミンを高収率で得ることができ
望ましい。
ス酸としては、塩化アルミニウム、三フツ化ホウ
素およびその錯塩、塩化コバルト、四塩化スズで
ある。三フツ化ホウ素およびその錯塩としては、
エーテル錯塩、フエノール錯塩、ｎ−ブチルエー
テル錯塩、メタノール錯塩、酢酸錯塩などが使用
されるが、特にフエノール錯塩は、２−（２−チ
エニルエチル）アミンを高収率で得ることができ
望ましい。
触媒の使用量としては、水素化ホウ素ナトリウ
ムに対して0.1〜10倍モルであり、望ましくは0.2
〜２倍モルである。
ムに対して0.1〜10倍モルであり、望ましくは0.2
〜２倍モルである。
水素化ホウ素ナトリウムの使用量としては、２
−チオフエンアセトニトリルに対して0.5〜20倍
モルであり、望ましくは１〜10倍モルである。
−チオフエンアセトニトリルに対して0.5〜20倍
モルであり、望ましくは１〜10倍モルである。
溶媒としては、環元反応の進行を妨げるもので
なければ特に限定されるものではないが、低級脂
肪族アルコール類（例えば、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール等）、エーテル類
（例えば、ジエチルエーテル、THF、ジオキサ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
メトキシエタン等）、非プロトン性極性溶媒（例
えば、DMF、DMSO等）である。
なければ特に限定されるものではないが、低級脂
肪族アルコール類（例えば、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール等）、エーテル類
（例えば、ジエチルエーテル、THF、ジオキサ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
メトキシエタン等）、非プロトン性極性溶媒（例
えば、DMF、DMSO等）である。
反応温度は−60〜200℃であり、望ましくは20
〜80℃である。
〜80℃である。
反応時間は１〜６時間であり、３時間で反応は
終了する。
終了する。
反応終了後は、溶媒を留去後、抽出操作を行な
い、蒸留を行なうだけで容易に２−（２−チエニ
ルエチル）アミンを単離することができる。
い、蒸留を行なうだけで容易に２−（２−チエニ
ルエチル）アミンを単離することができる。
（発明の効果）
従来、含硫化合物のニトリルを還元によつて、
当該アミンにする技術は、ほとんどが水素化リチ
ウムアルミニウムを使用していたが、本発明によ
り、工業的に水素化リチウムアルミニウムと比べ
安全に取扱いのできる水素化ホウ素ナトリウムを
使用することが可能となり、２−（２−チエニル
エチル）アミンを高収率で、かつ安全に製造する
ことができる。
当該アミンにする技術は、ほとんどが水素化リチ
ウムアルミニウムを使用していたが、本発明によ
り、工業的に水素化リチウムアルミニウムと比べ
安全に取扱いのできる水素化ホウ素ナトリウムを
使用することが可能となり、２−（２−チエニル
エチル）アミンを高収率で、かつ安全に製造する
ことができる。
（実施例）
次に、本発明の実施例を挙げて説明するが、こ
の実施例によつて本発明が限定されるものではな
い。
の実施例によつて本発明が限定されるものではな
い。
実施例 １
２−（２−チエニルエチル）アミン
水素化ホウ素ナトリウム3.08ｇ（81.3ｍmol）
と２−チオフエンアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのジエチレングリコールジメチルエーテ
ル（以下、DGMで表わす）溶液600mlに、塩化
アルミニウム20ｇ（162.6ｍmol）を含むDGM溶
液400mlを添加した。添加終了後、60℃で1.5時間
反応を行なつた。反応終了後、1N−塩酸1000ml
を添加し、溶媒を減圧留去した。濃縮残渣に水
600mlを添加し、エーテル200mlで３回抽出した。
水層に水酸化ナトリウムを添加してPH12とし、
過した。この残渣をエーテル洗浄し、液とエー
テル洗液とをエーテル200mlで３回抽出した。エ
ーテル層を乾燥後、エーテルを留去し、反応混合
物6.85ｇを得た。さらに、この反応混合物を減圧
蒸留して、沸点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チ
エニルエチル）アミン6.2ｇ（モル収率60％）を
得た。
と２−チオフエンアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのジエチレングリコールジメチルエーテ
ル（以下、DGMで表わす）溶液600mlに、塩化
アルミニウム20ｇ（162.6ｍmol）を含むDGM溶
液400mlを添加した。添加終了後、60℃で1.5時間
反応を行なつた。反応終了後、1N−塩酸1000ml
を添加し、溶媒を減圧留去した。濃縮残渣に水
600mlを添加し、エーテル200mlで３回抽出した。
水層に水酸化ナトリウムを添加してPH12とし、
過した。この残渣をエーテル洗浄し、液とエー
テル洗液とをエーテル200mlで３回抽出した。エ
ーテル層を乾燥後、エーテルを留去し、反応混合
物6.85ｇを得た。さらに、この反応混合物を減圧
蒸留して、沸点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チ
エニルエチル）アミン6.2ｇ（モル収率60％）を
得た。
NMR、元素分析を以下に示すが、これは、目
的物の構造を支持する。
的物の構造を支持する。
NMR（CDCl3）
δ値（ppm） 1.13（ｓ、2H）
3.00（ｓ、4H）
7.05（ｍ、3H）
元素分析
理論値 分析値
Ｃ 56.69％ 56.83％
Ｈ 7.09％ 6.87％
Ｎ 11.02％ 10.78％
Ｓ 25.20％ 25.35％
実施例 ２
２−（２−チエニルエチル）アミン
水素化ホウ素ナトリウム4.16ｇ（110ｍmol）
と２−チオフエンアセトニトリ10ｇ（81.3ｍ
mol）とのDGM溶液110mlに、三フツ化ホウ素エ
ーテレート20.77ｇ（146ｍmol）を含むDGM溶
液30mlを１時間で添加した。添加後、60℃で３時
間反応を行なつた。反応終了後、4N−塩酸100ml
を添加し、溶媒を減圧留去した。この濃縮残渣を
200mlの水に溶解し、エーテル150mlで３回抽出し
た。その水層に水酸化ナトリウムを添加してPH12
とし、エーテル150mlで３回抽出した。エーテル
層を乾燥後、エーテルを留去した、反応混合物
9.32ｇを得た。この反応混合物を減圧蒸留して、
沸点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チエニルエチ
ル）アミン8.47ｇ（モル収率82％）を得た。
と２−チオフエンアセトニトリ10ｇ（81.3ｍ
mol）とのDGM溶液110mlに、三フツ化ホウ素エ
ーテレート20.77ｇ（146ｍmol）を含むDGM溶
液30mlを１時間で添加した。添加後、60℃で３時
間反応を行なつた。反応終了後、4N−塩酸100ml
を添加し、溶媒を減圧留去した。この濃縮残渣を
200mlの水に溶解し、エーテル150mlで３回抽出し
た。その水層に水酸化ナトリウムを添加してPH12
とし、エーテル150mlで３回抽出した。エーテル
層を乾燥後、エーテルを留去した、反応混合物
9.32ｇを得た。この反応混合物を減圧蒸留して、
沸点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チエニルエチ
ル）アミン8.47ｇ（モル収率82％）を得た。
NMR、元素分析は、目的物の構造を支持す
る。
る。
実施例 ３
２−（２−チエニルエチル）アミン
塩化コバルト六水和物38.7ｇ（163ｍmol）と
２−チオフエンアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのメタノール溶液100mlに、水素化ホウ
素ナトリウム30.7ｇ（81.3ｍmol）を徐々に添加
し、室温で３時間反応を行なつた。反応終了後、
1N−塩酸75mlを添加し、不溶物を過した。
液のメタノールを留去後、エーテル100mlで３回
抽出した。その水層に水酸化ナトリウムを添加し
てPH12とし、エーテル100mlで３回抽出した。エ
ーテル層を乾燥後、エーテルを留去して、反応混
合物3.9ｇを得た。この反応混合物を減圧蒸留し
て、沸点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チエニル
エチル）アミン3.5ｇ（モル収率34％）を得た。
２−チオフエンアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのメタノール溶液100mlに、水素化ホウ
素ナトリウム30.7ｇ（81.3ｍmol）を徐々に添加
し、室温で３時間反応を行なつた。反応終了後、
1N−塩酸75mlを添加し、不溶物を過した。
液のメタノールを留去後、エーテル100mlで３回
抽出した。その水層に水酸化ナトリウムを添加し
てPH12とし、エーテル100mlで３回抽出した。エ
ーテル層を乾燥後、エーテルを留去して、反応混
合物3.9ｇを得た。この反応混合物を減圧蒸留し
て、沸点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チエニル
エチル）アミン3.5ｇ（モル収率34％）を得た。
NMR、元素分析は、目的物の構造を支持す
る。
る。
実施例 ４
水素化ホウ素ナトリウム4.16ｇ（110ｍmol）
と２−チオフエアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのDGM溶液150mlに、四塩化スズ42.4ｇ
（162.6ｍmol）を含むDGM溶液100mlを添加し
た。添加後、60℃で３時間反応を行なつた。反応
終了後、4N−塩酸200mlを添加し、溶媒を減圧留
去した。この濃縮残渣に水500mlを添加し、エー
テル200mlで３回抽出した。水層に水酸化ナトリ
ウムを添加してPH12とし、過した。この残渣を
エーテル洗浄し、液とエーテル洗液とをエーテ
ル200mlで３回抽出した。エーテル層を乾燥後、
エテールを留去して反応混合物5.4ｇを得た。さ
らに、この反応混合物を減圧蒸留して、沸点76〜
77℃／７mmHgの２−（２−チエニルエチル）アミ
ン4.6ｇ（モル収率45％）を得た。
と２−チオフエアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのDGM溶液150mlに、四塩化スズ42.4ｇ
（162.6ｍmol）を含むDGM溶液100mlを添加し
た。添加後、60℃で３時間反応を行なつた。反応
終了後、4N−塩酸200mlを添加し、溶媒を減圧留
去した。この濃縮残渣に水500mlを添加し、エー
テル200mlで３回抽出した。水層に水酸化ナトリ
ウムを添加してPH12とし、過した。この残渣を
エーテル洗浄し、液とエーテル洗液とをエーテ
ル200mlで３回抽出した。エーテル層を乾燥後、
エテールを留去して反応混合物5.4ｇを得た。さ
らに、この反応混合物を減圧蒸留して、沸点76〜
77℃／７mmHgの２−（２−チエニルエチル）アミ
ン4.6ｇ（モル収率45％）を得た。
IR、NMR、元素分析は、目的物の構造を支持
する。
する。
実施例 ５
水素化ホウ素ナトリウム4.16ｇ（110ｍmol）
と２−チオフエンアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのDMSO溶液110mlに、三フツ化ホウ素
エーテレート20.77ｇ（146ｍmol）を含むDMSO
溶液30mlを１時間で添加した。添加後、室温で３
時間反応を行なつた。反応終了後、4N−塩酸100
mlを添加し、溶媒を減圧留去した。この濃縮残渣
を200mlの水に溶解し、エーテル150mlで３回抽出
した。その水層の水酸化ナトリウムを添加してPH
12とし、エーテル150mlで３回抽出した。エーテ
ル層を乾燥後、エーテルを留去して反応混合物
6.2ｇを得た。この反応混合物減圧蒸留して、沸
点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チエニルエチ
ル）アミン5.8ｇ（モル収率56％）を得た。
と２−チオフエンアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのDMSO溶液110mlに、三フツ化ホウ素
エーテレート20.77ｇ（146ｍmol）を含むDMSO
溶液30mlを１時間で添加した。添加後、室温で３
時間反応を行なつた。反応終了後、4N−塩酸100
mlを添加し、溶媒を減圧留去した。この濃縮残渣
を200mlの水に溶解し、エーテル150mlで３回抽出
した。その水層の水酸化ナトリウムを添加してPH
12とし、エーテル150mlで３回抽出した。エーテ
ル層を乾燥後、エーテルを留去して反応混合物
6.2ｇを得た。この反応混合物減圧蒸留して、沸
点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チエニルエチ
ル）アミン5.8ｇ（モル収率56％）を得た。
NMR、元素分析は、目的物の製造を支持す
る。
る。
実施例 ６
水素化ホウ素ナトリウム36.9ｇ（975.6ｍmol）
と２−チオフエンアセトニトリル100ｇ（813ｍ
mol）とのTHF溶液500mlを温度50℃にコントロ
ールしながら、三フツ化ホウ素フエノール錯塩
312.3ｇ（1219.5ｍmol）を１時間で添加した。添
加後、50℃で３時間反応を行なつた。反応終了
後、水500mlを添加し、11.64N−塩酸50mlを添加
した後、不溶物を過した。液のTHFを留去
後、濃縮液に水1000mlを添加し、エーテル300ml
で３回抽出した。その水層に水酸化ナトリウムを
添加してPH12とし、エーテル500mlで３回抽出し
た。エーテル層を乾燥後、エーテルを留去して、
２−（２−チエニルエチル）アミン87.6ｇ（モル
収率84.8％）を得た。
と２−チオフエンアセトニトリル100ｇ（813ｍ
mol）とのTHF溶液500mlを温度50℃にコントロ
ールしながら、三フツ化ホウ素フエノール錯塩
312.3ｇ（1219.5ｍmol）を１時間で添加した。添
加後、50℃で３時間反応を行なつた。反応終了
後、水500mlを添加し、11.64N−塩酸50mlを添加
した後、不溶物を過した。液のTHFを留去
後、濃縮液に水1000mlを添加し、エーテル300ml
で３回抽出した。その水層に水酸化ナトリウムを
添加してPH12とし、エーテル500mlで３回抽出し
た。エーテル層を乾燥後、エーテルを留去して、
２−（２−チエニルエチル）アミン87.6ｇ（モル
収率84.8％）を得た。
NMR、元素分析は、目的物の製造を支持す
る。
る。
実施例 ７
水素化ホウ素ナトリウム6.77ｇ（178.86ｍmol）
と２−チオフエンアセトニトリル20ｇ（162.6ｍ
mol）とのTHF溶液100mlを温度40℃にコントロ
ールしながら、三フツ化ホウ素メタノール錯塩
23.59ｇ（178.86ｍmol）を１時間で添加した。添
加後、40℃で３時間反応を行なつた。反応終了
後、水100mlを添加し、さらに、11.64N−塩酸10
mlを添加し、溶媒を減圧留去した。この濃縮残渣
を150mlの水に溶解し、不溶物を過した。液
をエーテル60mlで３回抽出した。その水層に水酸
化ナトリウムを添加してPH12とし、エーテル100
mlで３回抽出した。エーテル層を乾燥後、エーテ
ルを留去して、反応混合物3.28ｇを得た。この反
応混合物を減圧蒸留して、沸点76〜77℃／７mm
Hgの２−（２−チエニルエチル）アミン2.86ｇ
（モル収率27.7％）を得た。
と２−チオフエンアセトニトリル20ｇ（162.6ｍ
mol）とのTHF溶液100mlを温度40℃にコントロ
ールしながら、三フツ化ホウ素メタノール錯塩
23.59ｇ（178.86ｍmol）を１時間で添加した。添
加後、40℃で３時間反応を行なつた。反応終了
後、水100mlを添加し、さらに、11.64N−塩酸10
mlを添加し、溶媒を減圧留去した。この濃縮残渣
を150mlの水に溶解し、不溶物を過した。液
をエーテル60mlで３回抽出した。その水層に水酸
化ナトリウムを添加してPH12とし、エーテル100
mlで３回抽出した。エーテル層を乾燥後、エーテ
ルを留去して、反応混合物3.28ｇを得た。この反
応混合物を減圧蒸留して、沸点76〜77℃／７mm
Hgの２−（２−チエニルエチル）アミン2.86ｇ
（モル収率27.7％）を得た。
NMR、元素分析は、目的物の製造を支持す
る。
る。
実施例 ８
水素化ホウ素ナトリウム6.77ｇ（178.86ｍmol）
と２−チオフエンアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのTHF溶液50mlを温度50℃にコントロ
ールしながら、三フツ化ホウ素ｎ−ブチルエーテ
ル35.41ｇ（178.86ｍmol）を１時間で添加した。
添加後、50℃で３時間反応を行なつた。反応終了
後、水50mlを添加し、さらに、11.64N−塩酸５
mlを添加し、不溶物を過した。液のTHFを
留去後、濃縮液に水100mlを添加し、エーテル60
mlで３回抽出した。その水層に水酸化ナトリウム
を添加してPH12とし、エーテル60mlで３回抽出し
た。エーテル層を乾燥後、エーテルを留去して、
反応混合物6.07ｇを得た。この混合物を減圧蒸留
して、沸点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チエニ
ルエチル）アミン5.53ｇ（モル収率53.6％）を得
た。
と２−チオフエンアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのTHF溶液50mlを温度50℃にコントロ
ールしながら、三フツ化ホウ素ｎ−ブチルエーテ
ル35.41ｇ（178.86ｍmol）を１時間で添加した。
添加後、50℃で３時間反応を行なつた。反応終了
後、水50mlを添加し、さらに、11.64N−塩酸５
mlを添加し、不溶物を過した。液のTHFを
留去後、濃縮液に水100mlを添加し、エーテル60
mlで３回抽出した。その水層に水酸化ナトリウム
を添加してPH12とし、エーテル60mlで３回抽出し
た。エーテル層を乾燥後、エーテルを留去して、
反応混合物6.07ｇを得た。この混合物を減圧蒸留
して、沸点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チエニ
ルエチル）アミン5.53ｇ（モル収率53.6％）を得
た。
NMR、元素分析は、目的物の構造を支持す
る。
る。
実施例 ９
水素化ホウ素ナトリウム4.16ｇ（110ｍmol）
と２−チオフエンアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのTHF溶液100mlを温度50℃にコントロ
ールしながら、三フツ化ホウ素酢酸27.42ｇ（146
ｍmol）を１時間で添加した。添加後、50℃で３
時間反応を行なつた。反応終了後、水50mlを添加
し、さらに、11.64N−塩酸５mlを添加し、溶媒
を減圧留去した。この濃縮残渣を100mlの水に溶
解し、不溶物を過した。液をエーテル60mlで
３回抽出した。その水層に水酸化ナトリウムを添
加してPH12とし、エーテル60mlで３回抽出した。
エーテル層を乾燥後、エーテルを留去して、反応
混合物3.63ｇを得た。この反応混合物を減圧蒸留
して、融点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チエニ
ルエチル）アミン3.27ｇ（モル収率31.7％）を得
た。
と２−チオフエンアセトニトリル10ｇ（81.3ｍ
mol）とのTHF溶液100mlを温度50℃にコントロ
ールしながら、三フツ化ホウ素酢酸27.42ｇ（146
ｍmol）を１時間で添加した。添加後、50℃で３
時間反応を行なつた。反応終了後、水50mlを添加
し、さらに、11.64N−塩酸５mlを添加し、溶媒
を減圧留去した。この濃縮残渣を100mlの水に溶
解し、不溶物を過した。液をエーテル60mlで
３回抽出した。その水層に水酸化ナトリウムを添
加してPH12とし、エーテル60mlで３回抽出した。
エーテル層を乾燥後、エーテルを留去して、反応
混合物3.63ｇを得た。この反応混合物を減圧蒸留
して、融点76〜77℃／７mmHgの２−（２−チエニ
ルエチル）アミン3.27ｇ（モル収率31.7％）を得
た。
NMR、元素分析は、目的物の構造を支持す
る。
る。
参考例
水素化ホウ素ナトリウム4.16ｇ（110ｍmol）
を含むDGM溶液100mlに２−チオフエンアセト
ニトリル10ｇ（81.3ｍmol）のDGM溶液50mlを
添加した。添加後、60℃で３時間反応を行なつ
た。反応終了後、4N−塩酸100mlを添加し、溶媒
を減圧留去した。この濃縮残渣を200mlの水に溶
解し、エーテル150mlで３回抽出した。この水層
に水酸化ナトリウムを添加してPH12とし、エーテ
ル150mlで３回抽出した。エーテル層を乾燥後、
エーテルを留去したが、目的とする２−（２−チ
エニルエチル）アミンは得られなかつた。
を含むDGM溶液100mlに２−チオフエンアセト
ニトリル10ｇ（81.3ｍmol）のDGM溶液50mlを
添加した。添加後、60℃で３時間反応を行なつ
た。反応終了後、4N−塩酸100mlを添加し、溶媒
を減圧留去した。この濃縮残渣を200mlの水に溶
解し、エーテル150mlで３回抽出した。この水層
に水酸化ナトリウムを添加してPH12とし、エーテ
ル150mlで３回抽出した。エーテル層を乾燥後、
エーテルを留去したが、目的とする２−（２−チ
エニルエチル）アミンは得られなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式（） で示される２−チオフエンアセトニトリルをルイ
ス酸存在下、水素化ホウ素ナトリウムで水素化す
ることを特徴とする次式（） で示される２−（２−チエニルエチル）アミンの
製造方法。 ２ ルイス酸として、塩化アルミニウム、三フツ
化ホウ素およびその錯塩、四塩化スズ、塩化コバ
ルトを使用する特許請求の範囲第１項記載の製造
方法。 ３ 三フツ化ホウ素およびその錯塩として、エー
テル錯塩、フエノール錯塩、ｎ−ブチルエーテル
錯塩、メタノール錯塩、酢酸錯塩を使用する特許
請求の範囲第２項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28920585 | 1985-12-24 | ||
| JP60-289205 | 1985-12-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63239280A JPS63239280A (ja) | 1988-10-05 |
| JPH0440355B2 true JPH0440355B2 (ja) | 1992-07-02 |
Family
ID=17740138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61254664A Granted JPS63239280A (ja) | 1985-12-24 | 1986-10-28 | チエニルエチルアミンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63239280A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012067033A (ja) * | 2010-09-22 | 2012-04-05 | Kuraray Co Ltd | アミノメチルピリジン誘導体の製造方法 |
-
1986
- 1986-10-28 JP JP61254664A patent/JPS63239280A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63239280A (ja) | 1988-10-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |