JPH0439302A - 水溶性部分脱アセチル化キチンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明より得られる水溶性部分脱アセチル化キチンは化
粧品、食品等の天然高分子保湿剤として用いられる。

〔従来の技術〕

非晶質の水溶性部分脱アセチル化キチンの精製は特開昭
５３−４７４７９に開示されているように、天然産キチ
ンを５０℃以下の温度で均一系でアルカリ加水分解する
際にキチンの脱アセチル化率が４０〜６０％になるよう
に部分脱アセチル化を行なう。次いで酸で該部分脱アセ
チル化キチンお等電点ｐＨに調整した後、粗水溶性部分
脱アセチル化キチン溶液の精製には、ｐｉ＋調整時に生
成した塩を除去すること及び生成した水溶性部分脱アセ
チル化キチンを溶解させずロスなく取上げるためメタノ
ール、イソプロパツール、エチルアルコール等のアルコ
ール類で脱塩処理する。脱塩処理後アセトン、メタノー
ル等の有機溶媒中に滴下し水溶性部分脱アセチル化キチ
ンを析出させ、ろ別し、水−メタノール混合溶媒で十分
に洗浄することにより精製品を得ている。

しかしこの方法、有材溶媒を用いるので製品の乾燥時爆
発防止等消防法上の危険物使用対応が必要なこと、有機
溶媒が有機則指定の薬品であり作業者の安全衛生上好ま
しくないこと、使用後の廃液中に残存している溶媒処理
が必要なこと等により工程及び操作上問題があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の課題は非晶質の水溶性部分脱アセチル化キチン
の精製に於て、生成した水溶性部分脱アセチル化キチン
の取り上げ収率を落すことなく又、ｐＨ調整で生成した
塩を効率よく除去する方法を開発することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記問題点を解決するため鋭意研究した結
果、生成した水溶性部分脱アセチル化キチンの水に対す
る温度依存性を検討する中である温度範囲の温水を用い
ることにより、水溶性部分脱アセチル化キチンが不溶性
となり凝集し、含水量が減少すること、及び生成した塩
は溶は易く母液に移行することを見出し本発明を完成さ
せた。

すなわち本発明は、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミンと
Ｄ−グルコサミンとを構成単位とし、Ｎ−アセチル−Ｄ
−グルコサミン単位の含量４０〜６０％、Ｄ−グルコサ
ミン単位の含量６０〜４０％である非晶質の水溶性部分
脱アセチル化キチンの製造するに際し、天然産キチンを
５０″Ｃ以下の温度で均−系でアルカリ加水分解する際
にキチンの脱アセチル化率が４０〜６０％になるように
部分脱アセチル化を行ない次いで酸で該部分脱アセチル
化キチンの等電点ｐｎに調整した後の粗水溶性部分脱ア
セチル化キチン溶液を精製する工程に於て４０〜９５℃
の温水を用いることを特徴とする水溶性部分脱アセチル
化キチンの精製方法である。

本発明で用いる天然産キチンはエビ、カニ等の甲殻類を
原料とし、洗浄の後、細かく砕き、あるいは更に粉末と
する。これを希塩酸で処理して炭酸カルシウムを除き、
アルカリ濃溶液で短時間処理してタンパク質、その他の
キョウ雑物を除き、水洗、乾燥して得られる。

ｐＨの調整に用いる酸類は硫酸、塩酸、乳酸、グルタミ
ン酸等であるが、塩酸は水溶性部分脱アセチル化キチン
を析出しにくく、硫酸、乳酸、グルタミン酸等は該キチ
ンが析出し易く、操作性が向上し好ましかった。

ｐＨ調整後の粗水溶性部分脱アセチル化キチン溶液の精
製に用いる温水の温度は４０〜９５℃が好ましいが比較
的高温な程、該キチンの収率及び操作性が向上し、より
好ましい。４０″Ｃ以下は、該キチンが膨潤し含水量が
多くなり、且つ、溶解性が増すため、該キチンの収率及
び操作性が悪くなり、好ましくない。

測定方法 ＬＱ圀折 （１）脱アセチル化率の測定・・・製品を０．５ｇ精密
に量り、酢酸０．２５　ｇを加えｌｏｏｍにし熔解する
。その１．０ｇをフラスコに取り、水３０ｄを加え、メ
チレンブルー試薬５ｍを加え、ｌ／４００規定ポリビニ
ル硫酸カリウム溶液で滴定して求める。

（２）強熱残分・・・製品約１．５ｇを精密に量り、強
熱残分試験法（第３法、１．５ｇ）に従って試験を行い
、その残分を測定する。

旦丘皇１１度皿足 東亜電波工業株式会社（ＴＤＫ）製電導度針ＭＥＴＥＲ
，ＭＯＤＥＬ、ＣＭ−３０ＥＴを用い測定する。

実施例−１ 天然キチン粉末（北海道曹達■品、８０メソシュ）３ｇ
を、７５ｇの４０％水酸化ナトリウム水溶液に分散し、
４０℃１４時間放置した。この分散液に１５１ｇの砕氷
を投入し攪拌すると、アルカリキチンのアルカリ水溶液
を得た。この水溶液をグラスフィルターで濾過し、濾液
を２５℃で４４時間放置した後、冷却した。

次にこの溶液に５０％硫酸を加えて、ｐＨを８，０にし
た。中和して得られた水溶性部分脱アセチル化キチンを
単離後５０℃温水で３回繰り返し洗浄した後、約７０℃
で一夜減圧乾燥し、２．０１ｇの水溶性部分脱アセチル
化キチンを得た。

この水溶性部分脱アセチル化キチンを、先に示した測定
方法で測定した結果を、表−１に示した。

実施例−２ 実施例１に於いて用いた温水を６０℃及びｐｔ＋を１０
に調整した以外は全く同様操作した。結果は表−１に示
した。

実施例−３ 実施例１に於いて用いた温水を８５℃及びｐＨを１１に
調整した以外は全く同様操作した。結果は表−１に示し
た。

比較例−１ 実施例−１に於いて、温水の代りに３０％メタノール水
溶液を用い、スラリー洗浄を４回行った以外は同様に操
作した。

比較例−２ 実施例−１に於いて、ｐＨを９に調整し温水温度を３５
℃にした以外は同様に操作した。

〔発明の効果〕

本発明により、温水の温度範囲を限定することにより、
水溶性部分脱アセチル化キチンを、不溶化できた。これ
により生成物の凝集性が良くなり、含水量が減少した。

従って操作性が向上し、かつ収率も向上した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミンとＤ−グルコサミンと
   を構成単位とし、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン単位
   の含量４０〜６０％、Ｄ−グルコサミン単位の含量６０
   〜４０％である非晶質の水溶性部分脱アセチル化キチン
   の製造するに際し、天然産キチンを５０℃以下の温度で
   均一系でアルカリ加水分解する際にキチンの脱アセチル
   化率が４０〜６０％になるように部分脱アセチル化を行
   ない次いで酸で該部分脱アセチル化キチンの等電点ｐＨ
   に調整した後の粗水溶性部分脱アセチル化キチン溶液を
   精製する工程に於て４０〜９５℃の温水を用いることを
   特徴とする水溶性部分脱アセチル化キチンの精製方法。