JPH04362520A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オーディオ・ビデオ機
器或いはコンピュータ等に用いる磁気テープ・フロッピ
ーディスク等の磁気記録媒体の製造方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ビデオテープ、オーディオテープ等の磁
気記録媒体は、電磁変換特性と実用信頼性の向上を目指
して年々改良が加えられている。

【０００３】塗布型の磁気記録媒体においては、磁性粉
や研磨材等の充填剤とポリウレタンやニトロセルロース
等の結合剤を有機溶剤とともに分散して磁性塗料とする
。この磁性塗料を塗布装置でベースフィルムに塗布した
後加熱乾燥せさて有機溶剤を蒸発させることにより充填
材と結合剤からなる磁性層を得る。ここで、有機溶剤の
蒸発が不十分であると、形成された磁性層中の結合剤の
反応が残留有機溶剤により阻害されるため磁性層の塗膜
強度が不足し、磁気記録媒体の実用特性、たとえばスチ
ル特性等が損なわれる。従って磁性層塗布直後の有機溶
剤の乾燥は十分に行われなければならず、かつ有機溶剤
の選定も蒸発のしやすさを勘案しなければならない。

【０００４】また蒸発効率を優先させて単に沸点の低い
有機溶剤を使用した場合、蒸発が早すぎるために乾燥後
の磁性層の表面が粗くなり、空隙損失の増大等電磁変換
特性の低下をきたすことがある。逆に磁性層表面の平滑
性を追求して有機溶剤の沸点が高いものを使用すると先
述のように十分な実用特性が得られない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記の方法では、表面
が平滑であり、かつ磁性層全体の残留溶剤が少なく実用
信頼性に優れた磁気記録媒体を得ることが困難である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、非磁性支持体上に、磁性層が２層連続塗
布して形成される磁気記録媒体の製造方法において、上
層の磁性塗料の有機溶剤の沸点を下層の磁性塗料の有機
溶剤の沸点よりも高くして得られる磁気記録媒体の製造
方法である。

【０００７】

【作用】本発明によれば、上記の構成により、上層の有
機溶剤の蒸発速度が低く抑えられるため、有機溶剤蒸発
時の面荒れが少なくなり、磁性層表面の平滑性を高める
ことができる。また下層の有機溶剤の蒸発速度は速くな
るため、下層に残留する溶剤量が少なくなり、塗膜強度
が向上してスチル特性等実用信頼性に優れた磁気記録媒
体を得ることができる。

【０００８】

【実施例】ベースフィルム上に塗布する磁性層を２層に
分け、ベースフィルム上にまず１層めの磁性層を塗布す
る。これを下層磁性層とする。下層磁性層塗布直後にも
う１層の磁性層を下層磁性層の上に塗布する。これを上
層磁性層とする。このとき下層磁性層の塗布に用いる磁
性塗料の溶剤蒸発速度を、上層の溶剤蒸発速度よりも大
きくすることにより、下層磁性層の有機溶剤の蒸発が迅
速に行われるため下層の残留溶剤量は低く抑えられる。 従って十分な塗膜強度を得ることが容易となる。また上
層は有機溶剤の蒸発が遅いため、表面が粗くなりにくい
。すなわち表面平滑性が得られ易い。有機溶剤の沸点の
高いものほど蒸発速度は低くなるため、磁性層中の残留
溶剤を減少させるためには、沸点の低い有機溶剤を用い
ることが必要である。

【０００９】ここで、上層に用いられる有機溶剤の沸点
は、下層に用いられる有機溶剤の沸点よりも１０〜３０
℃高いことが望ましい。上層あるいは、下層の磁性塗料
に用いられる有機溶剤が２種類以上の場合は、構成する
有機溶剤沸点を重量比で加重平均した平均沸点について
、上層に用いられる有機溶剤の平均沸点が、下層に用い
られる有機溶剤の平均沸点よりも１０〜３０℃高いこと
が望ましい。平均沸点差が１０℃よりも小さい場合、上
層と下層の有機溶剤の蒸発速度の差が小さくなるため、
上層の平滑化と下層の残留溶剤量低減の効果が充分発揮
されない。また、平均沸点差が３０℃より大きい場合、
上層の有機溶剤が充分蒸発せず、下層へ浸透して下層の
塗膜強度を劣化させる可能性があるので好ましくない。

【００１０】上層と下層の膜厚配分は、上層については
、蒸発速度の遅さによる残留有機溶剤量の増加を抑える
ため、できる限り薄くすることが望ましい。０．１〜１
．０μｍが望ましい。１．０μｍより厚くすると上層の
残留有機溶剤量が多くなり、実用信頼性が低下する。ま
た、下層については残留有機溶剤量の少なさによる塗膜
強度の向上の効果を発揮するために、膜厚は１．０μｍ
以上５．０μｍ以下であることが望ましい。５．０μｍ
を越えた膜厚では、塗布後の有機溶剤の蒸発に要する時
間が増大するため、残留溶剤が増加し、塗膜強度の低下
を招いてスチル特性が劣化する恐れがある。１．０μｍ
よりも下層膜厚が薄い場合、下層のみでは塗膜強度が十
分得られないため、スチル特性が劣化する。

【００１１】本発明で得られる磁気記録媒体用磁性層は
、強磁性粉末、結合剤、研磨材及び必要に応じて加えら
れる帯電防止剤、潤滑剤よりなる層を非磁性支持体上に
公知の方法により形成することができる。磁性層に用い
られる強磁性粉末は、酸化鉄、メタル、バリウムフェラ
イト、炭化鉄等の磁性粉末がある。結合剤としては、ポ
リウレタン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂等が使用できる。研磨材としては、アルミナ、
酸化クロム、ベンガラ等がある。帯電防止剤として導電
性カーボン等を使用することができる。潤滑剤としては
、高級脂肪酸や高級脂肪酸エステル、あるいは各種界面
活性剤を単独もしくは複数種を組み合わせて使用するこ
とができる。非磁性支持体としてはポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、芳香族ポリアミ
ド等がある。必要に応じて磁性層を設けた非磁性支持体
の反対側の面にバックコート層を設けることができる。 なお、実施例に述べている成分比の値は、すべて重量部
を示している。

【００１２】（実施例１） 酸化鉄磁性粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００部比表面積　　　　　　　
　４５ｍ２／ｇ保磁力　　　　　　　　　　９００Ｏｅ
ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０部塩化ビニル―酢酸ビニル共重
合体　　　　　　　　　　　　１０部ステアリン酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２部シクロヘキサノン　　　　　　（沸点１５６℃
）　　　　　　１００部メチルエチルケトン　　　　（
沸点　８０℃）　　　　　　１００部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　（沸点１１１℃）　　　　　１０
０部［平均沸点：１１５．７℃］ 上記組成物をボールミルで４８時間混合分散した後、硬
化剤（コロネートＬ）　６部を添加して得られた混練物
を平均粒径　３μｍを有するフィルターでろ過して磁性
塗料を準備した。これを磁性塗料Ａとする。

【００１３】酸化鉄磁性粉　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部比表面積　　　　　　　　３
５ｍ２／ｇ保磁力　　　　　　　　　　８５０Ｏｅポリ
ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０部塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体　
　　　　　　　　　　　１０部メチルエチルケトン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５０部［平均沸点：９５．５℃］ 上記組成物をボールミルで４８時間混合分散した後、硬
化剤（コロネートＬ）　６部を添加して得られた混練物
を平均粒径　３μｍを有するフィルターでろ過して磁性
塗料を準備した。これを磁性塗料Ｂとする。

【００１４】カーボン粉末　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部平均粒子サイズ　　　０．１
μｍ ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０部ニトロセルロース樹脂　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１８０部シクロヘキサ
ノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７０部上記組成物をボールミルで３６時間混合分散
して混練物を取り出した後、硬化剤（コロネートＬ）１
５部を添加して高速ディゾルバで約３０分混合分散を行
い、更に平均粒径　３μｍのフィルタでろ過してバック
コート層用塗料を準備した。

【００１５】次に、上記磁性塗料Ｂを１４μｍ厚のポリ
エステルフィルム上に２．０μｍ塗布した後、直ちに磁
性塗料Ａを０．８μｍ塗布し、配向、乾燥した後、スー
パーカレンダロールにより磁性層を表面加工処理し、磁
性層厚　４μｍの広幅のジャンボロールを得た。この後
バックコート用塗料を磁性層を設けた面と反対側の面に
０．８μｍ塗布、乾燥した。これを２分の１インチ幅に
裁断してビデオテープを作製した。

【００１６】（実施例２） （実施例１）において、磁性塗料Ａの塗布後膜厚を０．
２μｍとした他は（実施例１）と全く同様にしてビデオ
テープを作製した。

【００１７】（実施例３） （実施例１）において、磁性塗料Ｂの塗布後膜厚を４．
０μｍとした他は（実施例１）と全く同様にしてビデオ
テープを作製した。

【００１８】（実施例４） （実施例２）において、磁性塗料Ｂの塗布後膜厚を４．
０μｍとした他は（実施例１）と全く同様にしてビデオ
テープを作製した。

【００１９】（比較例１） （実施例１）において、磁性塗料Ａと磁性塗料Ｂの溶剤
組成を下記のように変更した以外は（実施例１）と全く
同様にしてビデオテープを作製した。

【００２０】磁性塗料Ａ１ 酸化鉄磁性粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部比表面積　　　　　　　　４
５ｍ２／ｇ保磁力　　　　　　　　　　８５０Ｏｅポリ
ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０部塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体　
　　　　　　　　　　　１０部ステアリン酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部メ
チルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５０部トルエン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部［平均
沸点：９５．５℃］ 磁性塗料Ｂ１ 酸化鉄磁性粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部比表面積　　　　　　　　３
５ｍ２／ｇ保磁力　　　　　　　　　　８００Ｏｅポリ
ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０部塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体　
　　　　　　　　　　　１０部シクロヘキサノン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部トルエン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部［
平均沸点：１１５．７℃］ （比較例２） （比較例１）において、磁性塗料Ａ１の塗布後膜厚を０
．２μｍとした以外は（実施例１）と全く同様にしてビ
デオテープを作製した。

【００２１】（実施例３） （比較例１）において、磁性塗料Ｂ１の塗布後膜厚を４
．０μｍとした以外は（実施例１）と全く同様にしてビ
デオテープを作製した。

【００２２】（比較例４） （実施例２）において、磁性塗料Ｂの塗布後膜厚を４．
０μｍとした以外は（実施例１）と全く同様にしてビデ
オテープを作製した。

【００２３】（比較例５） （実施例１）において、磁性塗料Ａの塗布後膜厚を２．
０μｍとした以外は（実施例１）と全く同様にしてビデ
オテープを作製した。

【００２４】（実施例６） （実施例１）において、磁性塗料Ｂの塗布後膜厚を０．
８μｍとした以外は（実施例１）と全く同様にしてビデ
オテープを作製した。

【００２５】（実施例７） （実施例１）において、磁性塗料Ｂの塗布後膜厚を６．
０μｍとした以外は（実施例１）と全く同様にしてビデ
オテープを作製した。

【００２６】（実施例８） （実施例１）において、磁性塗料Ａと磁性塗料Ｂの溶剤
組成を下記のように変更した以外は（実施例１）と全く
同様にしてビデオテープを作製した。

【００２７】磁性塗料Ａ２ 酸化鉄磁性粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部比表面積　　　　　　　　４
５ｍ２／ｇ保磁力　　　　　　　　　　８５０Ｏｅポリ
ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０部塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体　
　　　　　　　　　　　１０部ステアリン酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部シ
クロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００部メチルエチルケトン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００部［平均沸点：１１５．７℃］ 磁性塗料Ｂ２ 酸化鉄磁性粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部比表面積　　　　　　　　３
５ｍ２／ｇ保磁力　　　　　　　　　　８００Ｏｅポリ
ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０部塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体　
　　　　　　　　　　　１０部シクロヘキサノン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５０部トルエン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部［平
均沸点：１０７．６℃］ （実施例９） （実施例１）において、磁性塗料Ａと磁性塗料Ｂの溶剤
組成を下記のように変更した以外は（実施例１）と全く
同様にしてビデオテープを作製した。

【００２８】磁性塗料Ａ３ 酸化鉄磁性粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部比表面積　　　　　　　　４
５ｍ２／ｇ保磁力　　　　　　　　　　８５０Ｏｅポリ
ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０部塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体　
　　　　　　　　　　　１０部ステアリン酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部シ
クロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２００部メチルエチルケトン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５０部［平均沸点：１３５．８℃］ 磁性塗料Ｂ３ 酸化鉄磁性粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部比表面積　　　　　　　　３
５ｍ２／ｇ保磁力　　　　　　　　　　８００Ｏｅポリ
ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０部塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体　
　　　　　　　　　　　１０部メチルエチルケトン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００部
［平均沸点：８０℃］ 以上のようにして得られた試料を評価した結果を（表１
）に示す。この表における評価内容は次のとおりである
。（１）表面粗さ：ランク・テーラーホブソン社製触針
式表面粗さ計で求めた磁性層表面の粗さ。（２）残留溶
剤：ガスクロマトグラフを用いて求めた磁性層１ｍｍ３
あたりの残留溶剤量。（３）スチルライフ：−１０℃の
環境下でＶＴＲ（松下電器産業（株）製ＮＶ−ＭＶ１）
を用いて再生信号を静止モードで観察した場合の、静止
モード開始から再生画質が著しく低下するまでの時間。 （４）Ｃ／Ｎ：Ｓ−ＶＨＳ　ＶＴＲ（松下電器産業（株
）製ＮＶ−ＦＳ１）を用いて７ＭＨｚのキャリア信号を
記録再生した場合の７ＭＨｚの再生出力と５ＭＨｚのノ
イズの比をＣ／Ｎとして、基準テープを０ｄＢとして測
定した。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
非磁性支持体上に、磁性層が２層連続塗布して形成され
る磁気記録媒体において、上層の磁性塗料の有機溶剤の
平均沸点が下層の磁性塗料の有機溶剤の平均沸点よりも
高いことを特徴とすることにより、磁性層表面の平滑性
が良好で、かつスチルライフ等の実用信頼性に優れた磁
気記録媒体を得ることができるため、その実用上の価値
は大なるものがある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　非磁性支持体上に、磁性層が２層連続
   塗布して形成される磁気記録媒体の製造方法において、
   上層の磁性塗料の有機溶剤の平均沸点が下層の磁性塗料
   の有機溶剤の平均沸点よりも高いことを特徴とする磁気
   記録媒体の製造方法。
2. 【請求項２】　　上層の有機溶剤の平均沸点が下層の有
   機溶剤の平均沸点よりも１０〜３０℃高いことを特徴と
   する請求項１記載の磁気記録媒体の製造方法。
3. 【請求項３】　　上層の膜厚が０．１〜１．０μｍであ
   り、かつ下層の膜厚が１．０〜５．０μｍであることを
   特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体の製造方法。