JPH04353592A - 酸化防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は酸化防止剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】物質の酸化を防止する酸化防止剤は、物
質を安定に長く保つために広く用いられており、天然物
由来のものとしては、ビタミンＥ、セサモール、ビタミ
ンＣなどが、また合成のものとしては、ジブチルオキシ
トルエン、没食子酸プロピル、ブチルオキシアニソール
などが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、天然物指向が高
まり、酸化防止剤も合成のものを使用し難い状況となっ
てきている。しかしながら、天然物由来の酸化防止剤に
は実用レベルの酸化防止効果を有するものは少なく、酸
化防止剤の用途の広さに対応出来るほどの種類はないた
め、天然物である新規な酸化防止剤が求められている。

【０００４】以上のことより、本発明は、天然物である
新規な酸化防止剤を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の酸化
防止剤は、３，８−ジヒドロキシ−１−メチル−アント
ラキノン−２−カルボン酸（３，８−ｄｉｈｉｄｏｒｏ
ｘｙ−１−ｍｅｔｈｙｌ−ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ
−２−ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ　ａｃｉｄ　；以下、ＤＭ
ＡＣという。）を主成分とすることを特徴とする。以下
、本発明を詳細に説明する。

【０００６】本発明の酸化防止剤は、ＤＭＡＣを主成分
とするものであるが、このＤＭＡＣは、アントラキノン
を主構造とし、下記に示す構造を有する。

【０００７】

【化１】

【０００８】本発明の酸化防止剤は、ＤＭＡＣを主成分
として構成される。したがってＤＭＡＣの純品である必
要はなく、本発明の目的を損なわない範囲で他の原料・
成分、例えば製剤とする上で必要となる原料・成分とか
天然物からＤＭＡＣを抽出する場合に抽出に伴い通常付
随しがちな不純物（目的外成分）、さらには他の酸化防
止剤や酸化防止効果増大助剤（例えば、リン酸などのシ
ルギネスト）を含んでいても何ら差し支えない。

【０００９】本発明の酸化防止剤を使用するには、酸化
を防止する対象とする物質によっても異なり必ずしも限
定的でないが、一般的な油脂類の場合について述べれば
、ＤＭＡＣが油脂類中に　０．００１％〜０．０５％、
好ましくは　０．００５％〜０．０２％になるように添
加すればよい。これは、０．００１　％より少ないと十
分な酸化防止効果を得られない傾向にあり、０．０５％
より多く添加しても、それ以上の効果を得られない傾向
にあるからである。尚、本発明の酸化防止剤に用いるＤ
ＭＡＣは、天然物から抽出できるものであるが、合成に
よって製したものであっても差し支えない。

【００１０】次に、本発明の酸化防止剤の製法について
天然物、具体的にはサフランから抽出して製造する場合
を例として述べる。サフランの組織片を常法によりカル
ス化し、色素生産能を有する細胞は、カルスの集塊が大
きくなるので、このカルスより色素生産能を有する細胞
が多い部位を選別して継代培養することにより原料とな
る色素含有細胞を得ることができる。尚、得られる色素
含有細胞塊は橙色から黄色を呈している。

【００１１】次に、得られた色素含有細胞から色素成分
を抽出するために、色素含有細胞をメタノールなどの揮
発性極性有機溶媒とともに粉砕する。尚、揮発性極性有
機溶媒中に予め色素含有細胞を浸漬しておいて粉砕する
と色素成分の抽出効率が一段とよい。粉砕により得られ
るペースト状物を、吸引濾過などの方法により固形物を
除去した後に揮発性極性有機溶媒を蒸散させれば、ＤＭ
ＡＣを含んだ抽出物を得ることができる。

【００１２】さらに精製してＤＭＡＣの純度を高めるに
は、得られた細胞抽出物を、酢酸エチルなどの比較的短
鎖のエステルに溶解し、薄層クロマトグラフィーやカラ
ムクロマトグラフィーなどといった常用されるクロマト
グラフィーを用いて目的成分を分画すればよい。このク
ロマトグラフィーの一例を挙げると、シリカゲルなどの
順相系の吸着剤を充填剤とし、常用される酢酸エチル・
プロパノール・水などの系よりなる展開剤を用いて得ら
れた抽出物を酢酸エチルなどに溶解して展開させ、最も
橙色の強いフラクションを回収すればよい。得られたフ
ラクションの溶液より溶媒を蒸散させればＤＭＡＣの粗
精製物を得ることができる。

【００１３】さらに精製するには、上記で得られたフラ
クションをオクタデシルシリカゲルなどの逆相系の吸着
剤を充填剤とし、メタノールなどの展開剤を用いて展開
し、吸光度２５４ｎｍのフラクションを集めれば高純度
（約１００％）のＤＭＡＣを得ることができる。このよ
うにして得られたＤＭＡＣやＤＭＡＣ含有物は、そのま
ま、あるいはビタミンＥなどの他の酸化防止剤やシルギ
ネストなどと併用して本発明の酸化防止剤とすることが
できる。

【００１４】尚、ＤＭＡＣを得るには、サフランカルス
をアラニンが培地中に０．０５〜５　ｍＭ程度になるよ
うに添加した培地を用いて培養して得られるカルス（特
開昭６４−４３１９８号）から抽出したり、ストレプト
マイセス属菌を培養して得ることができる（　Ｌｉｂｉ
ｇｓ．　Ａｎｎ．　Ｃｈｅｍ．，１９８９，　ｐ６９９
〜７０１）。このＬｉｂｉｇｓ．　Ａｎｎ．　Ｃｈｅｍ
．には、ＤＭＡＣと類似構造のストレプトマシンに関す
る文献を紹介しており、ＤＭＣＡについてはこの程度し
か知られていない。

【００１５】

【作用】本発明の酸化防止剤から、いかなる理由により
このような強い酸化防止効果を得られるのか定かではな
いが、キノン化合物の有する酸化防止効果がＤＭＡＣの
有する側鎖基によって増強されているからではないかと
推測される。

【００１６】以下、本発明の実施例、試験例について説
明する。尚、本発明において「％」は全て「重量％」を
示す。

【実施例】サフランの茎の組織片（厚さ２ｍｍ、縦・横
５ｍｍ）をＭＳ（ムラシゲ・スクーグ）培地に２，４−
Ｄを０．５ｐｐｍ　、ゼアチンを０．３ｐｐｍ　になる
ように添加し、これをアガロースにより固化した培地を
用いて培養したところ、約４０日でカルス化した。

【００１７】そして、色素含有細胞の多い部位を選別し
て、上記の培地よりアガロースのみを除いた液体培地を
用いて培養し、継代培養ごとに同様の操作を行って、色
素含有細胞からなる細胞塊１ｋｇを得た。次に、培地か
ら細胞を濾別し、乾燥せずにメタノールを注いでメタノ
ール濃度が約５０％になるよう調整の上、一晩浸漬した
。 浸漬後、メタノールごとヒスコトロンに投入して細胞を
粉砕した。粉砕して得られるペーストは赤橙色を呈して
おり、吸引濾過により固形物とメタノール溶解物を濾別
した後、エバポレーターを用いてメタノールと水を蒸散
・乾固させた。

【００１８】このようにして得られた乾燥物を酢酸エチ
ル１ｍｌに溶解し、充填剤としてシリカゲルを用いて内
径４０ｍｍのガラス製カラムを用い、展開剤として酢酸
エチル・２−プロパノール・水（１３：５：２の比率の
もの）を用いてカラムクロマトグラフィーを行った。ク
ロマトグラムは大きく３つに分かれ、最初は黄色、次に
赤橙色そして最後に橙色となるが、最後の橙色のフラク
ションを回収した。

【００１９】得られたフラクションの溶液について、オ
クタデシルシリカゲルを充填剤として用いた内径２０ｍ
ｍ、長さ３００ｍｍのガラス製カラムを用い、展開剤と
して水・メタノール（３：７の比率のもの）を用いてク
ロマトグラフィーを行った。吸光度２５４ｎｍのフラク
ションをフラクションコレクターを用いて集め、エバポ
レーターを用いて乾固したところ、ＤＭＡＣ４０ｍｇを
得た。 尚、ＮＭＲを用いて分析したところ、その数値は、前述
したＬｉｂｉｇｓ．　Ａｎｎ．　Ｃｈｅｍ．（１９８９
，　ｐ６９９〜７０１）の数値と一致していた。

【００２０】

【試験例】以下の方法により、酸化防止効果を確認した
。実施例１で最終的に得られたＤＭＡＣ１００μｇを酢
酸エチル１０ｍｇに溶解した後、リノール酸１．０ｇに
添加し、次いで全量を容量２０ｍｌの秤量瓶にいれ、３
５℃の恒温器中に保管しながら、時間経過に伴うリノー
ル酸の酸化による重量増加を計測した。その結果を表１
に示す。

【００２１】尚、比較には、（１）ＤＭＣＡ１００μｇ
に代えてビタミンＥ（和光純薬工業製、特級品）１００
μｇを前記と同様に処理してリノール酸に添加したもの
、および（２）酸化防止剤は添加しないで、前記と同様
に処理して酢酸エチルのみを添加したリノール酸を各々
用いた。また、重量計測のため恒温器より取り出した時
は、凝結水などによる測定誤差をなくすため、デシケー
ター中に１時間保管した後、計測を行った。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【発明の効果】以上のように、本発明により天然物から
得られる新規な酸化防止剤が提供される。また、本発明
の酸化防止剤は、ビタミンＥよりも優れた酸化防止効果
を有し、食品・化粧品などの酸化防止剤として広く使用
することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　３，８−ジヒドロキシ−１−メチル−
   アントラキノン−２−カルボン酸を主成分とすることを
   特徴とする酸化防止剤。