JPH04351547A - 積層シ─ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性及び透明性に優
れている上に、特に通気性の優れた積層シ─トに関する
。

【０００２】

【従来の技術】従来から細胞の培養容器として、ポリス
チレン製の固い透明蓋付き容器や、ガラス製のシャ─レ
、フラスコ、試験管等が使用されてきた。

【０００３】上記の容器は、嵩張るため保管場所をとる
ばかりか、容器が固く脆い材料で形成されているため、
使用中や輸送中に落下したり、強い衝撃を与えたりする
と破損しやすく、貴重な細胞を台無しにしてしまう、と
いう欠点があった。又、好気性細胞を培養するとき、容
器の通気性が悪いため細胞の増殖効率が悪く、容器を開
放して使用すると、不要な菌や有害な菌が混入し、細胞
の増殖を著しく阻害する、という欠点もあった。

【０００４】最近、これらの欠点を改良する目的で、■
特開昭６３─２１４１７８号公報に開示されているよう
に、２枚の可撓性プラスチックシ─トを重ね合わせて袋
状に形成した容器本体に、接続部材を取りつける方法。 この方法により好気性細胞を培養するときは、例えばガ
ス透過性の優れたエチレン─酢酸ビニル共重合体のシ─
トにより通気性の良い培養容器を形成する。■上記シ─
トにジオクチルフタレ─ト等の可塑剤を添加した塩化ビ
ニル系樹脂組成物を用いて上記■の容器を形成する。■
可塑剤を使用しないで可撓性を有する塩化ビニル系樹脂
組成物、たとえば塩化ビニル系樹脂とエチレン─一酸化
炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体か
らなる組成物を用いて上記■の容器を形成する。等の方
法が開発された。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記■の方法
においては、エチレン─酢酸ビニル共重合体から酢酸ビ
ニルモノマ─が溶出するなどの問題がある。さらに、可
撓性シ─トの材料としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブタジエン、テフロン、エチレンビニルアル
コ─ル、ポリ塩化ビニリデンなどの樹脂が使用できるが
、ガス透過性、特に酸素又は炭酸ガス透過性が要求され
る培養容器等の用途には不適当である。又、上記■の方
法においては、細胞の増殖に有害な可塑剤が溶出する、
などの問題がある。又、上記■の方法においては、確か
にこの組成物は可塑剤を含有していないので、可塑剤が
溶出する心配はないが、上記塩化ビニル系樹脂組成物の
みからシ─トを形成した場合、十分にガス透過性の良い
シ─トは得られず、このシ─トにより形成された培養容
器は、細胞の増殖効率が悪い。

【０００６】本発明は上記の課題を解決し、ガス透過性
に優れ、柔軟で透明であり、シ─トからの溶出物がなく
二次加工性がよい、細胞の培養容器等医療用用途に適し
たシ─トを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明で用いられるエチ
レン─一酸化炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体の成分比は特に限定されるものではないが、
好ましくは共重合体中、エチレン４０〜８０重量％、一
酸化炭素５〜３０重量％、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル１５〜５５重量％、より好ましくはエチレン６
０〜７０重量％、一酸化炭素５〜１５重量％、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル２０〜３５重量％である。 この範囲を逸脱すると、後述する塩化ビニル系樹脂組成
物層との層間剥離強度が低下する。

【０００８】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
のアルキル基は直鎖状であってもよいし、分岐していて
もよい。上記アルキル基は、長すぎると共重合体層と塩
化ビニル系樹脂組成物層との層間剥離強度が低下するた
め、アルキル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イ
ソブチル基、ヘキシル基、オクチル基等の炭素数１〜１
８のものが好ましく、より好ましくは２〜６のものであ
る。

【０００９】上記共重合体は、所定量のエチレンと一酸
化炭素と（メタ）アクリル酸アルキルエステルをｔ−ア
ゾジイソブチロニトリル等の触媒とともに、高速攪拌反
応容器中で混合し、１６０℃〜２３０℃の温度、１，７
００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力下で共重合するこ
とにより得られる。

【００１０】上記共重合体の流動性は特に限定されるも
のではないが、共重合体のメルトフロ─レイトが低すぎ
ると共重合体層と塩化ビニル系樹脂組成物層との層間剥
離強度が低下し、高すぎると積層シ─トの強度が低下す
るため、好ましくは１〜５００ｇ／１０分、より好まし
くは５〜１００ｇ／１０分である。

【００１１】上記共重合体は必要に応じて、上記共重合
体と共重合可能な重合性単量体が共重合されていてもよ
い。上記単量体としては、反応性二重結合を有するもの
であれば特に限定されるものではなく、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン等のオレフィン類、酢酸ビニル、ステ
アリン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル等のアクリル酸エステル類、フ
マル酸、マレイン酸等のエステルまたは無水物、Ｎ−フ
ェノキシマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等
のＮ置換マレイミド、セチルビニルアルコ─ル等のビニ
ルエ─テル類、アクリロニトリル等のニトリル化合物、
塩化ビニリデン等のビニリデン化合物等があげられる。 これらは、単独で使用されてもよいし、２種以上併用さ
れてもよい。

【００１２】上記共重合体層の厚みは特に限定されるも
のではないが、薄すぎると積層シ─トとして十分な強度
を得るためには、塩化ビニル系樹脂組成物層を厚くする
必要があり、ガス透過性が低下する。また厚すぎると積
層シ─トを形成した時、耐熱性が低下したり、しわがよ
るなどの問題が発生するため１５０μ〜３００μが好ま
しい。上記共重合体層には必要に応じて安定剤、滑剤な
どが含有されていてもよい。

【００１３】本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂組成
物層は、塩化ビニル系樹脂１００重量部と、上記エチレ
ン─一酸化炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステル
共重合体３０〜２００重量部から形成される。エチレン
─一酸化炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステル共
重合体が３０重量部未満では透明性及び可撓性が低下し
、２００重量部を超えると積層シ─トの強度が低下する
とともに耐熱性が低下するため、培養容器を製袋して滅
菌を行う際にシ─ト同士が融着しやすくなる。

【００１４】上記塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独
重合体の他に、塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合可能
な重合性単量体との共重合体およびこれらの混合物が使
用できる。上記重合性単量体としては、エチレン─一酸
化炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
で使用された重合性単量体が使用される。

【００１５】塩化ビニル系樹脂の重合度はＪＩＳ　　Ｋ
　　６７２１に準拠して測定された粘度から換算された
平均重合度が、８００未満では耐衝撃性が低下し、１，
９００以上では流動性が低下するため８００〜１，９０
０が好ましい。共重合体層で使用された共重合体が使用
される。

【００１６】上記塩化ビニル系樹脂組成物層中のエチレ
ン─一酸化炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステル
共重合体のエチレンの含有量は少なすぎると積層シ─ト
の強度が低下し、多すぎると可塑化性能が低下するため
、単量体成分比にして共重合体中エチレン４０〜８０重
量％が好ましく、より好ましくは６０〜７０重量％であ
る。又、一酸化炭素の含有量が少なすぎると塩化ビニル
樹脂層との相溶性が低下し、多すぎると、積層シ─トの
強度が低下するとともに耐熱性が低下するため、培養容
器を製袋して滅菌を行う際にシ─ト同士が融着しやすく
なるため、共重合体中５〜３０重量％が好ましく、より
好ましくは５〜１５重量％である。又、アクリル酸アル
キルエステルの含有量が少なすぎると可塑化性能が低下
し、多すぎると積層シ─トの強度が低下するため、共重
合体中１５〜５５重量％が好ましく、より好ましくは２
０〜３５重量％である。

【００１７】上記塩化ビニル系樹脂組成物層は、塩化ビ
ニル系樹脂とエチレン─一酸化炭素─（メタ）アクリル
酸アルキルエステル共重合体の混合物から形成されるが
、必要に応じ、エチレン─一酸化炭素─（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体に塩化ビニルがグラフト
共重合されたものでもよい。さらに、上記グラフト共重
合体に、塩化ビニルと共重合可能な重合性単量体が共重
合したものでもよい。上記グラフト共重合体は、たとえ
ば、特公昭３９─２７８７６号公報、特開昭５６─１３
９５１８号公報に開示された方法により製造することが
できる。上記重合性単量体としては、エチレン─一酸化
炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体で
使用された重合性単量体が使用される。

【００１８】上記塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独
重合体の他に、塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合可能
な重合性単量体との共重合体およびこれらの混合物が使
用できる。上記重合性単量体としては、エチレン─一酸
化炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
で使用された重合性単量体が使用される。

【００１９】塩化ビニル系樹脂の重合度はＪＩＳ　　Ｋ
　　６７２１に準拠して測定された粘度から換算された
平均重合度が、８００未満では耐衝撃性が低下し、１，
９００以上では流動性が低下するため８００〜１，９０
０が好ましい。

【００２０】上記樹脂組成物には必要に応じて、たとえ
ばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、エポキ
シ化大豆油、トリスホスファイト、トリスノニルフェニ
ルホスファイトやその他の安定剤、滑剤等の無毒な添加
剤が含有されていてもよい。

【００２１】上記樹脂組成物層の厚みは特に限定される
ものではないが、薄すぎると積層シ─トとしての強度が
低下し、厚すぎると通気性が低下するため２０μ〜１０
０μが好ましい。上記重合体層には必要に応じて安定剤
、滑剤などが含有されていてもよい。

【００２２】本発明の積層シ─トは、上記エチレン─一
酸化炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
体層の両面に、上記塩化ビニル系樹脂層が積層されて得
られる。

【００２３】本発明の積層シ─トの厚みは特に限定され
るものではないが、薄すぎるとシ─トにしわがよったり
破損しやすいなどの欠点があり、厚すぎると透明性及び
可撓性が低下するため２００μ〜４００μが好ましい。

【００２４】本発明の積層シ─トの製造方法は特に限定
されるものではなく、従来公知の任意の積層シ─ト成形
法が採用でき、たとえばピンチロ─ルやミキサ─等で混
練された塩化ビニル系樹脂組成物及び、エチレン─一酸
化炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
を用い、別々に押出成形法、カレンダ─成形法、インフ
レ─ション成形法、キャスティング等によってシ─トを
形成した後各々のシ─トを積層し加熱し加圧しながら融
着させる方法、共押出成形する方法等があげられる。

【００２５】

【実施例】次に本発明を実施例をもってさらに詳細に説
明する。 実施例１ 塩化ビニル─エチレン共重合体（エチレン含有量４重量
％、粘度平均重合度１，３００）１００重量部、エチレ
ン─一酸化炭素─アクリル酸ｎ─ブチルエステル共重合
体（エチレン６０重量％、一酸化炭素１０重量％、アク
リル酸ｎ─ブチルエステル３０重量％の共重合体）１０
０重量部、及びエポキシ化大豆油（アデカア─ガス社製
、商品名；ｏ−１３０Ｐ）１０重量部、Ｃａ−Ｚｎ系安
定剤（アデカア─ガス社製、商品名；マ─ク３７）１重
量部、滑剤（三井石油化学社製、商品名；ハイワックス
４２０２Ｅ）１重量部を混合し、押出成形により厚さ５
０μｍの塩化ビニル系樹脂シ─トを得た。次に、上記エ
チレン─一酸化炭素─アクリル酸ｎ─ブチルエステル共
重合体を用いて押出成形し、厚さ２５０μｍのエチレン
─一酸化炭素─アクリル酸ｎ─ブチルエステル共重合体
シ─トを得た。

【００２６】上記塩化ビニル系樹脂シ─トを、上記エチ
レン─一酸化炭素─アクリル酸ｎ─ブチルエステル共重
合体層の両面に積層し、１８０℃で加熱加圧融着して積
層シ─トを得た。このシ─トに関する物性の評価方法は
次の通りである。 ■　　ガス透過性 得られた積層シ─トを用いＪＩＳ　　Ｚ　　１７０７に
準拠し、ＣＯ２　及びＯ２　のガス透過性を測定した。 ■　　透明性 得られた積層シ─トを用いＪＩＳ　　Ｋ　　７１０５に
準拠し、全光線透過率及びヘイズ値を測定した。 ■　　溶出物試験 得られた積層シ─トを用い日本薬局方輸液用プラスチッ
ク容器試験法７溶出物試験に準拠し、空試験液とのｐＨ
の差を測定した。 ■　　層間剥離強度 得られた積層シ─トを用いＪＩＳ　　Ｋ　　６８５４に
準拠し、塩化ビニル系樹脂組成物層とエチレン─一酸化
炭素─アクリル酸ｎ─ブチルエステル共重合体層の層間
剥離強度を測定した。 ■　　耐熱試験（ブロッキング性） 得られた積層シ─ト２枚を重ね合わせ６０℃に加熱し、
２枚のシ─トを分離するときの剥離強度をＪＩＳ　　Ｋ
　　６８５４に準拠して測定した。 実施例２ 一方の面の塩化ビニル系樹脂組成物層１の厚みを８０μ
ｍ、塩化ビニル系樹脂組成物層１中のエチレン─一酸化
炭素─アクリル酸ｎ─ブチルエステル共重合体含有量を
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し８０重量部、他方
の面の塩化ビニル系樹脂組成物層２の厚みを４０μｍ、
塩化ビニル系樹脂組成物層２中のエチレン─一酸化炭素
─アクリル酸ｎ─ブチルエステル共重合体含有量を塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対し１６０重量部としたこ
と以外は、実施例１で得たと同様にして積層シ─トを得
た。 比較例１ 実施例１で使用した塩化ビニル系樹脂組成物を押出成形
し、３６０μｍの１枚のシ─トを得たこと以外は、実施
例１で得たと同様にして積層シ─トを得た。 比較例２ 実施例１で使用したエチレン─一酸化炭素─アクリル酸
ｎ─ブチルエステル共重合体を押出成形し、３６０μｍ
の１枚のシ─トを得たこと以外は、比較例１で得たと同
様にして積層シ─トを得た。 比較例３ 酢酸ビニル含有量２０重量％のエチレン─酢酸ビニル共
重合体層の両面に実施例１で使用した塩化ビニル系樹脂
組成物層を積層した以外は、実施例１で得たと同様にし
て積層シ─トを得た。

【００２７】実施例１〜２、比較例１〜３の結果を表１
にまとめて示した。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明の積層シ─トの構成は上述のとお
りであり、ガス透過性の良いエチレン─一酸化炭素─（
メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体層の両面に
、可塑剤を含有しない塩化ビニル系樹脂とエチレン─一
酸化炭素─（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
体よりなる、塩化ビニル系樹脂組成物層が積層されてい
るため、ガス透過性に優れ、柔軟で透明であり、シ─ト
からの溶出物がなく二次加工性に優れている。従って、
本発明の積層シ─トを２枚重ね合わせ、外周部を加熱融
着させて製袋された容器は通気性が良く壊れにくいため
、細胞培養用の容器として好適であるばかりでなく、血
液バッグ、採血バッグなど様々な医療用用途に好適に使
用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン─一酸化炭素─（メタ）アクリル
   酸アルキルエステル共重合体層の両面に、塩化ビニル系
   樹脂１００重量部と、エチレン─一酸化炭素─（メタ）
   アクリル酸アルキルエステル共重合体３０〜２００重量
   部からなる塩化ビニル系樹脂組成物層が積層されている
   ことを特徴とする積層シ─ト。