JPH04345161A - カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

カラー写真感光材料の処理方法

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JPH04345161A
JPH04345161A JP14673891A JP14673891A JPH04345161A JP H04345161 A JPH04345161 A JP H04345161A JP 14673891 A JP14673891 A JP 14673891A JP 14673891 A JP14673891 A JP 14673891A JP H04345161 A JPH04345161 A JP H04345161A
Authority
JP
Japan
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bleaching
processing
iii
iron
propylenediaminetetraacetic acid
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Application number
JP14673891A
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English (en)
Inventor
Shinya Shigemori
茂森 信哉
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CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK
Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK
Chugai Pharmaceutical Co Ltd
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真感光材料の
処理に関し、更に詳しくはカラー写真感光材料を迅速に
処理する方法、特に銀画像の漂白を迅速に行う場合、漂
白主剤の濃度を削減できる処理方法に関するものである
【0002】
【従来の技術】カラー写真感光材料の処理は、感光材料
に像露光後、発色現像処理、漂白処理、定着処理、水洗
処理、乾燥処理が基本的処理で、この他、処理の迅速化
のために漂白処理と定着処理を同時に行う漂白定着処理
各処理液を安定に使用するため、処理後の感光材料の物
理的強度を増すために、又、安定性を増すために付加さ
れる処理工程もある。
【0003】更に、カラー写真感光材料を処理する場合
、安定的に多量に処理する方法として処理する感光材料
の量に応じて必要な量の処理液を補充液として補充する
方法が行われ、併せてこの処理が自動的に行える自動現
像機が使用される。
【0004】近年、この処理に要する時間を短縮するこ
とが重要な問題となっている。処理に要する時間の短縮
は、それだけ早く写真を作ることが出来、写真処理の生
産性が上がり、又、自動現像機を小型化出来る多くの利
点がある。
【0005】処理時間を短縮する方法として最も一般的
な方法は、処理温度を上げ高温で処理する方法があり、
これまでの処理時間の短縮化はこの方法により達成され
てきた。然し、現在既に相当高い処理温度となっており
、これ以上高い温度で処理を行うと感光材料の物理的強
度の劣化や、高温による処理液の劣化、処理温度、処理
時間のコントロールが困難となる欠点を生じることとな
る。
【0006】現在の処理温度で処理時間を短縮させるに
は、処理工程数を減らすことと、各々の処理時間を短く
する方法がある。処理工程数を減らす方法としては、既
にカラーペーパーの処理で利用されている漂白定着処理
を行う方法があるが、感光材料の性質の違いから充分良
好な処理を行うことが出来ない場合がある。
【0007】一方、処理時間を短くする方法は、処理時
間を短く出来る工程は限られており、その可能性の大き
い工程は、発色現像処理で生じた銀画像の漂白と、未現
像のハロゲン化銀の定着、この2つの工程である。発色
現像処理は、写真の性能を左右する最も大切な工程であ
るため、処理時間の短縮は出来ず、水洗工程は出来上が
った写真の安定性を左右するため処理時間の短縮は出来
ない。
【0008】発色現像で出来た銀画像を漂白し、更に、
未現像のハロゲン化銀を定着する工程は、全工程の内の
半分位の処理時間を占めているため、この工程の短縮化
は処理の迅速化に効果があり、先に上げたカラーペーパ
ー処理の同工程に比べ大きな差があるため、この2つの
工程の短縮化は処理の迅速化に必要なことである。
【0009】漂白工程の短縮化には、漂白液中での画像
銀の漂白反応を迅速に行う必要があり、この目的を達成
するには、漂白剤である、1、3−プロピレンジアミン
四酢酸鉄(III)がある。しかし、1、3−プロピレ
ンジアミン四酢酸鉄(III)を高濃度で使用した漂白
液は確かに画像銀を酸化漂白する力は強いが、この化合
物を多量に用いることは環境問題及びコストの面から好
ましいとは云えない。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】カラー写真感光材料の
処理を迅速化するために行う漂白工程の短縮化を、漂白
主剤として1,3−プロピレンジアミン四酢酸鉄(II
I)を使用した漂白液は、漂白主剤を高濃度で使用しな
ければならず、環境問題及びコスト面からこの点を解決
しなくてはならない。
【0011】
【課題を解決するための手段】従って本発明の目的は、
カラー写真感光材料の漂白処理において、漂白主剤であ
る1,3−プロピレンジアミン四酢酸鉄(III)の使
用量を削減しても充分に漂白の終了する処理方法にある
【0012】本発明者らは、これらの目的を達成するた
め検討した結果、1,3−プロピレンジアミン四酢酸鉄
(III)塩を含む漂白液で処理する場合、別紙一般式
(I),(II)で示される化合物或いはその酸化二量
体であるジスルフィド化合物を含む漂白液で処理するこ
とでこの目的が達成されることを見出した。
【0013】尚、別紙一般式(I),(II)中、Aは
ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表わし、Bは炭
素数1〜4のアルキレン基を表わす。R1,R2は夫々
水素原子、メチル基、エチル基を表わし、Mは水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニウムイオンを表わす。
【0014】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、これにより本発明の実施態様を限定されるものでは
ない。ここで使用する漂白液は、1,3−プロピレンジ
アミン四酢酸鉄(III)塩で、そのアルカリ金属塩、
アンモニウム塩が好ましく、その代表的なものは、1,
3−プロピレンジアミン四酢酸鉄(III)ナトリウム
、1,3−プロピレンジアミン四酢酸鉄(III)アン
モニウムである。又、他のアミノポリカルボン酸鉄(I
II)塩と共に使用することもできる。
【0015】その代表的なものは、エチレンジアミン四
酢酸鉄(III)ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸
鉄(III)アンモニウムがあるが、これに限定される
ものではない。漂白液に使用する他の組成物としてのハ
ロゲン化アルカリはハロゲンとしては塩素、臭素、沃素
、アルカリとしてはナトリウム、カリウム、アンモニウ
ムであり、最も一般的に使用されるものは臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウムである。
【0016】更に、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
カルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩が使用
され、最も一般的には1,3−プロピレンジアミン四酢
酸である。別紙に本発明の一般式(I),(II)及び
その酸化二量体であるジスルフィドの具体的化合物例を
記すが、本発明はそれらの化合物に限定されない。別紙
【式3】 ,
【式4】 ,
【式5】 ,
【式6】 ,
【式7】 ,
【式8】 ,
【式9】 ,
【式10】 ,
【式11】 ,
【式12】 ,
【式13】 ,
【式14】 参照。
【0017】〔実施例1〕市販カラーネガティブフィル
ムを白昼露光した後、下記の処理工程に従い、下記処理
液を使用して現像処理した。
【0018】尚、上記処理工程に従い、各々処理した後
、透過型濃度計X−RITE310で各フィルムの最高
濃度を測定し、Dmaxとした。次に、この測定した各
フィルムを漂白主剤を190g含む標準的な漂白液(S
)で上記処理工程の漂白処理以降の処理を行い、充分に
漂白の完了したときの最高濃度をDmax’とした。 DmaxとDmax’との差より各フィルムの漂白状態
を測定し、これ等の結果を表1に示した。
【0019】     発色現像液       ヘキサメタリン酸ナトリウム      
                  2.0g   
   無水亜硫酸ナトリウム            
                  4.0g   
   無水炭酸カリウム              
                  35.0g  
    臭化カリウム               
                       1.
5g      硫酸ヒドロキシルアミン      
                      3.0
g      2−メチル−4−N−エチル−N−β−
          ヒドロキシエチル  アミノ  
アニリン硫酸塩      5.0g      水を
加えて                      
                  1.0l   
     水酸化ナトリウムでpHを10.0とする。
【0020】     漂白液(A)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III)   70.0g      臭化ア
ンモニウム                    
          150.0g      水を加
えて                       
                 1.0l    
    酢酸でpHを4.2とする。
【0021】     漂白液(B)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III)   50.0g      臭化ア
ンモニウム                    
          150.0g      水を加
えて                       
                 1.0l    
    酢酸でpHを4.2とする。
【0022】     漂白液(C)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III)   40.0g      臭化ア
ンモニウム                    
          150.0g      別紙例
示化合物(I−1)             1.5
×10‐2mol      水を加えて      
                         
         1.0l        酢酸でp
Hを4.2とする。
【0023】     漂白液(D)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III)   40.0g      臭化ア
ンモニウム                    
          150.0g      別紙例
示化合物(I−4)             1.5
×10‐2mol      水を加えて      
                         
         1.0l        酢酸でp
Hを4.2とする。
【0024】     漂白液(E)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III)   40.0g      臭化ア
ンモニウム                    
          150.0g      別紙例
示化合物(II−1)             1.
2×10‐2mol      水を加えて     
                         
          1.0l        酢酸で
pHを4.2とする。
【0025】     漂白液(S)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III) 190.0g      臭化アン
モニウム                     
         150.0g      水を加え
て                        
                1.0l     
   酢酸でpHを4.2とする。
【0026】     定着液       チオ硫酸アンモニウム         
                 120.0g  
    無水亜硫酸ナトリウム           
                 20.0g   
   水を加えて                 
                       1.
0l        酢酸でpHを6.5とする。
【0027】     安定液       ウエットール(中外写真薬品(株)製品)
        10.0ml      ホルマリン
(37%)                    
        5.0ml      水を加えて 
                         
              1.0l
【0028】表
1の結果から明らかなように、漂白主剤として1,3−
プロピレンジアミン四酢酸アンモニウム鉄(III)を
処理液1l当り、70g以上使用した場合は、漂白性は
良好であるとは云え、それより少ない場合では漂白不良
を生じてしまう。しかしながら、本発明の別紙一般式(
I),(II)で示される化合物を漂白液に含有させる
ことにより、漂白主剤として1,3−プロピレンジアミ
ン四酢酸アンモニウム鉄(III)を処理液1l当り4
0g使用すれば、良好な漂白性を得られる優れた性能を
有することが分かる。
【0029】
【0030】〔実施例2〕市販カラーネガティブフィル
ムを白昼露光した後、下記の処理工程に従い、下記処理
液を使用して現像処理した。又、発色現像液、定着液及
び安定液は実施例1と同じ処方の処理液を使用した。
【0031】尚、上記処理工程に従い、各々処理した後
、透過型濃度計X−RITE310で各フィルムの最高
濃度を測定し、Dmaxとした。次に、この測定した各
フィルムを漂白主剤を190g含む標準的な漂白液(S
)で上記処理工程の漂白処理以降の処理を行い。充分に
漂白の完了したときの最高濃度をDmax’とした。 DmaxとDmax’との差より各フィルムの漂白状態
を測定し、これ等の結果を表2に示した。
【0032】     漂白液(F)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III)   90.0g      臭化ア
ンモニウム                    
          150.0g      水を加
えて                       
                 1.0l    
    酢酸でpHを4.2とする。
【0033】     漂白液(G)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III)   70.0g      臭化ア
ンモニウム                    
          150.0g      水を加
えて                       
                 1.0l    
    酢酸でpHを4.2とする。
【0034】     漂白液(H)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III)   50.0g      臭化ア
ンモニウム                    
          150.0g      別紙例
示化合物(I−6)             2.0
×10‐2mol      水を加えて      
                         
         1.0l        酢酸でp
Hを4.2とする。
【0035】     漂白液(I)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III)   50.0g      臭化ア
ンモニウム                    
          150.0g      別紙例
示化合物(I−7)             1.0
×10‐2mol      水を加えて      
                         
         1.0l        酢酸でp
Hを4.2とする。
【0036】     漂白液(J)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III)   50.0g      臭化ア
ンモニウム                    
          150.0g      別紙例
示化合物(II−4)             8.
0×10‐3mol      水を加えて     
                         
          1.0l        酢酸で
pHを4.2とする。
【0037】     漂白液(S)       1,3−プロピレンジアミン四酢酸   
               5.0g      
1,3−プロピレンジアミン四酢酸         
                     アンモニ
ウム鉄(III) 190.0g      臭化アン
モニウム                     
         150.0g      水を加え
て                        
                1.0l     
   酢酸でpHを4.2とする。
【0038】表2の結果から明らかなように、漂白主剤
として1,3−プロピレンジアミン四酢酸アンモニウム
鉄(III)を処理液1l当り、90g以上使用した場
合は、漂白性は良好であるとは云え、それより少ない場
合では漂白不良を生じてしまう。しかしながら、本発明
の別紙一般式(I),(II)で示される化合物を漂白
液に含有させることにより、漂白主剤として1,3−プ
ロピレンジアミン四酢酸アンモニウム鉄(III)を処
理液1l当り50g使用すれば、良好な漂白性を得られ
る優れた性能を有することが分かる。
【0039】
【0040】
【発明の効果】上記の如く本発明によれば、カラー写真
感光材料の漂白処理において、漂白主剤である1,3−
プロピレンジアミン四酢酸アンモニウム鉄(III)の
使用量を削減しても、充分に漂白の終了する処理をする
ことが出来、それを多量に使用する場合の環境汚染の防
止、コスト上昇を図ることが出来、使用上での効果が大
である。
【式1】
【式2】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  カラー写真感光材料を像露光後、発色
    現像処理を行い、少なくとも、1,3−プロピレンジア
    ミン四酢酸鉄(III)塩を含む漂白液で処理する方法
    において、別紙一般式(I),(II)で示される化合
    物或いはその酸化二量体であるジスルフィド化合物を含
    む漂白液で処理することを特徴とするカラー写真感光材
    料の処理方法。尚、別紙一般式(I),(II)中、A
    はヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表わし、Bは
    炭素数1〜4のアルキレン基を表わす。R1,R2は夫
    々水素原子、メチル基、エチル基を表わし、Mは水素原
    子、アルカリ金属原子、アンモニウムイオンを表わす。
JP14673891A 1991-05-22 1991-05-22 カラー写真感光材料の処理方法 Pending JPH04345161A (ja)

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JP14673891A Pending JPH04345161A (ja) 1991-05-22 1991-05-22 カラー写真感光材料の処理方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63141056A (ja) * 1986-12-03 1988-06-13 Konica Corp 迅速処理性に優れたハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63141056A (ja) * 1986-12-03 1988-06-13 Konica Corp 迅速処理性に優れたハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

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