JPH04340925A - 液晶配向剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液晶配向剤に関する。さ
らに詳しくは、液晶の配向性が良好でプレチルト角が大
きい液晶配向剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、正の誘電異方性を有するネマチッ
ク型液晶を、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を有す
る透明電極付き基板でサンドイッチ構造にし、液晶分子
の長軸が基板間で９０度連続的に捩じれるようにしてな
るＴＮ型配向セルを有する液晶表示素子（ＴＮ型表示素
子）が知られている。このＴＮ型表示素子における液晶
の配向は、ラビング処理が施された液晶配向膜により形
成されている。

【０００３】このＴＮ型表示素子は、コントラストおよ
び視角依存性に劣るため、最近、コントラストおよび視
覚依存性に優れた液晶表示素子であるＳＢＥ（Ｓｕｐｅ
ｒ　ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｙ　Ｅ
ｆｆｅｃｔ）表示素子や、ＳＨ（Ｓｕｐｅｒ　Ｈｏｍｅ
ｏｔｒｏｐｉｃ）表示素子が開発されている。ＳＢＥ表
示素子は、液晶としてネマチック型液晶に光学活性物質
であるカイラル剤をブレンドしたものを用い、液晶分子
の長軸を基板間で１８０度以上連続的に捩じることによ
り生じる複屈折効果を利用するものである。またＳＨ表
示素子は、液晶分子の長軸方向の誘電異方性が負の液晶
を垂直配向させ、電圧付加により分子を倒して単純マト
リクス駆動で動作させるものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＳＢＥ
表示素子は、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を用い
て作製した場合には、液晶配向膜のプレチルト角が小さ
いため、液晶を基板間で１８０度以上捩じることができ
ず、所要の表示機能を得ることが困難である。

【０００５】このため、現在のＳＢＥ表示素子の場合は
、液晶を配向させるために、二酸化ケイ素を斜方蒸着し
て形成した液晶配向膜を用いる必要があり、製造工程が
煩雑であるなどの問題がある。

【０００６】またＳＢＥ表示素子は、液晶を垂直配向さ
せるために、二酸化ケイ素を斜方蒸着した基板を用いた
り、基板をフッ素系の界面活性剤や長鎖アルキル基を有
するカップリング剤で処理することが必要である。二酸
化ケイ素を斜方蒸着する場合には前記のように、製造工
程が煩雑で大量生産できず、また界面活性剤やカップリ
ング剤を用いる場合には信頼性が乏しいという問題があ
った。

【０００７】本発明の目的は、前記従来技術の問題を解
決し、液晶の配向性が良好でプレチルト角が大きく、Ｓ
ＢＥおよびＳＨ表示素子の液晶配向膜用として特に好適
に用いることができる液晶配向剤を提供することにある
。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的およ
び利点は、本発明によれば、第１に、下記一般式（Ｉ）

【０００９】

【化４】

【００１０】で表わされるテトラカルボン酸二無水物（
以下、「化合物Ｉ」という）、下記一般式（ＩＩ）Ｈ２
Ｎ−Ｒ２−ＮＨ２　　　　・・・（ＩＩ）ここでＲ２は
２価の有機基を示す、で表わされるジアミン化合物（以
下、「化合物ＩＩ」という）および下記一般式（ＩＩＩ
）

【００１１】

【化５】

【００１２】で表わされるモノアミン化合物（以下、「
化合物ＩＩＩ」という）を反応させて得られる重合体（
以下、「特定重合体Ｉ」という）および／またはそのイ
ミド化重合体（以下、「特定重合体ＩＩ」という）、第
２に一般式（ＩＶ）

【００１３】

【化６】

【００１４】で表わされる構造単位を有する重合体（以
下、「特定重合体ＩＩＩ」という）を含有することを特
徴とする液晶配向剤によって達成される。

【００１５】本発明において用いられる化合物Ｉは上記
一般式（Ｉ）で表わされる。 一般式（Ｉ）において、Ｒ１は４個の有機基である。４
価の有機基とはテトラカルボン酸二無水物から酸無水物
基を除いた残基を意味する。

【００１６】かかるテトラカルボン酸二無水物としては
、例えばブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３
，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２
，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物、３，５，６−トリカルボキシーノルボルナン−２−
酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフ
リル）−３−メチルシクロヘキセンジカルボン酸二無水
物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボ
ン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒ
ドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フ
ラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジ
オン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−
３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エ
ン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物などの
脂肪族および脂環式テトラカルボン酸二無水物；ピロメ
リット酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ビ
フェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，
５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３
，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，
３′，４，４′−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸
二無水物、３，３′，４，４′−ジメチルジフェニルシ
ランテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−
テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，
２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４
′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニ
ルスルフィド二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカ
ルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４
，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルプロパン二無水物、３，３′，４，４′−パーフ
ルオロイソプロピリデンテトラカルボン酸二無水物、３
，３′，４，４′−ビフェニル−テトラカルボン酸二無
水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド
二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル
酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフ
タル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４
，４′−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェ
ニルフタル酸）−４，４′−ジフェニルメタン二無水物
などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることが
できる。これらのうちでは１，２，３，４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，
９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジ
オキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラ
ン−１，３−ジオンおよび２，３，５−トリカルボキシ
シクロペンチル酢酸二無水物が好ましい。

【００１７】化合物ＩＩは上記一般式（ＩＩ）で表わさ
れる。

【００１８】一般式（ＩＩ）において、Ｒ２は２価の有
機基を示す。この２価の有機基とは、ジアミン化合物か
らアミノ基を除いた残基を意味する。

【００１９】かかるジアミン化合物としては、例えばパ
ラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、４，
４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノ
ジフェニルエタン、４，４′−ジアミノジフェニルスル
フィド、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，
４′−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノ
ナフタレン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノ
ビフェニル、４，４′−ジアミノベンズアニリド、３，
４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ジアミ
ノベンゾフェノン、３，４′−ジアミノベンゾフェノン
、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス［
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ビ
ス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフ
ルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）
ヘキサフルオロプロパン、ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）
−１０−ヒドロ−アントラセン、９，９−ビス（４−ア
ミノフェニル）フルオレン、４，４′−メチレン−ビス
（２−クロロアニリン）、２，２′，５，５′−テトラ
クロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジ
クロロ−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビ
フェニル、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジアミノ
ビフェニルなどの芳香族ジアミン；ジアミノテトラフェ
ニルチオフェンなどのヘテロ原子を有する芳香族ジアミ
ン；１，１−メタキシリレンジアミン、１，３−プロパ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジ
アミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４
−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テト
ラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒ
ドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン
、トリシクロ［６，２，１，０２，７］−ウンデシレン
ジメチルジアミンなどの脂肪族または脂環族ジアミン；
および下記式（Ｖ）

【００２０】

【化７】

【００２１】で表わされるジアミノオルガノシロキサン
などが挙げられる。これらの中で、パラフェニレンジア
ミン、メタフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジ
フェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、４，４′−ジアミノベンズアニリド、２，２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、
２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパンおよびビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル］ヘキサフルオロプロパンが好ましい。

【００２２】化合物ＩＩＩは、上記一般式（ＩＩＩ）で
表わされる。

【００２３】一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ３は２価の
有機基を示し、Ｒ４はステロイド骨格を有する１価の有
機基を示し、そしてａは０または１を示す。

【００２４】Ｒ３の２価の有機基としては、例えば−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−およ
び−Ｏ−を好適なものとして例示できる。

【００２５】Ｒ４のステロイド骨格を有する１価の有機
基は後述するステロイド化合物から明らかとなろう。

【００２６】上記化合物ＩＩＩとしては下記化合物を好
ましいものとして例示できる。上記一般式（ＩＩＩ）に
おいて、ａが０である場合のアミノ基を有するステロイ
ド化合物としては、例えばコレステリルアミン、β−コ
レステリルアミン、アンドロステリルアミン、デヒドロ
エピアンドロステリルアミン、エピアンドロステリルア
ミン、エルゴステリルアミン、エストリルアミン、１１
α−アミノメチルテストステロン、１１α−アミノプロ
ゲステロン、ラノステリルアミン、メストラニルアミン
、メチルテストステリルアミン、△９（１１）−メチル
テストステリルアミン、ノレチステリルアミン、プレグ
ネニルアミンおよびβ−シトステリルアミンなどを挙げ
ることができる。これらのうちでは、コレステリルアミ
ンおよびβ−コレステリルアミンが好ましい。

【００２７】次に上記一般式（ＩＩＩ）において、ａが
１の場合について述べる。Ｒ３が−ＣＯＯ−である場合
の化合物ＩＩＩは、例えば酸クロライドを有するニトロ
化合物と水酸基を有するステロイド化合物を溶媒中、塩
基性触媒の存在下で反応させた後、その反応生成物を還
元してニトロ基をアミノ基に変換することにより得られ
る。

【００２８】酸クロライド基を有するニトロ化合物とし
ては、例えばオルソニトロ安息香酸クロライド、メタニ
トロ安息香酸クロライド、パラニトロ安息香酸クロライ
ドなどを挙げることができる。これらのうちパラニトロ
安息香酸クロライドが好ましい。

【００２９】また、水酸基を有するステロイド化合物と
しては、例えばアンドロステロン、β−コレステロール
、コレステロール、コルチコステロンアセテート、デヒ
ドロエピアンドロステロン、エピアンドロステロン、エ
ルステロール、エストロン、１１α−ヒドロキシメチル
テストステロン、１１α−ヒドロキシプロゲステロン、
ラノステロール、メストラノール、メチルテストステロ
ン、△９（１１）−メチルテストステロン、ノレチステ
ロン、プレグステロン、β−チトステロール、スチグマ
ステロールおよびテストステロンなどを挙げることがで
きる。これらのうち、コレステロールおよびβ−コレス
テロールが好ましい。

【００３０】酸クロライド基を有するニトロ化合物と水
酸基を有するステロイド化合物との反応に用いられる溶
媒としては、例えばトルエン、ベンゼン、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メ
チルブチルエーテルなどを挙げることができる。また、
この際用いる塩基性触媒としては、例えばピリジン、ト
リエチルアミン、キノリン、コリジン、ピペラジン、ピ
ペリジンなどを挙げることができる。

【００３１】さらに反応生成物の還元反応には、例えば
亜鉛、鉄、スズおよび塩化スズ（ＩＩ）、硫化ナトリウ
ム（Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓ２、Ｎａ２Ｓｘ）、ナトリウム
ヒドロスルフィド、亜ニチオン酸ナトリウム、硫化アン
モニウムなどの還元剤が有利に用いられる。また、例え
ばパラジウム−炭素、白金、ラネ−ニッケル、白金黒、
ロジウム−アルミナ、硫化白金ー炭素などを触媒とし、
水素ガス、ヒドラジン塩酸などによって還元を行うこと
もできる。

【００３２】上記還元反応に用いられる溶媒としては、
例えばエタノール、メタノール、２−プロパノール、ア
ンモニア水、トルエン、水、ベンゼン、テトラヒドロフ
ランなどが用いられる。

【００３３】一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ３が−ＯＣ
Ｏ−である場合の化合物ＩＩＩは、例えば水酸基を有す
るニトロ化合物と酸クロライド基を有するステロイド化
合物を溶媒中、塩基性触媒の存在下で反応させた後、そ
の反応生成物を還元してニトロ基をアミノ基に変換する
ことによって得られる。

【００３４】水酸基を有するニトロ化合物としては、例
えばオルトニトロフェノール、メタニトロフェノール、
パラニトロフェノールなどを挙げることができる。これ
らのうち、パラニトロフェノールが好ましい。

【００３５】酸クロライド基を有するステロイド化合物
としては、例えばケノデオキシコリック酸クロライド、
コリック酸クロライド、デオキシコリック酸クロライド
、デヒドロコリック酸クロライド、ハイオデオキシコリ
ック酸クロライド、リソコリック酸クロライド、ウルソ
デソオキシコリック酸クロライドなどを挙げることがで
きる。これらのうち、コリック酸クロライドおよびデヒ
ドロコリック酸クロライドが好ましい。

【００３６】水酸基を有するニトロ化合物と酸クロライ
ド基を有するステロイド化合物との反応に用いられる溶
媒および塩基性触媒および得られた反応生成物の還元に
は前記の反応について記述したものと同じ化合物が用い
られる。

【００３７】一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ３が−ＣＯ
ＮＨ−である場合の化合物ＩＩＩは酸クロライド基を有
するニトロ化合物とアミノ基を有するステロイド化合物
とを溶媒中、塩基性触媒の存在下で反応させた後、その
反応生成物を還元してニトロ基をアミノ基に変換するこ
とによって得られる。

【００３８】酸クロライド基を有するニトロ化合物とし
ては、先に述べた化合物と同様の化合物が用いられる。

【００３９】アミノ基を有するステロイド化合物は、先
に述べた化合物と同様の化合物が用いられる。

【００４０】酸クロライド基を有するニトロ化合物とア
ミノ基を有するステロイド化合物との反応に用いられる
溶媒および塩基性触媒並びに得られた反応生成物の還元
には前記の反応について記述したものと同じ化合物が用
いられる。

【００４１】一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ３が−ＮＨ
ＣＯ−である場合の化合物ＩＩＩは、アミノ基を有する
ニトロ化合物と酸クロライドを有するステロイド化合物
を溶媒中、塩基性触媒の存在下で反応させた後、その生
成物を還元してニトロ基をアミノ基に変換することによ
って得られる。

【００４２】アミノ基を有するニトロ化合物としては、
例えばオルトニトロアニリン、メタニトロアニリン、パ
ラニトロアニリンなどを挙げることができる。これらの
うち、パラニトロアニリンが好ましい。

【００４３】酸クロライド基を有するステロイド化合物
としては、先に述べた化合物と同様の化合物が用いられ
る。

【００４４】アミノ基を有するニトロ化合物と酸クロラ
イド基を有するステロイド化合物との反応に用いられる
溶媒および塩基性触媒および得られた生成物の還元には
前記の反応について記述したものと同じ化合物が用いら
れる。

【００４５】一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ３が−Ｏ−
である場合の化合物ＩＩＩは、例えば水酸基を有するニ
トロ化合物とハロゲン基を有するステロイド化合物とを
溶媒中、塩基性触媒の存在下で反応させるか、あるいは
ハロゲン基を有するニトロ化合物と水酸基を有するステ
ロイド化合物とを溶媒中、触媒の存在下で反応させた後
、反応生成物のニトロ基を還元してアミノ基に変換する
ことにより得られる。

【００４６】水酸基を有するニトロ化合物としては、前
記した化合物と同じものを例として挙げることができる
。

【００４７】ハロゲン基を有するステロイド化合物とし
ては、例えば塩化コレステリル、臭化コレステリル、臭
化アンドロステリル、塩化β−コレステリル、臭化β−
コレステリル、臭化エピアンドロステリル、塩化エピア
ンドロステリル、臭化エピゴステリル、塩化エルゴステ
リル、臭化エストリル、塩化エストリル、臭化−１１α
−ヒドケロキシメチルステリル、塩化−１１α−ヒドロ
キシメチルステリル、臭化−１１α−プロゲステリル、
塩化−１１α−プロゲステリル、臭化−ラノステリル、
塩化−ラノステリル、臭化−メラトラニル、塩化−メラ
トラニル、臭化−メチルテストロステリル、塩化−メチ
ルテストロステリル、臭化−ノレチステリル、塩化−ノ
レチステリル、臭化−プレグネノリル、塩化−プレグネ
ノリル、臭化−β−シトステリル、塩化−β−シトステ
リル、臭化−スチグマステリル、塩化−スチグマステリ
ル、臭化−テストステリル、塩化−テストステリルなど
を挙げることができる。これらのうち、塩化コレステリ
ル、臭化コレステリル、塩化β−コレステリルおよび臭
化β−コレステリルが好ましい。

【００４８】水酸基を有するニトロ化合物とハロゲン基
を有するステロイド化合物の反応に用いる溶媒としては
、例えばトルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルブチル
エーテル、アセトン、水、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド、メタノール、エタノール、２−プロ
パノール、ｎ−ブタノールなどを挙げることができる。

【００４９】この際に用いる塩基性触媒としては、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジン、トリ
エチルアミン、ナトリウム、炭酸カリウム、酸化バリウ
ム、水素化ナトリウムなどを挙げることができる。反応
生成物の還元には前記の反応について記述したものと同
じ化合物が用いられる。

【００５０】また、ハロゲン基を有するニトロ化合物と
しては、例えばオルトニトロクロロベンゼン、メタニト
ロクロロベンゼン、パラニトロクロロベンゼン、オルト
ニトロブロモベンゼン、メタニトロブロモベンゼン、パ
ラニトロブロモベンゼン、オルトニトロフルオロベンゼ
ン、メタニトロフルオロベンゼン、パラニトロフルオロ
ベンゼンなどを挙げることができる。これらのうち、パ
ラニトロクロロベンゼン、パラニトロブロモベンゼンお
よびパラニトロフルオロベンゼンが好ましい。

【００５１】水酸基を有するステロイド化合物としては
、前記に例示した化合物と同じ化合物が用いられる。

【００５２】ハロゲン基を有するニトロ化合物と水酸基
を有するステロイド化合物の反応に用いる溶媒としては
例えば、トルエン、ベンゼン、アセトン、ジエチルエー
テル、メチルエチルエーテル、メチルブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミドなどを挙げることができる。

【００５３】この際に用いる触媒としては、ヨウ化第１
銅、銅粉などを挙げることができる。さらに反応生成物
の還元には前記の反応について記述したのと同じ化合物
が用いられる。

【００５４】本発明で用いられる特定重合体Ｉは、化合
物Ｉ、化合物ＩＩおよび化合物ＩＩＩを反応させて得ら
れる。かかる反応は有機溶媒中で、通常０〜１５０℃、
好ましくは０〜１００℃の反応温度で行われる。

【００５５】上記３種の原料化合物の使用割合は、下記
式（１）

【００５６】

【式１】

【００５７】および下記式（２）

【００５８】

【式２】

【００５９】を満足することが好ましい。

【００６０】上記式（１）および（２）において、化合
物Ｉ、化合物ＩＩおよび化合物ＩＩＩのモル数を、これ
らの式が成立する範囲内で変えることにより、任意のプ
レチルト角を与える液晶配向剤用特定重合体Ｉを得るこ
とができる。

【００６１】反応に用いられる上記有機溶媒としては、
反応で生成する前記特定重合体Ｉを溶解しうる物であれ
ば特に制限はない。例えばＮ−メチル−２−ピロリドン
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクト
ン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミ
ドなどの非プロトン系極性溶媒：ｍ−クレゾール、キシ
レノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフ
ェノール系溶媒を挙げることができる。

【００６２】またこれらの有機溶媒には、貧溶媒である
アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハ
ロゲン化炭化水素類、炭化水素類を重合体が析出しない
程度に併用することができる。かかる貧溶媒としては例
えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチ
ルエチレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエ
チル、ジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエ
ーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレン
グリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコー
ル−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−
ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル
、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、１，４
−ジクロルブタン、トリクロルエタン、クロルベンゼン
、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げることが
できる。

【００６３】有機溶媒の使用量は、通常、化合物Ｉ／化
合物ＩＩの総量が、反応溶液の全量に対しては０．１〜
３０重量％になるようにするのが好ましい。

【００６４】特定重合体ＩＩは、上記した特定重合体Ｉ
を、加熱して、または脱水剤およびイミド化触媒の存在
下でイミド化することにより得られる。加熱によりイミ
ド化する場合の反応温度は、通常６０〜２００℃、好ま
しくは１００〜１７０℃である。反応温度が６０℃未満
では反応の進行が遅れ、また２００℃を超えると特定重
合体ＩＩの分子量が大きく低下することがある。また脱
水剤およびイミド化触媒の存在下でイミド化する場合の
反応は、前記した有機溶媒中で行うことができる。反応
温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃
である。脱水剤としては、無水酢酸、無水プロピオン酸
、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることが
できる。またイミド化触媒としては、例えばピリジン、
コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級アミ
ンを用いることができるが、これらに限定されるもので
はない。脱水剤の使用量は、特定重合体Ｉの繰り返し単
位１モルに対して１．６〜２０モルとするのが好ましい
。またイミド化触媒の使用量は、使用する脱水剤１モル
に対し、０．５〜１０モルとするのが好ましい。

【００６５】このようにして得られる特定重合体Ｉおよ
び特定重合体ＩＩの固有粘度［ηｉｎｈ＝（Ｉｎ　　η
ｒｅｌ／Ｃ、Ｃ＝０．５ｇ／ｄｌ、３０℃、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン中、以下同条件にて固有粘度を測定］
は、通常、０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０
５〜５ｄｌ／ｇである。

【００６６】本発明で用いられる特定重合体Ｉおよび／
または特定重合体ＩＩは液晶配向剤として好適に用いら
れる。

【００６７】しかして、本発明者が研究によれば、上記
特定重合体Ｉおよび／または特定重合体ＩＩと同様に特
定重合体ＩＩＩが液晶配向剤として好適に用いられるこ
とが明らかにされた。

【００６８】前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ５は４価
の有機基であり、一般式（Ｉ）のＲ１と同様の基である
。

【００６９】前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ６は２価
の有機基であり、一般式（ＩＩ）のＲ２と同様の基であ
る。

【００７０】前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ８および
Ｒ１０はステロイド骨格を有する１価の有機基であり、
一般式（ＩＩ）のＲ４と同様の基である。

【００７１】前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ７とＲ９
は２価の有機基であり、例えば−Ｏ−あるいは−ＮＨ−
である。

【００７２】また、前記一般式（ＩＶ）において、ｂお
よびｄは０または１である。

【００７３】特定重合体ＩＩＩは、例えば一般式（ＩＶ
）においてＲ７およびＲ９が−Ｏ−である場合、例えば
ポリアミック酸と水配基を有するステロイド化合物とを
溶媒中、触媒存在下で反応させることにより得られる。

【００７４】この際に用いる触媒としては、例えば硫酸
、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸な
どを挙げることができる。

【００７５】この際に用いる溶媒としては、例えば特定
重合体Ｉの合成に用いた溶媒と同様の溶媒を用いること
ができる。

【００７６】ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無
水物とジアミンを溶媒中、触媒存在下、温度０〜１００
℃で反応させることにより得ることができる。この際に
用いるテトラカルボン酸二無水物としては、化合物Ｉを
好ましいものとして、ジアミンとしては、化合物ＩＩを
好ましいものとして挙げることができる。

【００７７】水酸基を有するステロイド化合物としては
、先に述べた化合物と同様の化合物が用いられる。

【００７８】また、一般式（ＩＶ）において、Ｒ７およ
びＲ９が−ＮＨ−である場合、特定重合体ＩＩＩは、例
えばポリアミック酸クロライドとアミノ基を有するステ
ロイド化合物を溶媒中、触媒存在下で反応させることに
より得られる。

【００７９】ポリアミック酸クロライドはポリアミック
酸溶液に塩化チオニルをポリアミック酸のモル数の２〜
１０倍量、好ましくは３〜６倍量加えることにより得ら
れる。

【００８０】ポリアミック酸クロライドとアミノ基を有
するステロイド化合物との反応に用いる触媒としては、
例えばピリジン、トリエチルアミン、キノリン、コリジ
ン、ピペラジン、ピペリジンなどのチッ素含有化合物を
挙げることができる。

【００８１】この反応に用いる溶媒としては、特定重合
体Ｉの合成に用いた溶媒と同様の溶媒を用いることがで
きる。

【００８２】このようにして得られる特定重合体ＩＩＩ
の固有粘度は、通常、０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、好まし
くは０．０５〜５ｄｌ／ｇである。

【００８３】本発明の液晶配向剤は、特定重合体Ｉ〜Ｉ
ＩＩを含有するが、これらの特定重合体Ｉ〜ＩＩＩの他
に基板との接着性を改善する目的で、官能性シラン含有
化合物を含有することができる。

【００８４】官能性シラン含有化合物としては、例えば
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン
、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ−プロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノ−プロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイド
−プロピルトリメトキシシラン、３−ウレイド−プロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−
アミノ−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカ
ルボニル−３−アミノ−プロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−トリエチレントリア
ミン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−トリエチレン
トリアミン、１０−トリメトキシシリル−１，４，７−
トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１，４，
７−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３，６
−ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−
３，６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３
−アミノ−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル
−３−アミノ−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェ
ニル−３−アミノ−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノ
−プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

【００８５】本発明の液晶配向剤を用いて得られる液晶
表示素子は、例えば次の方法によって製造することがで
きる。

【００８６】まず透明導電膜が設けられた基板の透明導
電膜側に、本発明の液晶配向剤をロールコーター法、ス
ピンナー法、印刷法などで塗布し、８０〜２００℃、好
ましくは１２０〜２００℃の温度で加熱して塗膜を形成
させる。この塗膜の膜厚は、通常、０．００１〜１μｍ
、好ましくは０．００５〜０．５μｍである。

【００８７】形成された塗膜は、ナイロンなどの合成繊
維からなる布を巻きつけたロールでラビング処理を行な
うことにより、液晶配向膜とされる。

【００８８】上記基板としては、例えばフロートガラス
、ソーダガラスなどのガラス、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスル
ホン、ポリカーボネートなどのプラスチックフィルムな
どからなる透明基板を用いることができる。

【００８９】上記透明導電膜としては、ＳｎＯ２からな
るＮＥＳＡ膜、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２からなるＩＴＯ膜
などを用いることができ、これらの透明導電膜のパター
ニングには、フォト・エッチング法、予めマスクを用い
る方法などが用いられる。

【００９０】液晶配向剤の塗布に際しては、基板および
透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするために
、基板および透明導電膜上に、あらかじめ官能性シラン
含有化合物、チタネートなどを塗布することもできる。

【００９１】液晶配向膜が形成された基板は、その２枚
を液晶配向膜面をラビング方向が直交または逆平行とな
るように対向させ、基板の間の周辺部をシール剤でシー
ルし、液晶を充填し、充填口を封止して液晶セルとし、
その両面に偏光方向がそれぞれ基板の液晶配向膜のラビ
ング方向と一致または直交するように張り合わせること
により液晶表示素子とされる。

【００９２】上記シール剤としては、例えば硬化剤およ
びスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエ
ポキシ樹脂などを用いることができる。

【００９３】上記液晶としては、ネマチック型液晶を形
成させるものが好ましく、例えばシッフベース系液晶、
アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘ
キサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、
ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、
ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン
系液晶などが用いられる。またこれらの液晶に、例えば
コレスチルクロリド、コレステリルノナエート、コレス
テリルカーボネートなどのコレステリック液晶や商品名
Ｃ−１５、ＣＢ−１５（ブリティッシュドラックハウス
社製）として販売されているようなカイラル剤などを添
加して使用することもできる。さらにｐデシロキシベン
ジリデン−ｐ′−アミノ−２−メチルブチルシンナメー
トなどの強誘電性液晶も使用することができる。

【００９４】液晶セルの外側に使用される偏光板として
は、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ
素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース
保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる偏
光板などを挙げることができる。

【００９５】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるもの
ではない。

【００９６】なお、実施例中におけるプレチルト角の測
定は、［Ｔ．Ｊ．　Ｓｃｈｆｆｅｒ，　ｅｔ　ａｌ．，
　Ｊ．Ａｐｐｌ．　Ｐｈｙｓ．，　４８，　１７８３　
（１９７７），　Ｆ．　Ｎａｋａｎｏ，　ｅｔ　ａｌ．
，　ＪＰＮ．，　Ｊ．　Ａｐｐｌ．　Ｐｈｙｓ．，　１
９，　２０１３　（１９８０）］に記載の方法に準拠し
、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光を用いる結晶回転法により行っ
た。

【００９７】また、液晶表示素子の配向性評価は、電圧
をオン・オフさせた時の液晶セル中の異常ドメインの有
無を、偏光顕微鏡で観察し、異常ドメインのない場合良
好と判定した。

【００９８】合成例１ パラニトロ安息香酸クロライド９．２８ｇおよびコレス
テロール１９．３３ｇをトルエン１００ｇに溶解させた
後、ピリジン２０ｇを徐々に滴下し、２５℃で１０時間
反応させた。

【００９９】次いで反応液を純水で３回洗浄し、エタノ
ールを用いて再結晶を行い、白色結晶のニトロ化合物を
得た（収率８６．１％）。

【０１００】合成例２ 合成例１で得られたニトロ化合物１０ｇをエタノール１
００ｇに溶解させ、Ｐｄ／Ｃ０．１ｇおよびヒドラジン
１水和物５ｇを添加し、６時間還流した。次いで室温ま
で冷却した後、析出物を瀘別し、エタノールを用いて再
結晶を行い、化合物ＩＩＩａを得た（収率５５．１％）
。

【０１０１】合成例３ ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物４４．８３ｇ、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
３９．２６ｇおよび化合物ＩＩＩａ２．０９ｇをＮ−メ
チル−２−ピロリドン７７６ｇに溶解させ、室温で６時
間反応させた。

【０１０２】次いで反応生成液を大過剰のメタノール中
に注ぎ、反応生成物を沈殿させた。その後メタノールで
洗浄し減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、固有粘度０
．７１ｄｌ／ｇの特定重合体Ｉａ６８．９２ｇを得た。

【０１０３】合成例４ 合成例３で得られた特定重合体Ｉａ２５ｇを４７５ｇの
Ｎ−メチル−２−ピロリドンに溶解し、１５．５７ｇの
ピリジンと１２．０６ｇの無水酢酸を添加し、１２０℃
で３時間反応させた。次いで反応生成液を合成例３と同
様に沈殿させ、固有粘度０．７７ｄｌ／ｇの特定重合体
ＩＩａ２１．２ｇを得た。

【０１０４】合成例５ 合成例３において４，４′−ジアミノジフェニルメタン
のかわりにｐ−フェニレンジアミン２１．６３ｇを用い
た以外は合成例３と同様にして特定重合体Ｉｂを得、さ
らにこの特定重合体Ｉｂを用いて合成例４と同様に反応
を行い、固有粘度０．８１ｄｌ／ｇの特定重合体ＩＩｂ
２１．１ｇを得た。

【０１０５】合成例６ 合成例３において４，４′−ジアミノジフェニルメタン
のかわりにｐ−フェニレンジアミン１０．８１ｇと２，
２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン３３．４３ｇを用いた以外は合成例３と同様にして特
定重合体Ｉｃを得、さらにこの特定重合体Ｉｃを用いて
合成例４と同様に反応を行い、固有粘度０．７４ｄｌ／
ｇの特定重合体ＩＩｃ１８．９ｇを得た。

【０１０６】合成例７ 合成例１においてコレステロールの代わりにβ−コレス
テロール１９．４３ｇを用いた以外は合成例１と同様に
してニトロ化合物１５．１５ｇを得た。次いで合成例２
と同様に反応を行い、化合物ＩＩＩｂ５．２ｇを得た。

【０１０７】合成例８ 合成例３において化合物ＩＩＩａのかわりに化合物ＩＩ
Ｉｂ２．１０ｇを用いた以外は合成例３と同様にして特
定重合体Ｉｄを得、さらにこの特定重合体Ｉｄを用いて
合成例４と同様に反応を行い、固有粘度０．６８ｄｌ／
ｇの特定重合体ＩＩｄ２１．４ｇを得た。

【０１０８】合成例９ 合成例３において４，４′−ジアミノジフェニルメタを
ン３８．８６ｇとし化合物ＩＩＩａを４．１７ｇとした
以外は合成例３と同様にして特定重合体Ｉｅを得、さら
にこの特定重合体Ｉｅを用いて合成例４と同様に反応を
行い、固有粘度０．５８ｄｌ／ｇの特定重合体ＩＩｅ１
９．２ｇを得た。

【０１０９】合成例１０ 合成例３において４，４′−ジアミノジフェニルメタン
を３８．０７ｇとし化合物ＩＩＩａを８．３５ｇとした
以外は合成例３と同様にして特定重合体Ｉｆを得、さら
にこの特定重合体Ｉｆを用いて合成例４と同様に反応を
行い、固有粘度０．４６ｄｌ／ｇの特定重合体ＩＩｆ１
７．１ｇを得た。

【０１１０】合成例１１ 合成例３において４，４′−ジアミノジフェニルメタン
を３１．７２ｇとし化合物ＩＩＩａを４１．０１ｇとし
た以外は合成例３と同様にして特定重合体Ｉｇを得、さ
らにこの特定重合体Ｉｇを用いて合成例４と同様に反応
を行い、固有粘度０．２６ｄｌ／ｇの特定重合体ＩＩｇ
１４．１ｇを得た。

【０１１１】合成例１２ パラニトロフェノール６．９６ｇとコリック酸クロライ
ド２１．６６ｇをトルエン１００ｇに溶解させた後、ピ
リジン２０ｇを徐々に滴下し、２５℃で１０時間反応さ
せた。

【０１１２】次いで反応液を純水で３回洗浄し、エタノ
ールを用いて再結晶を行い、白色結晶のニトロ化合物を
得た（収率７１．１％）。

【０１１３】合成例１３ 合成例１２で得られたニトロ化合物１０ｇをエタノール
１００ｇに溶解させ、Ｐｄ／Ｃ０．１ｇおよびヒドラジ
ン１水和物５ｇを添加し、６時間還流した。次いで室温
まで冷却した後、析出物を瀘別し、エタノールより再結
晶を行い、化合物ＩＩＩｃを得た（収率５０．６％）。

【０１１４】合成例１４ 合成例３において化合物ＩＩＩａのかわりに化合物ＩＩ
Ｉｃを用いた以外は合成例３と同様にして特定重合体Ｉ
ｈを得、さらにこの特定重合体Ｉｈを用いて合成例４と
同様に反応を行い、固有粘度１．２１ｄｌ／ｇの特定重
合体ＩＩｈ２２．３ｇを得た。

【０１１５】合成例１５ パラニトロ安息香酸クロライド９．２８ｇとコレステリ
ルアミン１９．２８ｇをトルエン１００ｇに溶解させた
後、ピリジン２０ｇを徐々に滴下し、２５℃で１０時間
反応させた。

【０１１６】次いで反応液を純水で３回洗浄し、エタノ
ールを用いて再結晶を行い、白色結晶のニトロ化合物を
得た（収率９０．２％）。

【０１１７】合成例１６ 合成例１５で得られたニトロ化合物１０ｇをエタノール
１００ｇに溶解させ、Ｐ／Ｃ０．１ｇおよびヒドラジン
１水和物５ｇを添加し、６時間還流した。次いで室温ま
で冷却した後、析出物を瀘別し、エタノールを用いて再
結晶を行い化合物ＩＩＩｄを得た（収率４６．６％）。

【０１１８】合成例１７ 合成例３において化合物ＩＩＩａのかわりに化合物ＩＩ
Ｉｄを用いた以外は合成例３と同様にして特定重合体Ｉ
ｉを得、さらにこの特定重合体Ｉｉを用いて合成例４と
同様に反応を行い、固有粘度０．８８ｄｌ／ｇの特定重
合体ＩＩｉ２３．４ｇを得た。

【０１１９】合成例１８ パラニトロアニリン６．９１ｇとコリック酸クロライド
２１．６６ｇをトルエン１００ｇに溶解させた後ピリジ
ン２０ｇを徐々に滴下し、２５℃で１０時間反応させた
。

【０１２０】次いで反応液を純水で３回洗浄し、エタノ
ールを用いて再結晶を行い、白色結晶のニトロ化合物を
得た（収率８９．７％）。

【０１２１】合成例１９ 合成例１８で得られたニトロ化合物１０ｇをエタノール
１００ｇに溶解させ、Ｐｄ／Ｃ０．１ｇおよびヒドラジ
ン１水和物５ｇを添加し、６時間還流した。次いで室温
まで冷却した後、析出物を瀘別し、エタノールを用いて
再結晶を行い、化合物ＩＩＩｅを得た（収率４３．９％
）。

【０１２２】合成例２０ 合成例３において化合物ＩＩＩａのかわりに化合物ＩＩ
Ｉｅを用いた以外は合成例３と同様にして特定重合体Ｉ
ｊを得、さらにこの特定重合体Ｉｊを用いて合成例４と
同様に反応を行い固有粘度１．２６ｄｌ／ｇの特定重合
体ＩＩｊ２１．６ｇを得た。

【０１２３】合成例２１ パラニトロフェノール６．９６ｇと臭化コレステリル２
０．２６ｇと水酸化カリウム４ｇをエタノール４００ｇ
中に溶解させ、６時間還流させた後、析出物を瀘別し、
エタノールを用いて再結晶を行い、ニトロ化合物を得た
（収率７０．１％）。

【０１２４】合成例２２ 合成例２１で得られたニトロ化合物１０ｇをエタノール
１００ｇに溶解させ、Ｐｄ／Ｃ０．１ｇおよびヒドラジ
ン１水和物５ｇを添加し、６時間還流した。次いで室温
まで冷却した後析出物を瀘別し、エタノールを用いて再
結晶を行い、化合物ＩＩＩｆを得た（収率４０．５％）
。

【０１２５】合成例２３ 合成例３において化合物ＩＩＩａのかわりに化合物ＩＩ
Ｉｆ２．０７ｇを用いた以外は合成例３と同様にして特
定重合体Ｉｋを得、さらにこの特定重合体Ｉｋを用いて
合成例４と同様に反応を行い固有粘度１．０９ｄｌ／ｇ
の特定重合体ＩＩｋ１９．９ｇを得た。

【０１２６】合成例２４ 合成例３において化合物ＩＩＩａのかわりにコレステリ
ルアミン２．０ｇを用いた以外は合成例３と同様にして
特定重合体Ｉｌを得、さらにこの特定重合体Ｉｌを用い
て合成例４と同様に反応を行い固有粘度０．５８ｄｌ／
ｇの特定重合体ＩＩｌ１６．７ｇを得た。

【０１２７】合成例２５ ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物４４．８３ｇと４，４′−ジアミノジフェニルメタン
３９．６５ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン７６０ｇに
溶解させ、室温で６時間反応させた。

【０１２８】次いで反応生成液を大過剰のメタノール中
に注ぎ反応生成物を沈殿させた。その後メタノールで洗
浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて固有粘度１．
３２ｄｌ／ｇの重合体Ｉｍ７２．１６ｇを得た。

【０１２９】合成例２６ 合成例２４で得られた重合体Ｉｍ２０ｇをＮ−メチル−
２−ピロリドン３８０ｇに溶解した後、コレステロール
１．８３ｇと硫酸０．５ｇを添加し、１００℃で８時間
反応させた。

【０１３０】次いで反応生成液を大過剰のメタノール中
に注ぎ反応生成物を沈殿させた。その後メタノールで洗
浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、固有粘度０
．９２ｄｌ／ｇの特定重合体ＩＩＩａ１９．２ｇを得た
。

【０１３１】合成例２７ 合成例２６においてコレステロールを１４．６４ｇ用い
た以外は合成例２６と同様にして、固有粘度０．７６ｄ
ｌ／ｇの特定重合体ＩＩＩｂ１８．７ｇを得た。

【０１３２】合成例２８ 合成例２５で得られた重合体Ｉｍ２０ｇをＮ−メチル−
２−ピロリドン３８０ｇに溶解させた後、コレステリル
アミン１．８２ｇと塩化チオニル１０ｇを添加し８０℃
で８時間反応させた。

【０１３３】次いで反応生成液を大過剰のメタノール中
に注ぎ反応生成物を沈殿させた。その後メタノールで洗
浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、固有粘度０
．８４ｄｌ／ｇの特定重合体ＩＩＩｃ１７．６ｇを得た
。

【０１３４】合成例２９ 合成例２８においてコレステリルアミンを１４．５６ｇ
用いた以外は合成例２８と同様にして固有粘度０．６９
ｄｌ／ｇの特定重合体ＩＩＩｄ１５．９ｇを得た。

【０１３５】実施例１ 合成例３で得られた特定重合体Ｉａ３ｇをＮ−メチル−
２−ピロリドン７２ｇに溶解させて固形分濃度４重量％
の溶液とし、この溶液を孔径１μｍのフイルタで濾過し
、液晶配向剤溶液を調製した。

【０１３６】この溶液を、酸化インジウムー酸化スズ膜
からなる透明電極付きガラス基板上の透明電極面に、ス
ピナーを用いて回転数３，０００ｒｐｍで３分間塗布し
、１８０℃で１時間乾燥し、乾燥膜厚０．０５μｍの塗
膜を形成した。

【０１３７】この塗膜にナイロン製の布を巻きつけたロ
ールを有するラビングマシーンにより、ロールの回転数
５００ｒｐｍ、ステージ移動速度１ｃｍ／秒でラビング
処理を行った。

【０１３８】次に一対のラビング処理された基板の液晶
配向膜を有する側のそれぞれの外縁に、直径１７μｍの
酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスクリー
ン印刷塗布したのち、一対の基板を液晶配向膜面が相対
するようにしかもラビング方向が逆平行になるように重
ね合わせて圧着し、接着剤を硬化させた。

【０１３９】次いで液晶注入口により一対の基板間に、
ネマチック型液晶（メルク社製、ＺＬＩ−１５６５また
は２２９３）を充填したのち、エポキシ系接着剤で液晶
注入口を封止し、基板の外側の両面に偏光板を、偏光板
の偏光方向がそれぞれの基板の液晶配向膜のラビング方
向と一致するように貼り合わせ、液晶表示素子を作製し
た。

【０１４０】得られた液晶表示素子の配向性は良好であ
り、液晶をＺＬＩ−１５６５または２２９３とした時の
プレチルト角を測定したところ、それぞれ４．６°およ
び５．８　°であった。

【０１４１】実施例２〜１７ 実施例１において合成例４、５、６、８、９、１０、１
１、１４、１７、２０、２３、２４、２５、２６、２７
および２８で得られた特定重合体ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩ
ｃ、ＩＩｄ、ＩＩｅ、ＩＩｆ、ＩＩｇ、ＩＩｈ、ＩＩｉ
、ＩＩｊ、ＩＩｋ、ＩＩｌおよび特定重合体ＩＩＩａ、
ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃ、ＩＩＩｄを用いた以外は実施例１
と同様にして液晶表示素子を作製し、その液晶表示素子
の配向性およびプレチルト角を測定し、結果を表１に示
した。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】比較例１ 合成例２５で得られた重合体Ｉｍを用いた以外は、実施
例１と同様にして液晶表示素子を作製し、その評価を行
ったところ、液晶をＺＬＩ−１５６５または２２９３と
した時のプレチルト角はそれぞれ１．８°および１．９
°であった。

【０１４４】

【発明の効果】本発明の液晶配向剤によれば、配向性が
良好で、かつ、ステロイド骨格の導入量により２〜９０
°のプレチルト角を発現し、ＳＴＮまたはＳＨ表示素子
用として好適な液晶配向膜が得られる。

【０１４５】また本発明の液晶配向剤を用いて形成した
液晶配向膜を有する液晶表示素子は、使用する液晶を選
択することにより、強誘電表示素子にも好適に使用する
ことができる。

【０１４６】さらに、本発明の液晶配向剤を用いて形成
した液晶配向膜を有する液晶表示素子は、液晶の配向性
および信頼性に優れ、種々の装置に有効に使用でき、例
えば卓上計算機、腕時計、置時計、係数表示板、ワード
プロセッサー、パーソナルコンピューター、液晶テレビ
などの表示装置に用いられる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ） 【化１】 で表わされるテトラカルボン酸二無水物、下記一般式（
   ＩＩ） Ｈ２Ｎ−Ｒ２−ＮＨ２　　　　　　　　　　　・・・（
   ＩＩ）ここでＲ２は２価の有機基を示す、で表わされる
   ジアミン化合物および下記一般式（ＩＩＩ） 【化２】 で表わされるモノアミン化合物を反応させて得られる重
   合体および／またはそのイミド化重合体を含有すること
   を特徴とする液晶配向剤。
2. 【請求項２】　　下記一般式（ＩＶ） 【化３】 で表わされる構造単位を有する重合体を含有することを
   特徴とする液晶配向剤。