JPH0433319B2 - - Google Patents
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【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は液体洗浄剤組成物に関し、更に詳細に
は衣類への残香性に優れた液体洗浄剤組成物に関
する。 〔従来の技術及びその問題点〕 従来、家庭における衣類の洗濯は、電気洗濯機
による洗浄、脱水をし、乾燥した後に必要により
アイロン掛け仕上げをするという方法がとられて
いる。洗濯の第一の目的は汚れの除去に存する
が、着用時にもほのかな芳香が残留する様に仕上
げることが出来れば、より好ましい。その為に
は、乾燥時に飛散しにくい高沸点を有する香料
を、洗浄剤へ添加するという方法がとられてき
た。 しかしながら、洗濯時には大量の洗濯水(例え
ば1Kgの衣類に対しては30の洗剤溶液を要す
る)を用いることが一般的である為、該香料の大
部分は、洗濯水の排水、すすぎ等により、排出さ
れてしまい、少量の香料では芳香が残留しないと
いう問題点を未だに有していた。 〔問題点を解決するための手段〕 斯かる実状において、本発明者らは鋭意研究し
た結果、カチオン性基又は3級アミノ基を有する
高分子ラテツクスを含有させれば、残香性に優れ
た洗浄剤が得られることを見い出し、本発明を完
成した。 すなわち、本発明は次の三成分(a)〜(c) (a) 界面活性剤 5〜50重量% (b) 次の一般式()又は() 【式】 【式】 (式中、R1,R2及びR3は炭素数1ないし18の
アルキル基若しくは置換アルキル基又は水素であ
り、三者は同一でも異なつていてもよく、又は三
者のうち二者が連結して隣接する窒素原子と共に
複素環、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキ
ル基を形成してもよく、Yはハロゲンまたは酸残
基を示す) で表わされるカチオン性基又は3級アミノ基を有
する高分子ラテツクスを高分子として 0.01〜10重量% (c) 香料 0.001〜3重量% を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組
成物を提供するものである。 本発明の(a)成分である界面活性剤としては、従
来から液体洗剤組成物に配合されていたもののい
ずれをも用いることができ、その一種又は二種以
上が配合される。 (a)成分のうち、陰イオン界面活性剤としては、
直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキ
ル又はアルケニル硫酸塩、オレフインスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩
又はエステル、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキ
ル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ
酸型界面活性剤、N−アシルアミノ酸型界面活性
剤、アルキル又はアルケニル燐酸エステル又はそ
の塩などが例示される。 また、両性界面活性剤としては、カルボキシ又
はスルホベタイン型界面活性剤などが、非イオン
界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアル
キル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテル、高級脂肪酸アルカ
ノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加
物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸エステル、脂肪
酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキ
サイドなどが、カチオン性界面活性剤としては、
第4級アンモニウム塩などがそれぞれ例示され
る。これらの(a)成分は、液体洗剤組成物中に通常
5〜50重量%(以下単に%で示す)、好ましくは
10〜40%配合される。 5%未満では充分な洗浄力が得られず、また50
%を越えると液の安定性上好ましくない。 また、本発明で用いる(b)成分であるカチオン性
基又は3級アミノ基を有する高分子ラテツクス
(以下「含窒素高分子ラテツクス」と略称する)
は、例えばカチオン性基又は3級アミノ基を有す
る単量体(以下「含窒素モノマー」と略称する)
又はこれと他の水不溶性の重合性単量体をマイク
ロエマルジヨンないし可溶化の状態で重合させる
ことにより製造される。このマイクロエマルジヨ
ン状態は、非イオン性界面活性剤を用いて転相温
度付近の適切な温度を選んだり、アニオン性界面
活性剤を高級アルコール、非イオン性界面活性剤
等の適当な補助界面活性剤と組合せることにより
実現できる。また、可溶化状態は重合性単量体に
対して多量の界面活性剤を用いることにより達成
できる。 これらの内、特に好適なのは、非イオン性界面
活性剤を用い、重合温度を転相温度付近として単
量体と水との界面張力を1dyne/cm以下、より好
ましくは0.5dyne/cm以下とし、マイクロエマル
ジヨン状態として重合を行わせる方法である。 含窒素モノマーとしては、前記のカチオン性基
又は3級アミノ基を有するエチレン性不飽和含窒
素モノマー単位が挙げられる。 このエチレン性不飽和含窒素モノマー単位は、
例えば下記の如く工業的に容易に共重合あるいは
重合物の化学反応によつて含窒素高分子ラテツク
スとすることができる。すなわち、その例として
は、 (a) ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピ
リジン、2−エチル−5−ビニルピリジンの如
きモノビニルピリジン類;N,N−ジメチルア
ミノスチレン、N,N−ジメチルアミノメチル
スチレンの如きジアルキルアミノ基を有するス
チレン類;N,N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、N,N−ジメチルアミノエチルア
クリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル
アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノプ
ロピルアクリレート、N,N−ジエチルアミノ
プロピルメタクリレート、N,N−ジエチルア
ミノプロピルアクリレートの如きアクリル酸又
はメタクリル酸のジアルキルアミノ基を有する
エステル類;2−ジメチルアミノエチルビニル
エーテルの如きジアルキルアミノ基を有するビ
ニルエーテル類;N−(N′,N′−ジメチルアミ
ノエチル)メタクリルアミド、N−(N′,N′−
ジメチルアミノエチル)アクリルアミド、N−
(N′,N′−ジエチルアミノエチル)メタクリル
アミド、N−(N′,N′−ジエチルアミノエチ
ル)アクリルアミド、N−(N′,N′−ジメチル
アミノプロピル)メタクリルアミド、N−
(N′,N′−ジメチルアミノプロピル)アクリル
アミド、N−(N′,N′−ジエチルアミノプロピ
ル)メタクリルアミド、N−(N′,N′−ジエチ
ルアミノプロピル)アクリルアミドの如きジア
ルキルアミノ基を有するアクリルアミドあるい
はメタクリルアミド類と水不溶性のエチレン性
不飽和単量体とを公知の方法で共重合して得ら
れる重合物。さらに、これらを公知の四級化
剤、例えばハロゲン化アルキル(アルキル基の
炭素数1ないし18、ハロゲンとして塩素、臭
素、ヨウ素)、塩化ベンジルまたは臭化ベンジ
ル等のハロゲン化ベンジル、メタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸またはトルエンスルホ
ン酸等のアルキルあるいはアリールスルホン酸
のアルキルエステル(アルキル基の炭素数1な
いし18)、および硫酸ジアルキル(アルキル基
の炭素数1ないし4)等で四級化した重合物、 (b) クロルメチルスチレン、3−クロル−1−プ
ロペン、3−ブロム−1−プロペン、2−クロ
ルエチルアクリレート、2−クロルエチルメタ
クリレート、2−ブロモエチルアクリレート、
2−ブロモエチルメタクリレート、3−クロル
プロピルアクリレート、3−クロルプロピルメ
タクリレート、3−ブロモプロピルアクリレー
ト、3−ブロモプロピルメタクリレート、4−
クロルプロピルアクリレート、4−クロルプロ
ピルメタクリレート、2−クロルエチルビニル
エーテルの如きハロゲン化メチル基(−CH2
X)を有するエチレン性不飽和単量体と水不溶
性のエチレン性不飽和単量体との共重合体、又
はポリスチレンあるいはスチレンと他の水不溶
性のエチレン性不飽和単量体との共重合体のク
ロルメチル化重合体の如きハロゲン化メチル基
を有する重合物と、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、トリブチル
アミン、トリアミルアミン、n−オクチルジメ
チルアミン、n−ドデシルジメチルアミン、n
−テトラデシルジメチルアミンの如き脂肪酸三
級アミンあるいはジメチルアニリン、ジエチル
アニリン、トリベンジルアミンの如き芳香族ア
ミンとの反応物、 (c) エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量
体、例えば(メタ)アクリル酸グリシジル、ビ
ニルフエニルグリシジルエーテル、ビニルフエ
ニルエチレンオキシド、アリルグリシジルエー
テル等と水不溶性のエチレン性不飽和単量体と
の共重合によつて得られる重合体に二級アミン
を作用させてエポキシ基を開環せしめると同時
に三級アミノ基を導入したもの及び次いで上記
(a)に記載の方法でこれを四級化したもの、 (d) 2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、N−2−ヒドロキシエチ
ルアクリルアミドの如き水酸基を有するエチレ
ン性不飽和単量体と水不溶性のエチレン性不飽
和単量体との共重合体あるいは水不溶性のエチ
レン性不飽和単量体とビニルアルコールの脂肪
酸エステルとの共重合体のケン化物の如き水酸
基を有する重合物とグリシジルトリメチルアン
モニウム塩酸塩あるいは3−クロロ−2−ヒド
ロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩の如
きカチオン化剤との反応物、 (e) 上記(a)に記載の如き三級アミノ基を有するエ
チレン性不飽和単量体を上記(a)に記載の如き四
級化剤を使用して四級化するか、あるいは上記
(b)に記載の如きクロルメチル基を有するエチレ
ン性不飽和単量体を上記(b)に記載の脂肪族三級
アミン、芳香族アミンと反応せしめることによ
つて得られるカチオン性基を有するエチレン性
不飽和単量体と水不溶性のエチレン性不飽和単
量体との共重合物 等が挙げられる。 以上の(a)〜(e)は必ずしも全て4級化物あるいは
塩にする必要はなく、一般式()の如く3級塩
の形であつてよい。この3級アミノ基は水溶液中
(中性ないし酸性溶液)においては弱いカチオン
性を有するものである。 上記(a)〜(e)の高分子の調製に用いる水不溶性の
重合性単量体としては、乳化重合で使用される公
知の単量体のすべてを挙げることができ、例えば
エチレン、プロピレン、イソブテン、ブテン−1
等のエチレン系不飽和単量体;スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチ
レン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量
体;アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸2−エチルヘキシル等のアルキル基の炭素
数が1〜20個のアクリル酸エステル;メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラ
ウリル等の炭素数が1〜20個のメタクリル酸エス
テル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル;エチルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル等の炭素数が1〜20個のビニルエーテ
ル;メチルビニルケトン、エチルビニルケトン等
の炭素数が1〜20個のビニルケトン;アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン単
量体;塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニル及びハ
ロゲン化ビニリデン、1,3−ブタジエン、2−
メチル−1,3−ブタジエン等の脂肪族共役ジエ
ン等を挙げることができる。これらの単量体は単
独でも又2種以上を混合しても使用することがで
き、中でもアクリレート、メタクリレートなどの
α,β−不飽和カルボン酸エステル系モノマーを
用いるのが好ましく、更に上記単量体に無水マレ
イン酸もしくは水溶性のモノマー、スチレンスル
ホン酸(塩)、ビニルナフタレンスルホン酸
(塩)、アクリル酸(塩)等を加え共重合すること
も出来る。 本発明の含窒素高分子ラテツクスの調製に当つ
ての含窒素モノマーと水不溶性の重合性単量体と
の比は、含窒素モノマーが0.05〜55%であること
が望ましい。 含窒素高分子ラテツクスを製造するための最も
好ましい方法は、水が仕込まれた反応容器中に界
面活性剤を加えて水溶液を調製し、これを界面活
性剤ミセルが転相する温度近傍にて加熱攪拌下、
単量体と水との界面張力が1dyne/cm以下、好ま
しくは0〜0.5dyne/cmになる状態を保持しつつ
重合性単量体、必要ならばラジカル重合開始剤の
水溶液を加えて重合を開始し、次いで界面活性剤
水溶液と単量体相との界面張力が上記範囲外にな
らないように重合性単量体を徐々に加えて重合を
行う方法である。 ここで、ラジカル重合開始剤としては、例えば
過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アン
モニウム等の過硫酸塩、2,2′−アゾビス(2−
アミジノプロパン)鉱酸塩、アゾビスシアノブア
レリン酸及びそのアルカリ金属塩及びアンモニウ
ム塩、1,1′−アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリル等のアゾ化合物、酒石酸−過酸化水素、ロ
ンガリツト−過酸化物、アスコルビン酸−過酸化
物等のレトツクス系開始剤等があげられ、これら
のうちでカチオン性界面活性剤を重合系として使
用する場合は2,2′−アゾビス(2−アミジノプ
ロパン)鉱酸塩、その他の重合系においては過硫
酸塩が好適に用いられる。ラジカル重合開始剤の
量は重合体を構成する単量体100重量部に対し0.1
〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部である。 上記方法において、反応温度は、転相温度近傍
の可溶化領域内での最高の温度であり、50〜90℃
の範囲が好ましい。また重合に要する時間は単量
体の種類、組成、濃度、ラジカル重合開始剤の濃
度、重合温度等によつて変わるが、通常は5〜50
時間の範囲が好ましい。 含窒素高分子ラテツクスは、以上説明したよう
な分子中にカチオン性基又は3級アミノ基を有す
るものが好ましいが、これにとどまらず非カチオ
ン性高分子ラテツクスに、カチオン性基又は3級
アミノ基を有する高分子を、保護コロイド剤とし
て作用せしめたものであつても良い。 叙上の含窒素高分子ラテツクスは通常200〜
300ppm以上の残存モノマーを含有するので、本
発明の液体洗剤組成物に配合、使用するためには
これを除去するのが好ましい。残存モノマーの除
去手段としては、例えば減圧蒸留、減圧下におけ
る水蒸気蒸留、減圧下における薄膜分離、空気の
吹き込みによるバブリング、吸着剤による吸着等
の方法が挙げられる。 また、含窒素高分子ラテツクスの平均粒子径は
0.005〜0.2μmであり、かつこの範囲に入る粒子
が該含窒素高分子ラテツクス全体の95%以上とな
ることが好ましい。 本発明の衣料用液体洗剤は、叙上の如くして得
られた(b)成分を液体洗剤基剤に直接添加配合する
か、又は所望の濃度まで濃縮した懸濁液を添加配
合する方法により製造される。(b)成分は、液体洗
剤組成物中に、水分を留去した残分として0.01〜
10%、特に0.05〜5%配合されるのが好ましい。 更に、(c)成分の香料としては、アルコール、ケ
トン、エーテル、ラクトン、エステル等の基本構
造を持ついかなるものを用いてもよく、例えば特
に好ましいものとして、2,6−ジニトロ−3,
5−ジメチル−4−アセチル−tert−ブチルベン
ゼン、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−
ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン、合成サン
ダル、パチユリアルコール、メチルセドリロン、
1,2−ベンゾピラン、4−(2,6,6−トリ
メチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−
ブテン−2−オン、サリチル酸ベンジル、α−n
−ヘキシルシンナミツクアルデヒド、4−(4−
ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロ
ヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、3,7−
ジメチル−6−オクテン−1−オール、β−フエ
ニルエチルアルコール、1−メチル−4−イソプ
ロピル−1−シクロヘキセン−8−オール、3,
7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−オー
ル、3,7−ジメチルオクタノール−3、γ−ウ
ンデカラクトン、3,4−メチル−エネジオキシ
ベンズアルデヒド、ベチベロール、サリチル酸ア
ミル、β−ナフト−ルメチルエーテル、2−
trans−3,7−ジメチル−2,6−オクタジエ
ン−1−オール、3,7−ジメチル−1,6−オ
クタジエン−3−イル アセテート、p−メンテ
−1−エン−8−イル アセテート、1−メチル
−p−イソプロペニル−1−シクロヘキセン、2
−メチル−6−メチレン−7−オクタン−2−オ
ール、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン
−8−イルニトリル、5−(2−メチレン−6,
6−ジメチルシクロヘキシル)−4−ペンテン−
3−オン、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセ
テート、2−メトキシ−4−アリルフエノール、
3−ヒドロキシ−2−メチル−4−ピロン、p−
tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミツクア
ルデヒド等が挙げられる。これらの(c)成分は、液
体洗浄剤組成成分中、0.01〜10%、好ましくは
0.05〜5%配合される。 本発明の液体洗剤組成物は、上記した(a)〜(c)の
三成分を常法に従つて配合することにより調製さ
れるが、更に必要に応じ他の任意成分を配合する
ことができる。 他の任意成分としては、例えばエタノールのよ
うな低級アルコール、ベンゼンスルホン酸塩、p
−トルエンスルホン酸塩のような低級アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、プロピレングリコールのよ
うなグリコール類、アセチルベンゼンスルホン酸
塩、アセトアミド類、ピリジンジカルボン酸アミ
ド類、安息香酸塩又は尿素等の可溶化剤;ポリア
クリル酸、ポリアコニツト酸等の高分子電解質;
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等
の非解離高分子;ジグリコール酸、オキシカルボ
ン酸塩等の有機酸の塩などの二価金属イオン捕捉
剤;硫酸塩等の無機電解質;ポリエチレングリコ
ール、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防
止剤;プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セ
ルラーゼ等の酵素;塩化カルシウム等の酵素安定
化剤;第3ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレ
ン化クレゾール等の酸化防止剤;螢光染料、青味
付剤などが挙げられるがこれについては特に限定
されず、目的に応じた配合がなされてよい。 〔発明の効果〕 本発明の液体洗浄剤組成物は、微量の香料添加
にもかかわらず、大量の洗濯水を使用する洗濯・
すすぎの後にも良好な芳香が衣類に残留する優れ
たものである。 〔実施例〕 次に参考例及び実施例を挙げて本発明を更に詳
しく説明する。 参考例 1 () 攪拌機付きセパラブルフラスコに水343
g、ポリオキシエチレン(35)ノニルフエニル
エーテル21g及び2,2′−アゾビス(2−アミ
ジノプロパン)塩酸塩0.8gを水8gに溶解し
た液を仕込み、窒素で充分置換した。次いで窒
素ガスを吹き込んで攪拌しながら62℃に加温
し、n−ブチルアクリレート97g及びN−
N′−ジメチルアミノエチルアクリレート3g
を約2時間を要して滴下し、更に7時間重合を
おこなつた。反応終了後冷却し、200メツシユ
の金網で過しラテツクスA(n−ブチルアク
リレート/ジメチルアミノエチルアクリレート
=97/3、残存モノマー量は300ppm)を得た。 () ()で得たラテツクスAを90℃で4時
間水蒸気蒸留し、残存モノマー量40ppmの精製
ラテツクスA(重量平均粒子径0.07μ、粒子径が
0.005〜0.2μのものは全体の100%)を得た。 実施例 1 参考例1で得られた精製ラテツクスAを用いて
下記に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、そ
のにおいの評価を行なつた。 その結果を表1に示す。 (組成) ポリ(10)オキシエチレンアルキル(C12〜13)エー
テル 15(%) ヤシ脂肪酸モノエタノールアマイド 3 精製ラテツクスA 0又は1 香料* 表1 エタノール 5 水 バランス *香料は以下の組成のものを使用した。 2,6−ジニトロ−3,5−ジメチル−4−ア
セチル−tert−ブチルベンゼン 8(%) γ−ウンデカラクトン 1 パチユリアルコール 3 1,2−ベンゾピラン 7 3,4−メチル−エネジオキシベンズアルデヒ
ド 5 ベチベロール 1 サリチル酸アミル 8 合成サンダル 5 β−フエニルエチルアルコール 20 β−ナフトールメチルエーテル 2 2−trans−3,7−ジメチル−2,6−オク
タジエン−1−オール 10 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3
−イル アセテート 6 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3
−オール 14p−メンテ−1−エン−8−イル アセテート
10 計 100% (試験方法) (1) 洗濯方法 小型洗濯機(NA−35型;松下電器産業製)
に、大きさ30×30cmの木綿ブロード布を入れ、濃
度0.25%の洗剤溶液3で10分間洗浄を行なう。
すすぎとしては、洗浄液を全量排出後、水道水を
3、注入に、同洗濯機にて2分間すすぎを行う
ことを2回繰返した。次いで、該布を洗濯機遠心
脱水槽にて、30秒間脱水し、20℃、65%RHで24
時間放置した。 (2) においの評価 3人のパネラー(18才の女性(A)、25才の女性
(B)、31才の男性(C))に、それぞれ、においを評価
してもらい、一番芳香性の強かつた場合を1とし
て1〜5まで、配点してその平均点を算出した。 【表】 参考例 2 参考例1()()と同様にして、ラテツクス
B(n−ブチルアクリレート/ジメチルアミノエ
チルアクリレート=70/30、残存モノマー量は
35ppm)、および精製ラテツクスB(重量平均粒子
径0.10μ、粒子径0.005〜0.2%のものが全体の96
%)を得た。 実施例 2 参考例2で得られた精製ラテツクスBを用いて
下記に示す組成の液体洗浄剤組成物を調整し、さ
らに同様の方法にて、においの評価を行なつた。 その結果を表2に示す。 (組成) ポリ(10)オキシエチレンアルキル(C12〜13)エー
テル 15(%) ヤシ脂肪酸モノエタノールアマイド 3 精製ラテツクスB 0又は1.5 香料* 表2 エタノール 5 水 バランス *香料は以下の組成のものを使用した。 1−メチル−p−イソプロペニル−1−シクロ
ヘキセン 15(%) 2−メチル−6−メチレン−7−オクタン−2
−オール 3 3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−8
−イルニトリル 1 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3
−オール 12 2−trans−3,7−ジメチル−2,6−オク
タジエン−1−オール 12.5 1−メチル−4−イソプロピル−1−シクロヘ
キセン−8−オール 5 β−フエニルエチルアルコール 20 5−(2−メチレン−6,6−ジメチルシクロ
ヘキシル)−4−ペンテン−3−オン 10 p−tert−ブチルシクロヘキシル アセテート
10 2−メトキシ−4−アリルフエノール 5 3−ヒドロキシ−2−メチル−4−ピロン 0.5 p−tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミ
ツクアルデヒド 33,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3
−イル アセテート 3 計 100% 【表】
は衣類への残香性に優れた液体洗浄剤組成物に関
する。 〔従来の技術及びその問題点〕 従来、家庭における衣類の洗濯は、電気洗濯機
による洗浄、脱水をし、乾燥した後に必要により
アイロン掛け仕上げをするという方法がとられて
いる。洗濯の第一の目的は汚れの除去に存する
が、着用時にもほのかな芳香が残留する様に仕上
げることが出来れば、より好ましい。その為に
は、乾燥時に飛散しにくい高沸点を有する香料
を、洗浄剤へ添加するという方法がとられてき
た。 しかしながら、洗濯時には大量の洗濯水(例え
ば1Kgの衣類に対しては30の洗剤溶液を要す
る)を用いることが一般的である為、該香料の大
部分は、洗濯水の排水、すすぎ等により、排出さ
れてしまい、少量の香料では芳香が残留しないと
いう問題点を未だに有していた。 〔問題点を解決するための手段〕 斯かる実状において、本発明者らは鋭意研究し
た結果、カチオン性基又は3級アミノ基を有する
高分子ラテツクスを含有させれば、残香性に優れ
た洗浄剤が得られることを見い出し、本発明を完
成した。 すなわち、本発明は次の三成分(a)〜(c) (a) 界面活性剤 5〜50重量% (b) 次の一般式()又は() 【式】 【式】 (式中、R1,R2及びR3は炭素数1ないし18の
アルキル基若しくは置換アルキル基又は水素であ
り、三者は同一でも異なつていてもよく、又は三
者のうち二者が連結して隣接する窒素原子と共に
複素環、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキ
ル基を形成してもよく、Yはハロゲンまたは酸残
基を示す) で表わされるカチオン性基又は3級アミノ基を有
する高分子ラテツクスを高分子として 0.01〜10重量% (c) 香料 0.001〜3重量% を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組
成物を提供するものである。 本発明の(a)成分である界面活性剤としては、従
来から液体洗剤組成物に配合されていたもののい
ずれをも用いることができ、その一種又は二種以
上が配合される。 (a)成分のうち、陰イオン界面活性剤としては、
直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキ
ル又はアルケニル硫酸塩、オレフインスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩
又はエステル、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキ
ル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ
酸型界面活性剤、N−アシルアミノ酸型界面活性
剤、アルキル又はアルケニル燐酸エステル又はそ
の塩などが例示される。 また、両性界面活性剤としては、カルボキシ又
はスルホベタイン型界面活性剤などが、非イオン
界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアル
キル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテル、高級脂肪酸アルカ
ノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加
物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸エステル、脂肪
酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキ
サイドなどが、カチオン性界面活性剤としては、
第4級アンモニウム塩などがそれぞれ例示され
る。これらの(a)成分は、液体洗剤組成物中に通常
5〜50重量%(以下単に%で示す)、好ましくは
10〜40%配合される。 5%未満では充分な洗浄力が得られず、また50
%を越えると液の安定性上好ましくない。 また、本発明で用いる(b)成分であるカチオン性
基又は3級アミノ基を有する高分子ラテツクス
(以下「含窒素高分子ラテツクス」と略称する)
は、例えばカチオン性基又は3級アミノ基を有す
る単量体(以下「含窒素モノマー」と略称する)
又はこれと他の水不溶性の重合性単量体をマイク
ロエマルジヨンないし可溶化の状態で重合させる
ことにより製造される。このマイクロエマルジヨ
ン状態は、非イオン性界面活性剤を用いて転相温
度付近の適切な温度を選んだり、アニオン性界面
活性剤を高級アルコール、非イオン性界面活性剤
等の適当な補助界面活性剤と組合せることにより
実現できる。また、可溶化状態は重合性単量体に
対して多量の界面活性剤を用いることにより達成
できる。 これらの内、特に好適なのは、非イオン性界面
活性剤を用い、重合温度を転相温度付近として単
量体と水との界面張力を1dyne/cm以下、より好
ましくは0.5dyne/cm以下とし、マイクロエマル
ジヨン状態として重合を行わせる方法である。 含窒素モノマーとしては、前記のカチオン性基
又は3級アミノ基を有するエチレン性不飽和含窒
素モノマー単位が挙げられる。 このエチレン性不飽和含窒素モノマー単位は、
例えば下記の如く工業的に容易に共重合あるいは
重合物の化学反応によつて含窒素高分子ラテツク
スとすることができる。すなわち、その例として
は、 (a) ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピ
リジン、2−エチル−5−ビニルピリジンの如
きモノビニルピリジン類;N,N−ジメチルア
ミノスチレン、N,N−ジメチルアミノメチル
スチレンの如きジアルキルアミノ基を有するス
チレン類;N,N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、N,N−ジメチルアミノエチルア
クリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル
アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノプ
ロピルアクリレート、N,N−ジエチルアミノ
プロピルメタクリレート、N,N−ジエチルア
ミノプロピルアクリレートの如きアクリル酸又
はメタクリル酸のジアルキルアミノ基を有する
エステル類;2−ジメチルアミノエチルビニル
エーテルの如きジアルキルアミノ基を有するビ
ニルエーテル類;N−(N′,N′−ジメチルアミ
ノエチル)メタクリルアミド、N−(N′,N′−
ジメチルアミノエチル)アクリルアミド、N−
(N′,N′−ジエチルアミノエチル)メタクリル
アミド、N−(N′,N′−ジエチルアミノエチ
ル)アクリルアミド、N−(N′,N′−ジメチル
アミノプロピル)メタクリルアミド、N−
(N′,N′−ジメチルアミノプロピル)アクリル
アミド、N−(N′,N′−ジエチルアミノプロピ
ル)メタクリルアミド、N−(N′,N′−ジエチ
ルアミノプロピル)アクリルアミドの如きジア
ルキルアミノ基を有するアクリルアミドあるい
はメタクリルアミド類と水不溶性のエチレン性
不飽和単量体とを公知の方法で共重合して得ら
れる重合物。さらに、これらを公知の四級化
剤、例えばハロゲン化アルキル(アルキル基の
炭素数1ないし18、ハロゲンとして塩素、臭
素、ヨウ素)、塩化ベンジルまたは臭化ベンジ
ル等のハロゲン化ベンジル、メタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸またはトルエンスルホ
ン酸等のアルキルあるいはアリールスルホン酸
のアルキルエステル(アルキル基の炭素数1な
いし18)、および硫酸ジアルキル(アルキル基
の炭素数1ないし4)等で四級化した重合物、 (b) クロルメチルスチレン、3−クロル−1−プ
ロペン、3−ブロム−1−プロペン、2−クロ
ルエチルアクリレート、2−クロルエチルメタ
クリレート、2−ブロモエチルアクリレート、
2−ブロモエチルメタクリレート、3−クロル
プロピルアクリレート、3−クロルプロピルメ
タクリレート、3−ブロモプロピルアクリレー
ト、3−ブロモプロピルメタクリレート、4−
クロルプロピルアクリレート、4−クロルプロ
ピルメタクリレート、2−クロルエチルビニル
エーテルの如きハロゲン化メチル基(−CH2
X)を有するエチレン性不飽和単量体と水不溶
性のエチレン性不飽和単量体との共重合体、又
はポリスチレンあるいはスチレンと他の水不溶
性のエチレン性不飽和単量体との共重合体のク
ロルメチル化重合体の如きハロゲン化メチル基
を有する重合物と、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、トリブチル
アミン、トリアミルアミン、n−オクチルジメ
チルアミン、n−ドデシルジメチルアミン、n
−テトラデシルジメチルアミンの如き脂肪酸三
級アミンあるいはジメチルアニリン、ジエチル
アニリン、トリベンジルアミンの如き芳香族ア
ミンとの反応物、 (c) エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量
体、例えば(メタ)アクリル酸グリシジル、ビ
ニルフエニルグリシジルエーテル、ビニルフエ
ニルエチレンオキシド、アリルグリシジルエー
テル等と水不溶性のエチレン性不飽和単量体と
の共重合によつて得られる重合体に二級アミン
を作用させてエポキシ基を開環せしめると同時
に三級アミノ基を導入したもの及び次いで上記
(a)に記載の方法でこれを四級化したもの、 (d) 2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、N−2−ヒドロキシエチ
ルアクリルアミドの如き水酸基を有するエチレ
ン性不飽和単量体と水不溶性のエチレン性不飽
和単量体との共重合体あるいは水不溶性のエチ
レン性不飽和単量体とビニルアルコールの脂肪
酸エステルとの共重合体のケン化物の如き水酸
基を有する重合物とグリシジルトリメチルアン
モニウム塩酸塩あるいは3−クロロ−2−ヒド
ロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩の如
きカチオン化剤との反応物、 (e) 上記(a)に記載の如き三級アミノ基を有するエ
チレン性不飽和単量体を上記(a)に記載の如き四
級化剤を使用して四級化するか、あるいは上記
(b)に記載の如きクロルメチル基を有するエチレ
ン性不飽和単量体を上記(b)に記載の脂肪族三級
アミン、芳香族アミンと反応せしめることによ
つて得られるカチオン性基を有するエチレン性
不飽和単量体と水不溶性のエチレン性不飽和単
量体との共重合物 等が挙げられる。 以上の(a)〜(e)は必ずしも全て4級化物あるいは
塩にする必要はなく、一般式()の如く3級塩
の形であつてよい。この3級アミノ基は水溶液中
(中性ないし酸性溶液)においては弱いカチオン
性を有するものである。 上記(a)〜(e)の高分子の調製に用いる水不溶性の
重合性単量体としては、乳化重合で使用される公
知の単量体のすべてを挙げることができ、例えば
エチレン、プロピレン、イソブテン、ブテン−1
等のエチレン系不飽和単量体;スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチ
レン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量
体;アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸2−エチルヘキシル等のアルキル基の炭素
数が1〜20個のアクリル酸エステル;メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラ
ウリル等の炭素数が1〜20個のメタクリル酸エス
テル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル;エチルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル等の炭素数が1〜20個のビニルエーテ
ル;メチルビニルケトン、エチルビニルケトン等
の炭素数が1〜20個のビニルケトン;アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン単
量体;塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニル及びハ
ロゲン化ビニリデン、1,3−ブタジエン、2−
メチル−1,3−ブタジエン等の脂肪族共役ジエ
ン等を挙げることができる。これらの単量体は単
独でも又2種以上を混合しても使用することがで
き、中でもアクリレート、メタクリレートなどの
α,β−不飽和カルボン酸エステル系モノマーを
用いるのが好ましく、更に上記単量体に無水マレ
イン酸もしくは水溶性のモノマー、スチレンスル
ホン酸(塩)、ビニルナフタレンスルホン酸
(塩)、アクリル酸(塩)等を加え共重合すること
も出来る。 本発明の含窒素高分子ラテツクスの調製に当つ
ての含窒素モノマーと水不溶性の重合性単量体と
の比は、含窒素モノマーが0.05〜55%であること
が望ましい。 含窒素高分子ラテツクスを製造するための最も
好ましい方法は、水が仕込まれた反応容器中に界
面活性剤を加えて水溶液を調製し、これを界面活
性剤ミセルが転相する温度近傍にて加熱攪拌下、
単量体と水との界面張力が1dyne/cm以下、好ま
しくは0〜0.5dyne/cmになる状態を保持しつつ
重合性単量体、必要ならばラジカル重合開始剤の
水溶液を加えて重合を開始し、次いで界面活性剤
水溶液と単量体相との界面張力が上記範囲外にな
らないように重合性単量体を徐々に加えて重合を
行う方法である。 ここで、ラジカル重合開始剤としては、例えば
過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アン
モニウム等の過硫酸塩、2,2′−アゾビス(2−
アミジノプロパン)鉱酸塩、アゾビスシアノブア
レリン酸及びそのアルカリ金属塩及びアンモニウ
ム塩、1,1′−アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリル等のアゾ化合物、酒石酸−過酸化水素、ロ
ンガリツト−過酸化物、アスコルビン酸−過酸化
物等のレトツクス系開始剤等があげられ、これら
のうちでカチオン性界面活性剤を重合系として使
用する場合は2,2′−アゾビス(2−アミジノプ
ロパン)鉱酸塩、その他の重合系においては過硫
酸塩が好適に用いられる。ラジカル重合開始剤の
量は重合体を構成する単量体100重量部に対し0.1
〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部である。 上記方法において、反応温度は、転相温度近傍
の可溶化領域内での最高の温度であり、50〜90℃
の範囲が好ましい。また重合に要する時間は単量
体の種類、組成、濃度、ラジカル重合開始剤の濃
度、重合温度等によつて変わるが、通常は5〜50
時間の範囲が好ましい。 含窒素高分子ラテツクスは、以上説明したよう
な分子中にカチオン性基又は3級アミノ基を有す
るものが好ましいが、これにとどまらず非カチオ
ン性高分子ラテツクスに、カチオン性基又は3級
アミノ基を有する高分子を、保護コロイド剤とし
て作用せしめたものであつても良い。 叙上の含窒素高分子ラテツクスは通常200〜
300ppm以上の残存モノマーを含有するので、本
発明の液体洗剤組成物に配合、使用するためには
これを除去するのが好ましい。残存モノマーの除
去手段としては、例えば減圧蒸留、減圧下におけ
る水蒸気蒸留、減圧下における薄膜分離、空気の
吹き込みによるバブリング、吸着剤による吸着等
の方法が挙げられる。 また、含窒素高分子ラテツクスの平均粒子径は
0.005〜0.2μmであり、かつこの範囲に入る粒子
が該含窒素高分子ラテツクス全体の95%以上とな
ることが好ましい。 本発明の衣料用液体洗剤は、叙上の如くして得
られた(b)成分を液体洗剤基剤に直接添加配合する
か、又は所望の濃度まで濃縮した懸濁液を添加配
合する方法により製造される。(b)成分は、液体洗
剤組成物中に、水分を留去した残分として0.01〜
10%、特に0.05〜5%配合されるのが好ましい。 更に、(c)成分の香料としては、アルコール、ケ
トン、エーテル、ラクトン、エステル等の基本構
造を持ついかなるものを用いてもよく、例えば特
に好ましいものとして、2,6−ジニトロ−3,
5−ジメチル−4−アセチル−tert−ブチルベン
ゼン、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−
ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン、合成サン
ダル、パチユリアルコール、メチルセドリロン、
1,2−ベンゾピラン、4−(2,6,6−トリ
メチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−
ブテン−2−オン、サリチル酸ベンジル、α−n
−ヘキシルシンナミツクアルデヒド、4−(4−
ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロ
ヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、3,7−
ジメチル−6−オクテン−1−オール、β−フエ
ニルエチルアルコール、1−メチル−4−イソプ
ロピル−1−シクロヘキセン−8−オール、3,
7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−オー
ル、3,7−ジメチルオクタノール−3、γ−ウ
ンデカラクトン、3,4−メチル−エネジオキシ
ベンズアルデヒド、ベチベロール、サリチル酸ア
ミル、β−ナフト−ルメチルエーテル、2−
trans−3,7−ジメチル−2,6−オクタジエ
ン−1−オール、3,7−ジメチル−1,6−オ
クタジエン−3−イル アセテート、p−メンテ
−1−エン−8−イル アセテート、1−メチル
−p−イソプロペニル−1−シクロヘキセン、2
−メチル−6−メチレン−7−オクタン−2−オ
ール、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン
−8−イルニトリル、5−(2−メチレン−6,
6−ジメチルシクロヘキシル)−4−ペンテン−
3−オン、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセ
テート、2−メトキシ−4−アリルフエノール、
3−ヒドロキシ−2−メチル−4−ピロン、p−
tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミツクア
ルデヒド等が挙げられる。これらの(c)成分は、液
体洗浄剤組成成分中、0.01〜10%、好ましくは
0.05〜5%配合される。 本発明の液体洗剤組成物は、上記した(a)〜(c)の
三成分を常法に従つて配合することにより調製さ
れるが、更に必要に応じ他の任意成分を配合する
ことができる。 他の任意成分としては、例えばエタノールのよ
うな低級アルコール、ベンゼンスルホン酸塩、p
−トルエンスルホン酸塩のような低級アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、プロピレングリコールのよ
うなグリコール類、アセチルベンゼンスルホン酸
塩、アセトアミド類、ピリジンジカルボン酸アミ
ド類、安息香酸塩又は尿素等の可溶化剤;ポリア
クリル酸、ポリアコニツト酸等の高分子電解質;
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等
の非解離高分子;ジグリコール酸、オキシカルボ
ン酸塩等の有機酸の塩などの二価金属イオン捕捉
剤;硫酸塩等の無機電解質;ポリエチレングリコ
ール、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防
止剤;プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セ
ルラーゼ等の酵素;塩化カルシウム等の酵素安定
化剤;第3ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレ
ン化クレゾール等の酸化防止剤;螢光染料、青味
付剤などが挙げられるがこれについては特に限定
されず、目的に応じた配合がなされてよい。 〔発明の効果〕 本発明の液体洗浄剤組成物は、微量の香料添加
にもかかわらず、大量の洗濯水を使用する洗濯・
すすぎの後にも良好な芳香が衣類に残留する優れ
たものである。 〔実施例〕 次に参考例及び実施例を挙げて本発明を更に詳
しく説明する。 参考例 1 () 攪拌機付きセパラブルフラスコに水343
g、ポリオキシエチレン(35)ノニルフエニル
エーテル21g及び2,2′−アゾビス(2−アミ
ジノプロパン)塩酸塩0.8gを水8gに溶解し
た液を仕込み、窒素で充分置換した。次いで窒
素ガスを吹き込んで攪拌しながら62℃に加温
し、n−ブチルアクリレート97g及びN−
N′−ジメチルアミノエチルアクリレート3g
を約2時間を要して滴下し、更に7時間重合を
おこなつた。反応終了後冷却し、200メツシユ
の金網で過しラテツクスA(n−ブチルアク
リレート/ジメチルアミノエチルアクリレート
=97/3、残存モノマー量は300ppm)を得た。 () ()で得たラテツクスAを90℃で4時
間水蒸気蒸留し、残存モノマー量40ppmの精製
ラテツクスA(重量平均粒子径0.07μ、粒子径が
0.005〜0.2μのものは全体の100%)を得た。 実施例 1 参考例1で得られた精製ラテツクスAを用いて
下記に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、そ
のにおいの評価を行なつた。 その結果を表1に示す。 (組成) ポリ(10)オキシエチレンアルキル(C12〜13)エー
テル 15(%) ヤシ脂肪酸モノエタノールアマイド 3 精製ラテツクスA 0又は1 香料* 表1 エタノール 5 水 バランス *香料は以下の組成のものを使用した。 2,6−ジニトロ−3,5−ジメチル−4−ア
セチル−tert−ブチルベンゼン 8(%) γ−ウンデカラクトン 1 パチユリアルコール 3 1,2−ベンゾピラン 7 3,4−メチル−エネジオキシベンズアルデヒ
ド 5 ベチベロール 1 サリチル酸アミル 8 合成サンダル 5 β−フエニルエチルアルコール 20 β−ナフトールメチルエーテル 2 2−trans−3,7−ジメチル−2,6−オク
タジエン−1−オール 10 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3
−イル アセテート 6 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3
−オール 14p−メンテ−1−エン−8−イル アセテート
10 計 100% (試験方法) (1) 洗濯方法 小型洗濯機(NA−35型;松下電器産業製)
に、大きさ30×30cmの木綿ブロード布を入れ、濃
度0.25%の洗剤溶液3で10分間洗浄を行なう。
すすぎとしては、洗浄液を全量排出後、水道水を
3、注入に、同洗濯機にて2分間すすぎを行う
ことを2回繰返した。次いで、該布を洗濯機遠心
脱水槽にて、30秒間脱水し、20℃、65%RHで24
時間放置した。 (2) においの評価 3人のパネラー(18才の女性(A)、25才の女性
(B)、31才の男性(C))に、それぞれ、においを評価
してもらい、一番芳香性の強かつた場合を1とし
て1〜5まで、配点してその平均点を算出した。 【表】 参考例 2 参考例1()()と同様にして、ラテツクス
B(n−ブチルアクリレート/ジメチルアミノエ
チルアクリレート=70/30、残存モノマー量は
35ppm)、および精製ラテツクスB(重量平均粒子
径0.10μ、粒子径0.005〜0.2%のものが全体の96
%)を得た。 実施例 2 参考例2で得られた精製ラテツクスBを用いて
下記に示す組成の液体洗浄剤組成物を調整し、さ
らに同様の方法にて、においの評価を行なつた。 その結果を表2に示す。 (組成) ポリ(10)オキシエチレンアルキル(C12〜13)エー
テル 15(%) ヤシ脂肪酸モノエタノールアマイド 3 精製ラテツクスB 0又は1.5 香料* 表2 エタノール 5 水 バランス *香料は以下の組成のものを使用した。 1−メチル−p−イソプロペニル−1−シクロ
ヘキセン 15(%) 2−メチル−6−メチレン−7−オクタン−2
−オール 3 3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−8
−イルニトリル 1 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3
−オール 12 2−trans−3,7−ジメチル−2,6−オク
タジエン−1−オール 12.5 1−メチル−4−イソプロピル−1−シクロヘ
キセン−8−オール 5 β−フエニルエチルアルコール 20 5−(2−メチレン−6,6−ジメチルシクロ
ヘキシル)−4−ペンテン−3−オン 10 p−tert−ブチルシクロヘキシル アセテート
10 2−メトキシ−4−アリルフエノール 5 3−ヒドロキシ−2−メチル−4−ピロン 0.5 p−tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミ
ツクアルデヒド 33,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3
−イル アセテート 3 計 100% 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 次の三成分(a)〜(c) (a) 界面活性剤 5〜50重量% (b) 次の一般式()又は() 【式】 【式】 (式中、R1,R2及びR3は炭素数1ないし18の
アルキル基若しくは置換アルキル基又は水素であ
り、三者は同一でも異なつていてもよく、又は三
者のうち二者が連結して隣接する窒素原子と共に
複素環、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキ
ル基を形成してもよく、Yはハロゲンまたは酸残
基を示す) で表わされるカチオン性基又は3級アミノ基を有
する高分子ラテツクスを高分子として
0.01〜10重量% (c) 香料 0.001〜3重量% を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組
成物。
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FR2922888B1 (fr) * | 2007-10-29 | 2010-02-12 | Mane Fils V | Octane(ene)nitriles substitues,leurs procedes de syntheses et leurs utilisations en parfumerie |
GB0803538D0 (en) | 2008-02-27 | 2008-04-02 | Dow Corning | Deposition of lipophilic active material in surfactant containing compositions |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58152806A (ja) * | 1982-02-16 | 1983-09-10 | ロレアル | 毛髪、皮膚またはつめ処理用組成物 |
-
1986
- 1986-11-11 JP JP26831486A patent/JPS63122796A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58152806A (ja) * | 1982-02-16 | 1983-09-10 | ロレアル | 毛髪、皮膚またはつめ処理用組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPS63122796A (ja) | 1988-05-26 |
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