JPH04330431A - 銀塩写真感光材料用ゼラチン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀塩写真感光材料の乳
剤膜、保護膜など単層または多層膜の構成成分であるゼ
ラチンの組成についての改良に関する。

【０００２】

【従来技術】ゼラチンは、古くから銀塩写真感光材料に
用いられている。ゼラチンが銀塩写真感光材料として用
いられるのは、保護コロイド性、ゲル形成性、膨潤性な
どの性質を持ち、しかも銀塩写真感光材料として特に必
要とされている銀塩結晶の分散、銀塩の熟成および銀塩
を含む系とその他の系で形成する多層膜にゼラチン固有
の機能を発揮するからである。銀塩写真感光材料の最上
層、すなわち保護層には特に膜強度が高いゼラチンを用
いる傾向にある。

【０００３】ゼラチンは、誘導蛋白でありコラーゲンか
ら得られる。工業的なゼラチン製造原料としてのコラー
ゲンは、動物の骨、皮などであり、例えば牛骨、牛皮、
豚皮などがある。

【０００４】骨からゼラチンを得ようとする時は、通常
、酸を用いて骨の主要成分である燐酸カルシウムなどを
除去したコラーゲンを用いる。コラーゲンからゼラチン
を得るには、例えば■直接熱水で抽出する方法、■あら
かじめアルカリを用いて処理した後、温水で抽出する方
法、■酸を用いてあらかじめ処理した後抽出する方法、
■その他蛋白分解酵素を用い処理した後、温水で抽出す
る方法などがある。工業的には上記アルカリを用いコラ
ーゲンを処理した後、抽出して得るゼラチン、いわゆる
アルカリ処理ゼラチンと酸を用いコラーゲンを処理した
後抽出して得るゼラチン、いわゆる酸処理ゼラチンが主
要なゼラチンである。

【０００５】アルカリ処理ゼラチンと酸処理ゼラチンの
性質の主要な違いは、例えば等イオン点である。アルカ
リ処理ゼラチンは、処理工程でコラーゲンが脱アミドさ
れるので、脱アミドの程度により例えば、４．８〜５．
５の等イオン点である。一方酸処理ゼラチンは、本質的
にはコラーゲンと同じ等イオン点の９．２から酸処理の
程度により６付近まで巾広く存在する。

【０００６】工業的なアルカリ処理ゼラチンの製造工程
は、一般に、原料コラーゲンを水酸化カルシウムの溶液
に浸漬するアルカリ処理工程、水洗工程、中和工程など
の原料処理工程、ゼラチン抽出工程、抽出したゼラチン
液の濾過工程、濃縮工程、乾燥工程、および粉砕、整粒
、混合などの製品化工程が挙げられる。

【０００７】また、酸処理ゼラチンは、塩酸または硫酸
などの溶液への原料コラーゲンの浸漬即ち酸処理工程、
水洗工程、中和工程などの原料処理工程、ゼラチン抽出
工程、ゼラチン液の濾過工程、濃縮工程、乾燥工程、お
よび粉砕、整粒、混合などの製品化工程を経て製造され
る。原料処理条件や抽出条件はゼラチンのゼリー強度、
粘度、融点などの性質におおきな影響を与える重要な工
程ではあるが、目的とするゼラチンの性質、目的とする
ゼラチンの収率、使用する原料コラーゲンの種類などに
より、温度、時間などを設定するため、一律の原料処理
条件や抽出条件があるわけではない。

【０００８】銀塩写真感光材料は、ゼラチン液中に少な
くともハロゲン化銀、さらに必要に応じ増感剤、発色性
色素、界面活性剤、その他種々の添加剤を分散あるいは
溶解し単層または多層に分け、同時または前後して、例
えばフィルムなら酢酸セルロース、印画紙なら紙などの
支持体に塗布し、冷却して各層をゲル化させた後、乾燥
し製造する。即ち銀塩写真感光材料は支持体と支持体上
の多層膜とで構成されている。

【０００９】従来から銀塩写真感光材料用ゼラチンには
、不純物が少なく、牛骨アルカリ処理ゼラチンが好まし
いとされていた。一方、豚皮ゼラチンは、その酸処理ゼ
ラチンが風味等の点から食用ゼラチンとして利用されて
いることが多く、経験的に銀塩写真感光材料用ゼラチン
としてほとんど利用されていなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする問題点】本発明者は、豚皮を
原料としたゼラチンの利用範囲の拡大を図り、資源の有
効利用を図ろうとして、研究を進めた結果、その性質か
ら銀塩写真感光材料として利用出来ることを想起し、本
発明を完成するに到った。

【００１１】豚皮アルカリ処理ゼラチンを銀塩写真感光
材料として使用する場合の適性について、従来の牛骨ア
ルカリ処理ゼラチンと比較しながら実験したところ、次
のような知見を得た。

【００１２】従来の牛骨アルカリ処理ゼラチンは、膜強
度が弱く、着色度はやや多く、ゲル化温度が高く、不純
物が少ないという特徴がある。これに対し、豚皮アルカ
リ処理ゼラチンは、膜強度が強く、透明感が高く、着色
度が少なく、ゲル化温度がやや低く、不純物がやや多い
という特徴がある。従って、従来の牛骨アルカリ処理ゼ
ラチンを用いたフイルムや印画紙等の銀塩写真感光材料
は、一応、商品としての特性を保持しているものの、膜
強度が弱く傷つきやすいこと、やや着色されるので、発
色する色彩が影響をうけるという点で改良の余地があっ
た。

【００１３】これに対し、発明者らは、実験によってゼ
ラチンを豚皮アルカリ処理ゼラチンに置換して製造した
銀塩写真感光材料の特性を評価したところ、膜強度が強
く傷つきにくい、透明度が高く着色度も少ないので発色
する色彩がきれいになるといった長所もあるが、柔軟性
が少ないので一旦傷がつくと白く跡が残りかえって目立
ち易いとか、ゲル化温度が低くて冷却工程に時間とエネ
ルギーを多く必要とするといった欠点があることが解っ
た。また、分析の結果、豚皮アルカリ処理ゼラチンは牛
骨アルカリ処理ゼラチンよりゲル化温度は低いが、膜強
度が高いという知見を得た。さらに、豚皮アルカリ処理
ゼラチンは牛骨アルカリ処理ゼラチンよりも高分子量ゼ
ラチンを含む比率が低いとの知見をも得た。しかも、ゼ
ラチンの膜強度とゲル化温度とは、ゼラチンの分子量に
関連しているため、膜強度とゲル化温度を豚皮アルカリ
処理ゼラチンか牛骨アルカリ処理ゼラチンのいずれか単
独で希望の値を得ることは技術上極めて困難であること
も判明した。なお、豚皮アルカリ処理ゼラチンの不純物
の除去については、原料処理工程や抽出工程や濾過工程
の工夫により十分解決することも解った。

【００１４】そこで、発明者は、牛骨アルカリ処理ゼラ
チンと豚皮アルカリ処理ゼラチンとを混合した新規な銀
塩写真感光材料用ゼラチン組成物を造ってみたところ、
硬さと柔軟性が両立して従来にも増して傷つきにくい膜
強度を有し、しかもゲル化温度も比較的高いという新し
い特性をもったゼラチン組成物を得ることができた。こ
れは銀塩写真感光材料用として見た場合、従来困難とさ
れていた膜強度とゲル化温度の要請を満足させ、しかも
発色する色彩を歪めないように改善したもので、評価の
高い新規なゼラチン組成物ということができる。本発明
は、この新規なゼラチンを銀塩写真感光材料用に用いて
好適なゼラチン組成物として提供せんとするものである
。

【００１５】

【問題点を解決するための手段】本発明は前記のような
技術課題を解決するものであり、その構成は、豚皮アル
カリ処理ゼラチンに牛骨アルカリ処理ゼラチンを混合し
て得られる銀塩写真感光材料用ゼラチン組成物である。

【００１６】豚皮アルカリ処理ゼラチンの高い膜強度と
無着色度を利用しつつ、ゲル化温度を上昇させるため牛
骨アルカリ処理ゼラチンとを組み合わせたところ、膜強
度は相乗的に強化され、従来になく傷つきにくくなると
ともに、製造時の冷却工程のゲル化効率を高め、効率の
よい生産性を具現化できるものとなった。

【００１７】なお、銀塩写真感光材料は、支持体と当該
支持体上に形成された保護層、乳剤層、中間層、ハレー
ション防止層、下塗り層などの多層膜とでできているが
、本発明に係るゼラチン組成物は、それらのいずれの層
を形成する際に用いてもよいが、それぞれの用途に合わ
せて、混合率を調整しても良いこと勿論である。

【００１８】しかし、現在要望の高い傷つきにくい銀塩
写真感光材料の実現には、牛骨アルカリ処理ゼラチンの
重量混合率が１０％〜５０％で、残りが豚皮アルカリ処
理ゼラチンであるようにしたことを特徴とする銀塩写真
感光材料用ゼラチン組成物が好適である。

【００１９】なお、本発明にかかるゼラチン組成物を用
いる銀塩写真感光材料は、フイルムの場合でも印画紙の
場合でもよいこともちろんである。以下に実施例に基づ
いて説明する。

【００２０】

【実施例】ゲル化温度が２６．９℃の豚皮アルカリ処理
ゼラチンを、ゲル化温度が２７．４℃の牛骨アルカリ処
理ゼラチンと重量比率で豚皮アルカリ処理ゼラチン対牛
骨アルカリ処理ゼラチン７：３、５：５、３：７に混合
したゼラチン組成物のゲル化温度とゼラチン組成物の膜
強度を調べた。以下、実験結果について詳述するが、

【
表１】は本発明に係るゼラチン組成物のゲル化温度、

【
表２】は本発明に係るゼラチン組成物の膜強度を表した
ものである。

【００２１】＜実験１＞本発明に係るゼラチン組成物の
ゲル化温度。

【表１】に示すように、ゲル化温度は豚皮アルカリ処理
ゼラチンに対し、牛骨アルカリ処理ゼラチンの比率が増
加するのに伴い上昇した。以上の結果より、豚皮アルカ
リ処理ゼラチンに牛骨アルカリ処理ゼラチンを混合する
ことにより、ゼラチン組成物のゲル化温度が上昇し、ゲ
ル化性の改善ができることが確認された。

【００２２】

【表１】

【００２３】＜実験２＞本発明に係るゼラチン組成物の
膜強度。 ゼラチン組成物２５（重量）％と水７５（重量）％とで
ゼラチン組成物水溶液を調整し、ゼラチン組成物水溶液
を水平に保ったアクリル板に注いで拡げ、約３０分間室
温（約２０〜２５℃）の気流中でゲル化させ、一晩（約
１６〜１８時間）静置し、ゼラチン組成物膜を得た。こ
のゼラチン組成物膜を室温条件のもとで過飽和の水酸化
カリウム溶液を入れたデシケータ中に４日間放置し、ゼ
ラチン組成物膜の水分値を調整した。得られたゼラチン
組成物膜の水分は８．５〜９．８％であった。またゼラ
チン組成物膜の膜厚は５５〜７５μｍであった。

【００２４】この調整ゼラチン組成物膜の膜強度をＪＩ
Ｓ　　Ｋ−５４０１、鉛筆引きかき試験法に準拠し、鉛
筆引きかき値により評価した結果を

【表２】に示した。

【００２５】

【表２】からゼラチン組成物中の牛骨アルカリ処理ゼラ
チンの重量混合比率が５０％を超過する場合は、豚皮ア
ルカリ処理ゼラチンの寄与によるゼラチン組成物膜の強
度が低下する傾向があった。一方、ゼラチン組成物中の
牛骨アルカリ処理ゼラチンの重量混合比率が５０％以下
あるいは３０％程度の時は豚皮アルカリ処理ゼラチン組
成物の膜強度が極端に低下することはなく、むしろ強度
が増すという良好な結果を得た。

【００２６】また、ゼラチン組成物中の牛骨アルカリ処
理ゼラチンの重量混合比率が１０％以下になったときは
、硬さが出るが柔軟性に欠けるため、かえって脆さが出
て白い傷跡が残りやすくなる。これらの実験から、ゼラ
チン組成物中の牛骨アルカリ処理ゼラチンの重量混合比
率が１０〜５０％の場合に、銀塩写真感光材料用ゼラチ
ン組成物として、特に保護層に用いると好ましいことが
判明した。

【００２７】

【表２】

【００２８】なお、

【表２】中の「豚皮：牛骨」は、ゼラチン組成物の豚皮
アルカリ処理ゼラチンと牛骨アルカリ処理ゼラチンとの
重量混合比率を示す。

【００２９】

【発明の効果】叙上のように、本発明は、豚皮アルカリ
処理ゼラチンに牛骨アルカリ処理ゼラチンを混合して得
られる銀塩写真感光材料用ゼラチン組成物としたため、
本発明によって形成された多層膜は、適度の硬さと、柔
軟性を兼ね備えているため、多少のストレスが膜上に負
荷されても硬さで耐えるとともに、その柔軟性でストレ
スを緩衝させ、復元する力があるので傷つきにくく、跡
に残りにくい。このため、本発明のゼラチン組成物は銀
塩写真感光材料用のゼラチン組成物として好適であり、
特に、保護層に用いた場合、従来より傷の付きにくい高
い膜強度保護層を形成させることができる。

【００３０】また、豚皮アルカリ処理ゼラチンを使用し
て、膜強度の高い保護層をもった銀塩写真感光材料を形
成しようとすると、自然にゲル化温度が低くなって、多
層膜を形成するゲル化のための冷却工程に多くの時間と
エネルギーを必要とし、生産効率が低下するのが普通で
ある７。これに対し、本発明のゼラチン組成物を使用し
た場合には、膜強度の高い保護層をもった銀塩写真感光
材料でありながら、比較的高温でゲル化するので多層膜
の形成効率が良く、生産効率が良好となる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　豚皮アルカリ処理ゼラチンに牛骨アル
   カリ処理ゼラチンを混合して得られる銀塩写真感光材料
   用ゼラチン組成物。
2. 【請求項２】　　請求項１において、牛骨アルカリ処理
   ゼラチンの重量混合率が１０％〜５０％で、残りが豚皮
   アルカリ処理ゼラチンであるようにしたことを特徴とす
   る銀塩写真感光材料用ゼラチン組成物。