JP2995353B2 - 銀塩写真感光材料用ゼラチン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】 本発明は、銀塩写真感光材料の
乳剤膜、保護膜など単層または多層膜の構成成分である
ゼラチンの組成についての改良に関する。

【０００２】

【従来技術】 ゼラチンは、古くから銀塩写真感光材料
に用いられている。ゼラチンが銀塩写真感光材料として
用いられるのは、保護コロイド性、ゲル形成性、膨潤性
などの性質を持ち、しかも銀塩写真感光材料として特に
必要とされている銀塩結晶の分散、銀塩の熟成および銀
塩を含む系とその他の系で形成する多層膜にゼラチン固
有の機能を発揮するからである。銀塩写真感光材料の最
上層、すなわち保護層には特に膜強度が高いゼラチンを
用いる傾向にある。

【０００３】 ゼラチンは、誘導蛋白でありコラーゲン
から得られる。工業的なゼラチン製造原料としてのコラ
ーゲンは、動物の骨、皮などであり、例えば牛骨、牛
皮、豚皮などがある。

【０００４】 骨からゼラチンを得ようとする時は、通
常、酸を用いて骨の主要成分である燐酸カルシウムなど
を除去したコラーゲンを用いる。コラーゲンからゼラチ
ンを得るには、例えば直接熱水で抽出する方法、あ
らかじめアルカリを用いて処理した後、温水で抽出する
方法、酸を用いてあらかじめ処理した後抽出する方
法、その他蛋白分解酵素を用い処理した後、温水で抽
出する方法などがある。工業的には上記アルカリを用い
コラーゲンを処理した後、抽出して得るゼラチン、いわ
ゆるアルカリ処理ゼラチンと酸を用いコラーゲンを処理
した後抽出して得るゼラチン、いわゆる酸処理ゼラチン
が主要なゼラチンである。

【０００５】 アルカリ処理ゼラチンと酸処理ゼラチン
の性質の主要な違いは、例えば等イオン点である。アル
カリ処理ゼラチンは、処理工程でコラーゲンが脱アミド
されるので、脱アミドの程度により例えば、４．８〜
５．５の等イオン点である。一方酸処理ゼラチンは、本
質的にはコラーゲンと同じ等イオン点の９．２から酸処
理の程度により６付近まで巾広く存在する。

【０００６】 工業的なアルカリ処理ゼラチンの製造工
程は、一般に、原料コラーゲンを水酸化カルシウムの溶
液に浸漬するアルカリ処理工程、水洗工程、中和工程な
どの原料処理工程、ゼラチン抽出工程、抽出したゼラチ
ン液の濾過工程、濃縮工程、乾燥工程、および粉砕、整
粒、混合などの製品化工程が挙げられる。

【０００７】 また、酸処理ゼラチンは、塩酸または硫
酸などの溶液への原料コラーゲンの浸漬即ち酸処理工
程、水洗工程、中和工程などの原料処理工程、ゼラチン
抽出工程、ゼラチン液の濾過工程、濃縮工程、乾燥工
程、および粉砕、整粒、混合などの製品化工程を経て製
造される。原料処理条件や抽出条件はゼラチンのゼリー
強度、粘度、融点などの性質におおきな影響を与える重
要な工程ではあるが、目的とするゼラチンの性質、目的
とするゼラチンの収率、使用する原料コラーゲンの種類
などにより、温度、時間などを設定するため、一律の原
料処理条件や抽出条件があるわけではない。

【０００８】 銀塩写真感光材料は、ゼラチン液中に少
なくともハロゲン化銀、さらに必要に応じ増感剤、発色
性色素、界面活性剤、その他種々の添加剤を分散あるい
は溶解し単層または多層に分け、同時または前後して、
例えばフィルムなら酢酸セルロース、印画紙なら紙など
の支持体に塗布し、冷却して各層をゲル化させた後、乾
燥し製造する。即ち銀塩写真感光材料は支持体と支持体
上の多層膜とで構成されている。

【０００９】 従来から銀塩写真感光材料用ゼラチンに
は、不純物が少なく、牛骨アルカリ処理ゼラチンが好ま
しいとされていた。一方、豚皮ゼラチンは、その酸処理
ゼラチンが風味等の点から食用ゼラチンとして利用され
ていることが多く、経験的に銀塩写真感光材料用ゼラチ
ンとしてほとんど利用されていなかった。

【００１０】 そこで本発明者は、豚皮を原料としたゼ
ラチンの利用範囲の拡大を図り、資源の有効利用を図ろ
うとして、研究を進めた結果、その性質から銀塩写真感
光材料として利用出来ることを想起し、本発明を完成す
るに至った。

【００１１】

【発明が解決しようとする問題点】 豚皮アルカリ処理
ゼラチンを銀塩写真感光材料として使用する場合の適性
について、従来の牛骨アルカリ処理ゼラチンと比較しな
がら実験したところ、次のような知見を得た。

【００１２】 従来の牛骨アルカリ処理ゼラチンは、膜
強度が弱く、着色度はやや多く、ゲル化温度が高く、不
純物が少ないという特徴があり、この牛骨アルカリ処理
ゼラチンを用いたフイルムや印画紙等の銀塩写真感光材
料は、一応、商品としての特性を保持しているものの、
膜強度が弱く傷つきやすいこと、やや着色されるので、
発色する色彩が影響をうけるという点で問題点を有して
いた。

【００１３】 これに対して、豚皮アルカリ処理ゼラチ
ンは、膜強度が強く、透明感が高く、着色度が少なく、
ゲル化温度がやや低く、不純物がやや多いという特徴が
ある。このために、豚皮アルカリ処理ゼラチンを用いて
フイルムや印画紙等の銀塩写真感光材料にした場合に
は、膜強度が強く、ゲル化温度が低いために、冷却工程
に時間とエネルギーを多く必要とするという問題点を有
していた。

【００１４】 そして、実験によってゼラチンを豚皮ア
ルカリ処理ゼラチンに置換して製造した銀塩写真感光材
料の特性を評価したところ、膜強度が強く傷つきにく
い、透明度が高く着色度も少ないので発色する色彩がき
れいになるといった長所もあるが、柔軟性が少ないので
一旦傷がつくと白く跡が残りかえって目立ち易いとか、
ゲル化温度が低くて冷却工程に時間とエネルギーを多く
必要とするといった欠点があることが解った。

【００１５】 また、分析の結果、豚皮アルカリ処理ゼ
ラチンは牛骨アルカリ処理ゼラチンよりゲル化温度は低
いが、膜強度が高いという知見の他、さらに、豚皮アル
カリ処理ゼラチンは牛骨アルカリ処理ゼラチンよりも高
分子量ゼラチンを含む比率が低い点で分子量分布パター
ンが異なっているとの知見を得た。このようにゲル化温
度は、ゼラチンの分子量に関連しているため、好適なゲ
ル化温度を豚皮アルカリ処理ゼラチンか牛骨アルカリ処
理ゼラチンのいずれか単独で希望の値を得ることは技術
上極めて困難であることも判明した。

【００１６】 なお、豚皮アルカリ処理ゼラチンは、牛
骨アルカリ処理ゼラチンに比べて不純物が多いが、この
不純物の除去については、原料処理工程や抽出工程や濾
過工程の工夫により十分解決することも解った。

【００１７】 そこで、発明者は、牛骨アルカリ処理ゼ
ラチンと豚皮アルカリ処理ゼラチンとを混合した新規な
銀塩写真感光材料用ゼラチン組成物を使用してゼラチン
被膜を造ってみたところ、硬さと柔軟性が両立して従来
にも増して傷つきにくい膜強度を有し、しかもゲル化温
度も比較的高いという新しい特性をもったゼラチン組成
物を得ることができた。

【００１８】 これは銀塩写真感光材料用として見た場
合、従来困難とされていた膜強度とゲル化温度の互いに
相反する要請を同時に満足させ、しかも発色する色彩を
歪めないように改善したもので、評価の高い新規なゼラ
チン組成物ということができる。本発明は、この新規な
ゼラチンを銀塩写真感光材料用に用いて好適なゼラチン
組成物として提供せんとするものである。

【００１９】

【問題点を解決するための手段】 特許を受けようとす
る発明は、豚皮アルカリ処理ゼラチンに牛骨アルカリ処
理ゼラチンを混合して得られる銀塩写真感光材料用ゼラ
チン組成物において、牛骨アルカリ処理ゼラチンの重量
混合率が１０％〜５０％で、残りが豚皮アルカリ処理ゼ
ラチンであるように構成したものである。本発明は前記
したように、それぞれ豚皮や牛皮の単独のゼラチンによ
る長所と短所を組み合わせることにより、単独のゼラチ
ンでは得ることの出来ない技術課題を解決するものであ
る。その構成は、豚皮アルカリ処理ゼラチンに牛骨アル
カリ処理ゼラチンを混合し、その混合比率を特定して得
られる銀塩写真感光材料用ゼラチン組成物である。

【００２０】 豚皮アルカリ処理ゼラチンの高い膜強度
と無着色度を利用しつつ、ゲル化温度を上昇させるため
牛骨アルカリ処理ゼラチンとを組み合わせたところ、膜
強度は相乗的に強化され、従来になく傷つきにくくなる
とともに、製造時の冷却工程のゲル化効率を高め、効率
のよい生産性を具現化できるものとなった。

【００２１】 なお、銀塩写真感光材料は、支持体と当
該支持体上に形成された保護層、乳剤層、中間層、ハレ
ーション防止層、下塗り層などの多層膜とでできている
が、本発明に係るゼラチン組成物は、それらのいずれの
層を形成する際に用いてもよいが、それぞれの用途に合
わせて、混合率を調整しても良いこと勿論である。

【００２２】 しかし、現在要望の高く傷つきにくい銀
塩写真感光材料の実現には、牛骨アルカリ処理ゼラチン
の重量混合率が１０％〜５０％で、残りが豚皮アルカリ
処理ゼラチンであるようにしたことを特徴とする銀塩写
真感光材料用ゼラチン組成物が好適である。

【００２３】 なお、本発明にかかるゼラチン組成物を
用いる銀塩写真感光材料は、フイルムの場合でも印画紙
の場合でもよいこと勿論である。以下に実施例に基づい
て説明する。

【００２４】

【実施例】 ゲル化温度が２６．９℃の豚皮アルカリ処
理ゼラチンを、ゲル化温度が２７．４℃の牛骨アルカリ
処理ゼラチンと重量比率で豚皮アルカリ処理ゼラチン対
牛骨アルカリ処理ゼラチン７：３、５：５、３：７に混
合したゼラチン組成物のゲル化温度とゼラチン組成物の
膜強度を調べた。以下、実験結果について詳述するが、
表１は本発明に係るゼラチン組成物のゲル化温度、表２
は本発明に係るゼラチン組成物の膜強度を表したもので
ある。

【００２５】 ＜実験１＞本発明に係るゼラチン組成物
のゲル化温度。 表１に示すように、ゲル化温度は豚皮アルカリ処理ゼラ
チンに対し、牛骨アルカリ処理ゼラチンの比率が増加す
るのに伴い上昇した。以上の結果より、豚皮アルカリ処
理ゼラチンに牛骨アルカリ処理ゼラチンを混合すること
により、ゼラチン組成物のゲル化温度が上昇し、ゲル化
性の改善ができることが確認された。

【００２６】

【表１】

【００２７】 ＜実験２＞本発明に係るゼラチン組成物
の膜強度。 ゼラチン組成物２５（重量）％と水７５（重量）％とで
ゼラチン組成物水溶液を調整し、ゼラチン組成物水溶液
を水平に保ったアクリル板に注いで拡げ、約３０分間室
温（約２０〜２５℃）の気流中でゲル化させ、一晩（約
１６〜１８時間）静置し、ゼラチン組成物膜を得た。こ
のゼラチン組成物膜を室温条件のもとで過飽和の水酸化
カリウム溶液を入れたデシケータ中に４日間放置し、ゼ
ラチン組成物膜の水分値を調整した。得られたゼラチン
組成物膜の水分は８．５〜９．８％であった。またゼラ
チン組成物膜の膜厚は５５〜７５μｍであった。

【００２８】 この調整ゼラチン組成物膜の膜強度をＪ
ＩＳ Ｋ−５４０１、鉛筆引きかき試験法に準拠し、鉛
筆引きかき値により評価した結果を表２に示した。

【００２９】 表２からゼラチン組成物中の牛骨アルカ
リ処理ゼラチンの重量混合比率が５０％を超過する場合
は、豚皮アルカリ処理ゼラチンの寄与によるゼラチン組
成物膜の強度が低下する傾向があった。一方、ゼラチン
組成物中の牛骨アルカリ処理ゼラチンの重量混合比率が
５０％以下あるいは３０％程度の時は豚皮アルカリ処理
ゼラチン組成物の膜強度が極端に低下することはなく、
むしろ強度が増すという良好な結果を得た。

【００３０】 また、ゼラチン組成物中の牛骨アルカリ
処理ゼラチンの重量混合比率が１０％以下になったとき
は、硬さが出るが柔軟性に欠けるため、かえって脆さが
出て白い傷跡が残りやすくなる。これらの実験から、ゼ
ラチン組成物中の牛骨アルカリ処理ゼラチンの重量混合
比率が１０〜５０％の場合に、銀塩写真感光材料用ゼラ
チン組成物として、特に保護層に用いると好ましいこと
が判明した。

【００３１】

【表２】

【００３２】 なお、表２中の「豚皮：牛骨」は、ゼラ
チン組成物の豚皮アルカリ処理ゼラチンと牛骨アルカリ
処理ゼラチンとの重量混合比率を示す。

【００３３】

【発明の効果】 叙上のように、本発明は、豚皮アルカ
リ処理ゼラチンに牛骨アルカリ処理ゼラチンを混合して
得られる銀塩写真感光材料用ゼラチン組成物において、
牛骨アルカリ処理ゼラチンの重量混合率が１０％〜５０
％で、残りが豚皮アルカリ処理ゼラチンであるようにし
たことを特徴とする銀塩写真感光材料用ゼラチン組成物
である。

【００３４】 そのために、形成される多層膜は、適度
の硬さと、柔軟性を兼ね備えているため、多少のストレ
スが膜上に負荷されても硬さで耐えるとともに、その柔
軟性でストレスを緩衝させ、復元する力があるので傷つ
きにくく、跡に残りにくい。このため、本発明のゼラチ
ン組成物は銀塩写真感光材料用のゼラチン組成物として
好適であり、特に、保護層に用いた場合、従来と比較し
て傷の付きにくい高い膜強度保護層を形成させることが
できる。

【００３５】 また、豚皮アルカリ処理ゼラチンを使用
して、膜強度の高い保護層をもった銀塩写真感光材料を
形成しようとすると、自然にゲル化温度が低くなって、
多層膜を形成するゲル化のための冷却工程に多くの時間
とエネルギーを必要とし、生産効率が低下するのが普通
である。これに対し、本発明のゼラチン組成物を使用し
た場合には、膜強度の高い保護層をもった銀塩写真感光
材料でありながら、比較的高温でゲル化するので多層膜
の形成効率が良く、生産効率が良好となる。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 豚皮アルカリ処理ゼラチンに牛骨アルカ
   リ処理ゼラチンを混合して得られる銀塩写真感光材料用
   ゼラチン組成物において、牛骨アルカリ処理ゼラチンの
   重量混合率が１０％〜５０％で、残りが豚皮アルカリ処
   理ゼラチンであるようにしたことを特徴とする銀塩写真
   感光材料用ゼラチン組成物。