JPH04329538A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。更に詳しくは、現像処理中に生ず
る着色ステインおよび、現像処理後に経時で生ずる着色
ステインの低減された該感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像
様露光され、芳香族アミン系発色現像薬で現像され、結
果的に生成した現像薬の酸化体と色素画像形成カプラー
（以下カプラーと称す）との反応により、色素画像が形
成される。このカプラーとして、カラー写真感光材料で
は、通常イエローカプラー、シアンカプラーおよびマゼ
ンタカプラーの組み合せが用いられる。

【０００３】これらのカプラーは、カプラーの種類にか
かわらず着色ステインを生ずる。即ち、現像処理方法、
発色現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、水洗液、安
定液に用いられる組成物、現像液の劣化に起因して、程
度の大小の差はあるものの、多くのカプラーが現像処理
中又は現像処理後の経時中に、その未露光部が着色する
。

【０００４】着色ステインの発生はその原因によって主
として４つに大別される。１つには、未処理感材の製造
後、処理するまでに熱や湿度によって生ずるもの、２つ
には、ハロゲン化銀の現像カブリに依るもの、３つには
、乳剤膜中に残在する現像主薬が後の漂白浴や空気中の
酸素等により酸化され、カプラーと反応し、色素となる
もの（例えば漂白ステイン）、４つには、現像処理後の
感材の光や湿熱による経時変化によるものである。

【０００５】本発明における着色ステインは、上記３又
は４を意味し、これらのうち前者を、処理時ステイン、
後者を経時ステインと呼ぶ。

【０００６】ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、未露光部に発生するステインは画像の白ヌケの良否を
決めてしまう他に、色像の色汚りを悪くしたり、視覚的
鮮鋭度を損うため好ましくない。特に反射材料（例えば
カラーペーパー、反転カラーペーパー）の場合、ステイ
ンの反射濃度は理論的に透過濃度の数倍に強調されるこ
とになり、微弱なステインでさえも画質を損なうため、
前記ステインの発生は、非常に重要な問題である。

【０００７】しかもこの現像処理による未露光部のステ
イン（経時ステイン）は光や熱によってカプラー自身が
分解して生ずるいわゆる黄色ステインとは異なり、例え
ばハイドロキノン類、ヒンダードフェノール類、トコフ
ェロール類、クロマン類、クマラン類等の退色防止剤を
使用しても、十分にその発生を防ぐことが困難である。

【０００８】一方、この着色ステイン（経時ステイン）
の発生を防止する目的で２当量−５−ピラゾロン型マゼ
ンタカプラーと共に特定のアニリン化合物と併用する方
法が米国特許第４，４８３，９１９号で提案されている
。また、現像処理後に処理済みの感光材料中に残存する
現像主薬、またはカプラーとカップリングして色素を形
成し得る現像主薬の酸化体とそれぞれ反応し、実質的に
無色の生成物を生ずる化合物を使用することは、例えば
、欧州公開特許第２５５７２２号、同第２５８６６２号
、同第２２８７６５５号、同第２３００４８号、米国特
許４，７０４，３５０号で提案されている。特に、マゼ
ンタ味の着色ステインは微量発生しても視覚的に非常に
目立つため、その発生の防止は不可欠である。しかも感
光材料の使命である記録保存を考えた場合、長期の保存
に対し、光、熱および湿度に対する画像保存と同様に前
記マゼンダ味の着色ステインの発生を防止することがよ
り強く望まれている。しかしながら、先に提案した防止
剤もさらに長期の保存に対しては必ずしも十分であると
はいえず、また上述した方法では、処理時ステイン防止
の効果も十分ではない。

【０００９】又、シアン味の経時ステインの改良につい
ては、特開昭第６２−１７３４６６号に記載のように、
特定の化合物をシアンカプラーと共存させることにより
、経時ステイン低減方法の記載があるが、その効果は、
十分とは言えず、又処理時ステインについてはほとんど
効果がない。

【００１０】しかも、最近では顧客の要求や自然環境の
保全のため、現像時間の短い、いわゆる迅速処理、さら
にベンジルアルコールを実質的に含まない現像処理、水
洗量の少ないもしくは無水洗の処理、ランニング状態で
含有組成分比や組成分量が大巾に変化した処理液での処
理に対しても処理時ステイン、経時ステインの発生を抑
えることが必要である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたもので、その課題とするところは、処
理時ステイン、経時ステインの発生が低減されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

【００１２】

【発明を解決するための手段】本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は、支持体上に、それぞれ少なくとも
１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層に下記化４に示す一般式（Ｉ）のア
シル基を有するアシルアセトアミド型イエロー色素形成
カプラーから選ばれる少なくとも１種と、前記赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に下記化５に示す一般式（ＩＩ）又は
化６に示す一般式（ＩＩＩ）のシアンカプラーから選ば
れる少なくとも１種とを含有することを特徴とする。

【００１３】

【化４】 一般式（Ｉ）において、Ｒ１　は一価の基を表わし、Ｑ
はＣとともに３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｓ，Ｏ，
Ｐから選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有
する３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を夫々表わす。ただし、Ｒ１　は水素原子であること
はなく、また、Ｑと結合して環を形成することはない。

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】 一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、Ｒ２１はア
ルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ２２は炭素
数２以上のアルキル基を、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボンアミド基またはウレイド基を、Ｒ
２４は、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基またはアミノ基を、Ｘ´は水素
原子またはカップリング離脱基を、ｎは０または１をそ
れぞれ表わす。

【００１６】本発明者らは、鋭意研究の結果、処理的ス
テインおよび経時ステインは、ステイン発生層に含有さ
れているカプラーの種類に関係することの他に、ステイ
ン発生層以外に、含有されているカプラーに関係するこ
とを見出した。より具体的には、処理ステインの場合、
ステイン発生層より支持体に近い感光性および非感光性
層中に含有されているカプラーの種類に大きく依存し、
経時ステインの場合、ステイン発生層よりも支持体から
遠い方の感光性および非感光性層中に含有されているカ
プラーの種類に大きく依存することを見出した。さらに
、本発明の目的のため種々の各層にカプラーを用いて詳
細な検討を行なった結果、上記ハロゲン化銀カラー写真
感光材料により本発明の目的を達成することを見出した
。

【００１７】以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【００１８】本発明の感光材料に含有される前記一般式
（ＩＩ）のアシル基を有するアシルアセトアミド型イエ
ローカプラーは好ましくは下記化７に示すの一般式［Ｙ
］により表される。

【００１９】

【化７】 前記一般式［Ｙ］において、Ｒ１　は水素を除く一価の
置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少
なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を、Ｒ２　は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ，
Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ。以下式［Ｙ］の説明において同じ。）
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はア
ミノ基をＲ３　はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは
水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基（以下離脱基という
）を、Ｌは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしＬ
　が２以上のとき２以上のＲ３　は同じでも異なってい
ても良い。

【００２０】前記Ｒ３　の例としては、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキ
シ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールス
ルホニルオキシ基が挙げられる。

【００２１】前記離脱基の例としては、窒素原子でカッ
プリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ基
、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニ
ルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オキ
シ基、ハロゲン原子が挙げられる。

【００２２】前記一般式［Ｙ］における置換基がアルキ
ル基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定
のない限り、該アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環
状の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良い
アルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル）を意味する。

【００２３】前記一般式［Ｙ］における置換基がアリー
ル基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定
のない限り、該アリール基は置換されても良い単環もし
くは縮合環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチ
ル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４
−メトキシフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシル
オキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロ
キシフェニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メ
タンスルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニ
ル）を意味する。

【００２４】前記一般式［Ｙ］における置換基が複素環
基か、または複素環を含むとき、特に規定のない限り、
複素環基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少
なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換
されても良い単環もしくは縮合環の複素環基、（例えば
２−フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾ
リル、１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２
−ベンゾトリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイ
ミド、１−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−
３−イル）を意味する。

【００２５】以下、一般式［Ｙ］において、好ましく用
いられる置換基について説明する。

【００２６】前記一般式［Ｙ］において、Ｒ１　は好ま
しくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換さ
れていても良い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の
一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基）または、
Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリール
オキシ基）である。その置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基が
挙げられる。

【００２７】前記一般式［Ｙ］において、Ｑは好ましく
はＣとともに３〜５員のいずれも置換されていても良い
Ｃ数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ，Ｓ
，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜
３０の複素環を形成するのに必要な非金属原子群である
。また、ＱがＣともに作る環は環内に不飽和結合を含ん
でいても良い。このＱがＣとともに作る環の例としては
、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン
環、シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテ
ン環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソ
ラン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環が挙げ
られる。前記Ｑが置換されている場合、置換基の例とし
ては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ア
リール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基が挙げられる。

【００２８】前記一般式［Ｙ］において、Ｒ２　は好ま
しくはハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、
Ｃ数１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリール
オキシ基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３
０のアミノ基である。その置換基としては、例えば、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基が挙げられる。

【００２９】前記一般式［Ｙ］において、Ｒ３　は好ま
しくはハロゲン原子、いずれも置換されても良い、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ
数１〜３０のアリコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシ
カルボニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニ
ル基、Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０
のスルホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、
Ｃ数０〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアル
キルスルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル
基、Ｃ数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルフ
ァモイルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ルアミノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０の
アシル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基
、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基である。 その置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
が挙げられる。

【００３０】また、式［Ｙ］のベンゼン環におけるＲ３
　の置換位置は、下記化８に示す基に対してメタ位また
はパラ位であることが好ましい。

【００３１】

【化８】 Ｌ　は好ましくは１または２の整数を表わす。

【００３２】前記一般式［Ｙ］において、Ｘは好ましく
は窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基ま
たはアリールオキシ基である。

【００３３】前記Ｘが複素環基を表わすとき、５〜７員
環の単環もしくは縮合環の複素環の基である。その例と
しては、スクシンイミド、マレインイミド、フタルイミ
ド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミ
ダゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、
インドール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベン
ゾトリアゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オ
キサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４
−ジオン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリジン
−２−オン、チアゾリジン−２−オン、ベンズイミダゾ
リン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベン
ゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２
−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオ
ン、２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４
−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４
−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン−２−ピ
ラゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン、２−
イミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オンが挙げら
れる。これらの複素環は置換されていてもよい。これら
の複素環の置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スル
ホ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アシルオキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アルコキシカルボンアミノ基、スルファモイル
アミノ基がある。

【００３４】前記Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、
Ｘは好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基であり
、前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選ば
れる基で置換されていても良い。前記アリールオキシ基
の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基
、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシ
カルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、またはシアノ基が好まし
い。

【００３５】次に、前記一般式［Ｙ］において特に好ま
しくは用いられる置換基について説明する。

【００３６】前記一般式［Ｙ］において、Ｒ１　は、特
に好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基であり、最も
好ましくはメチル基である。

【００３７】前記一般式［Ｙ］において、Ｑは特に好ま
しくはＣとともに作る環が３〜５員の炭化水素環を形成
する非金属原子群であり、例えば、−［ＣＲ２　］２　
−，−［ＣＲ２　］３　−，−［ＣＲ２　］４　−であ
る。（ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアル
キル基を表わす。ただし、複数のＲ，ＣＲ２　は同じで
も異なっていてもよい。）Ｑは最も好ましくは、結合す
るＣとともに３員環に形成する　　　　−［ＣＲ２　］
２　−である。

【００３８】前記一般式［Ｙ］において、Ｒ２　は特に
好ましくは、塩素原子、フッ素原子、Ｃ数１〜６のアル
キル基、（例えばメチル、トリフルオロメチル、エチル
、イソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜８のアルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、
ブトキシ）、またはＣ数６〜２４のアリールオキシ基（
例えばフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシ
フェノキシ）であり最も好ましくは塩素原子、メトキシ
基またはトリフルオロメチル基である。

【００３９】前記一般式［Ｙ］において、Ｒ３　は、特
に好ましくは、ハロゲン原子、アルコキル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基または
スルファモイル基であり最も好ましくはアルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基またはスル
ホンアミド基である。

【００４０】前記一般式［Ｙ］において、Ｘは特に好ま
しくは化９に示す式［Ｙ−Ａ］，化１０に示す式［Ｙ−
Ｂ］、または化１１に示す式［Ｙ−Ｃ］で表される基で
ある。

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】 前記式［Ｙ−Ａ］において、Ｚは−Ｏ−ＣＲ４　（Ｒ５
　）−，−Ｓ−ＣＲ４　（Ｒ５　）−，ＮＲ６　−ＣＲ
４　（Ｒ５　）−，ＮＲ６　−ＮＲ７　−，−ＮＲ６　
−Ｃ（Ｏ）−，−ＣＲ４　（Ｒ５　）−ＣＲ８　（Ｒ９
　）または−ＣＲ１０＝ＣＲ１１−を表わす。

【００４４】ここでＲ４　、Ｒ５　、Ｒ８　、およびＲ
９　は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はアミノ基を表わし、Ｒ６　およびＲ７　は水素原子、
アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはアルコキシカルボニル基を表わ
し、これらＲ１０およびＲ１１は水素、アルキル基また
はアリール基を表わす。Ｒ１０とＲ１１は互いに結合し
てベンゼン環を形成しても良い。Ｒ４　とＲ５　、Ｒ５
　とＲ６　、Ｒ６　とＲ７　またはＲ４　とＲ８は互い
に結合して環（例えば、シクロブタン、シロクヘキサン
、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペ
リジン）を形成してもよい。

【００４５】前記式［Ｙ−Ａ］で表される複素環基のう
ち、特に好ましいものは式［Ｙ−Ａ］においてＺが−Ｏ
−ＣＲ４　（Ｒ５　）−，ＮＲ６　−ＣＲ４　（Ｒ５　
）−，またはＮＲ６　−ＮＲ７　−である複素環基であ
る。また、前記式［Ｙ−Ａ］で表される複素環基のＣ数
は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５
〜１６である。

【００４６】前記式［Ｙ−Ｂ］において、Ｒ１２および
Ｒ１３の少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基およびアシル基から
なる群より選ばれた基であり、もう一方は水素原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基であっても良い。また、Ｒ
１４は上記Ｒ１２またはＲ１３と同義である。ｍは０〜
２の整数を表わす。前記式［Ｙ−Ｂ］で表わされるアリ
ールオキシ基のＣ数は６〜３０好ましくは６〜２４、さ
らに好ましくは６〜１５である。

【００４７】前記式［Ｙ−Ｃ］において、ＷはＮととも
にピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはト
リアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。ここで、式［Ｙ−Ｃ］で表わされる環は置換基を有
していてもよく、好ましい置換基の例としてハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基が挙げられる。前記
式［Ｙ−Ｃ］で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、
好ましくは２〜２４、より好ましくは２〜１６である。

【００４８】前記一般式［Ｙ］において、Ｘは最も好ま
しくは式［Ｙ−Ａ］で表わされる基である。

【００４９】前記一般式［Ｙ］で表わされるカプラーは
、置換基Ｒ１　、Ｑ、Ｘまたは下記化１２に示す基にお
いて２価以上の基を介して互いに結合する２量体または
それ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。

【００５０】

【化１２】 後掲の化１３〜化２２に前記一般式［Ｙ］における各置
換基の具体例を示す。

【００５１】後掲の化２３〜化３９に前記一般式［Ｙ］
で表わされるイエローカプラーの具体例Ｙ−１〜Ｙ−３
１を示す。

【００５２】前記一般式［Ｙ］で表わされる本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に好ましいイエローカプ
ラーは後掲の化４０に示す合成ルートによって合成する
ことができるここで化合物ａは、例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ
．Ｓｏｃ．（Ｃ），１９６８，２５４８、Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０、Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ　，１９７１，２５８　、Ｊ．Ｏｒｇ　．
Ｃｈｅｍ．　，１９７８，４３，１７２９，ＣＡ，１９
６０，６６，１８５３３　のような記載の方法により合
成される。

【００５３】前記合成ルートにおいて、化合物ｂの合成
は、前記化合物ａと、例えば、塩化チオニル、オキザリ
ルクロライドとを用いて無溶媒もしくは塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリエン
、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドのような溶媒中で反応させることにより行な
う。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは−
１０℃〜８０℃である。

【００５４】前記合成ルートにおいて、化合物ｃは、例
えばアセト酢酸エチルをマグネシウムメトキサイドを用
いてアニオンとし、その中へ前記化合物ｂを加えること
により合成される。反応は無溶媒もしくはテトラヒドロ
フラン、エチルエーテル中において、反応温度は通常−
２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃で行われ
る。

【００５５】前記合成ルートにおいて、前記化合物ｄは
前記化合物ｃと、塩基として例えばアンモニア水、Ｎａ
ＨＣＯ３　水溶液・水酸化ナトリウム水溶液とを、無溶
媒もしくはメタノール、エタノール、アセトニトリルな
どの溶媒中で反応させることにより合成される。反応温
度は通常−２０℃〜５０℃好ましくは−１０℃〜３０℃
である。

【００５６】前記合成ルートにおいて、化合物ｅは前記
化合物ｄおよび化４０中の化合物ｇを無溶媒で反応させ
ることにより合成される。反応温度は通常１００〜１５
０℃であり、好ましくは１００〜１２０℃である。Ｘが
Ｈでない場合、クロル化またはブロム化後離脱基Ｘを導
入して、化合物ｆを合成する。前記化合物ｅは、例えば
、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メ
チレン、テトラヒドロフラン等の溶媒中、塩化スルフリ
ル、Ｎ−クロロスクシンイミド等によりクロロ置換体と
するか、例えば、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミドによ
りブロモ置換体とする。この時、反応温度は−２０℃〜
７０℃好ましくは−１０℃〜５０℃である。

【００５７】次に、前記化合物ｅのクロロ置換体または
ブロモ置換体と、離脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを、
例えば、塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロフ
ラン、アセトン、アセトニリル、ジオキサン、Ｎ−メチ
ルピロリドン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２
−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドのような溶媒中、反応温度−２０℃〜
１５０℃、好ましくは−１０℃〜１００℃で反応させる
ことにより、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に含有されるカプラーｆを得ることができる。この時、
例えば、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、テ
トラメチルグアニジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムのような塩基を用いてもよい。

【００５８】以下に本発明における前記一般式［Ｙ］の
カプラーの合成例を示す。

【００５９】合成例１　　例示化合物Ｙ−３５の合成Ｇ
ｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ，ＳＯ
Ｃ．，１９３４，５６，２７１０に記載の方法により合
成された１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５ｇ、
塩化メチレン１００ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１ｍｌの混合物中に３８．１ｇのオキザリルクロライ
ドを室温にて３０分かけて滴下する。滴下後室温にて２
時間反応してアスピレーター減圧下で塩化メチレン、過
剰のオキザリルクロライドを除去することにより、１−
メチルシロクプロパンカルボニルクロライドの油状物を
得る。

【００６０】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｍｌの混
合物中にメタノール１００ｍｌを室温にて３０分間かけ
て滴下し、その後２時間加熱還流したのち、３−オキソ
ブタン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて
滴下する。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールを
アスピレーター減圧下完全に留去する。テトラヒドロフ
ラン１００ｍｌを反応物に加えて分散し、室温にて先に
得た１−メチルシロクプロパンカルボニルクロライドを
滴下する。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ｍ
ｌ、希硫酸水で抽出し、水洗後有機層を無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシク
ロプロパンカリボニル）−３−オキソブタン酸エチルの
油状物５５．３ｇを得る。

【００６１】この２−（１−メチルシクロプロパンカル
ボニル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノー
ル１６０ｍｌの溶液を室温で撹拌しその中へ３０％アン
モニア水６０ｍｌを１０分間かけて滴下する。その後１
時間撹拌し酢酸エチル３００ｍｌ、希塩酸水にて抽出、
中和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後
溶媒を留去して（１−メチルシクロプロパンカルボニル
）酢酸エチルの油状物４３ｇを得る。

【００６２】この（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）酢酸エチル３４ｇと、Ｎ−（３−アミノ．４−クロ
ロフェニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブタンアミド４４．５ｇとを内温１００〜１２０
℃にてアスピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応
後反応液をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカ
ラムクロマト精製し、例示化合物Ｙ−３５　　４９ｇを
粘稠油状物として得る。得られる化合物の構造は、ＭＳ
スペクトル、ＮＭＲスペクトルおよび元素分析により確
認される。 合成例２　　例示化合物Ｙ−１の合成 例示化合物Ｙ−３５　　２２．８ｇを塩化メチレン３０
０ｍｌに溶解し、氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０
分間かけて滴下する。３０分間反応後反応液をよく水洗
し無水硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ−
３５の液化物を得る。１−ベンジル−５−エトキシヒダ
ントイン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｍｌ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌの溶液の中に、
先に合成した例示化合物Ｙ−３５の塩化物をＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアルデヒド５０ｍｌに溶かしたものを３０
分間かけて室温にて滴下する。

【００６３】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００ｍｌで抽出水洗後、２％トリエチルア
ミン水溶液３００ｍｌにて水洗し、ついで希塩酸水にて
中和する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶
媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサンおよび酢酸
エチルの混合溶媒から晶析する。析出した結晶を濾過し
ｎ−ヘキサンおよび酢エチの混合溶媒で洗浄後、乾燥す
ることにより例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得る
。

【００６４】得られる化合物の構造はＭＳスペクトル、
ＮＭＲスペクトル、元素分析により確認される。また融
点は１３２〜３℃である。

【００６５】以下に、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料に含有される前記一般式（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｉ）のシアンカプラー、即ち、フェノール系シアンカプ
ラーについて詳しく説明する。

【００６６】前記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）にお
いて、Ｒ２１は総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３
６（好ましくは１〜２４）の直鎖状、分岐鎖状もしくは
環状の不飽和結合を含んでも置換されていてもよいアル
キル基、Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２４）の置換さ
れてもよいアリール基、またはＣ数２〜３６（好ましく
は２〜２４）の置換されてもよい複素環基である。ここ
で複素環基とは環内に少なくとも１個のＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐ
，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれたヘテロ原子を有する５〜７員
の縮環してもよい複素環基であり、例えば２−フリル、
２−チエニル、４−ピリジン、２−イミダゾリル、４−
キノリルが挙げられる。Ｒ２１の置換基の例として、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、またはスルファモイルアミノ
基（以上置換基群Ａという）が挙げられる。該置換基と
しては、好ましくは、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，
Ｉ）、シアノ基、アルキル基、アリールオキシ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンア
ミド基またはスルホンアミド基が挙げられる。

【００６７】前記一般式（ＩＩ）においてＲ２１は好ま
しくはアルキル基であり、一般式（ＩＩＩ）においてＲ
２１は好ましくはアルキル基またはアリール基である。

【００６８】前記一般式（ＩＩ）においてＲ２２は、Ｃ
数２〜３６（好ましくは２〜２４）の直鎖状、分岐鎖状
もしくは環状のアルキル基である。Ｒ２２は好ましくは
Ｃ数２〜８のアルキル基（例えば、エチル、プロピル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル）である。

【００６９】前記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）にお
いて、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂ
ｒ，Ｉ）、Ｃ数１〜１６（好ましくは１〜８）の直鎖状
、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、Ｃ数６〜２４（
好ましくは６〜１２）のアリール基、Ｃ数１〜２４（好
ましくは１〜８）のアルコキシ基、Ｃ数は６〜２４（好
ましくは６〜１２）のアリールオキシ基、Ｃ数１〜２４
（好ましくは２〜１２のカルボンアミド基、またはＣ数
１〜２４（好ましくは１〜１２）のウレイド基である。 ここで、Ｒ２３がアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルボンアミド基またはウレイ
ド基のとき、前記置換基群Ａから選ばれた置換基で置換
されていてもよい。

【００７０】前記一般式（ＩＩ）においてＲ２３は、好
ましくはハロゲン原子であり、前記一般式（ＩＩＩ）に
おいてＲ２３は好ましくは水素、ハロゲン原子、アルコ
キシ基またはカルボンアミド基であり、特に好ましくは
水素である。

【００７１】前記一般式（ＩＩ）においてＲ２２とＲ２
３とが互いに結合して環を形成してもよい。また、一般
式（ＩＩＩ）においてＲ２３とＲ２４とが互いに結合し
て環を形成してもよい。このときＲ２３は単結合または
イミノ基として環の構成要素となってもよい。

【００７２】前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２４は
前記Ｒ２１と同義であり、Ｃ数１〜３６（好ましくは１
〜２４）のアルコキシ基、Ｃ数は６〜３６（好ましくは
６〜２４）のアリールオキシ基、またはＣ数１〜３６（
好ましくは１〜２４）のアルキルもしくはアリール置換
アミノ基である。該Ｒ２４は好ましくはＲ２１と同義で
あり、さらに好ましくはアルキル基である。

【００７３】前記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）にお
いてＸ´は水素原子または芳香族第１級アミン現像薬の
酸化体とのカップリング反応により離脱可能なカップリ
ング離脱基を表わす。このカップリング離脱基の例とし
てはハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、スルホ基、
Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜２４）のアルコキシ基、
Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリールオキシ
基、Ｃ数２〜３６（好ましくは２〜２４）のアシルオキ
シ基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜２４）のアルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基、Ｃ数１〜３６（
好ましくは１〜２４）のアルキルチオ基、Ｃ数６〜３６
（好ましくは６〜２４）のアリールチオ基、Ｃ数４〜３
６（好ましくは４〜２４）のイミド基、Ｃ数１〜３６（
好ましくは１〜２４）のカルバモイルオキシ基またはＣ
数１〜３６（好ましくは２〜２４）の窒素原子でカップ
リング活性位に結合する複素環基（例えばテトラゾール
−５−イル）、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４
−トリアゾール−１−イル）が挙げられる。ここで、ア
ルコキシ基以下の基は前記置換基群Ａから選ばれる基で
置換されていてもよい。前記Ｘ´は好ましくは水素原子
、フッ素原子、塩素原子、スルホ基、アルコキシ基また
はアリールキシ基であり、特に好ましくは水素原子また
は塩素原子である。

【００７４】前記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）にお
いて、ｎは０または１の整数を表わし、好ましくは０で
ある。

【００７５】以下に一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に
おける各置換基の例を示す。後掲の化４１〜化４４にＲ
２１の例を、化４５にＲ２２の例を、化４６にＲ２３の
例を、化４７〜化４８にＲ２４の例（前記Ｒ２１の例に
加えて）を、化４９〜化５０にＸ´の例を夫々示す。

【００７６】また、後掲の化５１〜化５３に、一般式（
ＩＩ）で表されるカプラーの具体例ＩＩＣ−１〜ＩＩＣ
−１０を、後掲の化５４〜化６０に、一般式（ＩＩＩ）
で表されるカプラーの具体例ＩＩＩＣ−１１〜ＩＩＩＣ
−２５を示す。

【００７７】前記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）にお
ける置換基の上記以外の具体例、並びにこれらを含むシ
アンカプラーの合成方法は、例えば、米国特許第２３６
９９２９号、同第２７７２１６２号、同第２８９５８２
６号、同第３７７２００２号、同第４３２７１７３号、
同第４３３３９９９号、同第４３３４０１１号、同第４
４３０４２３号、同第４５００６３５号、同第４５１８
６８７号、同第４５６４５８６号、同第４６０９６１９
号、同第４６８６１７７号、同第４７４６６０２号、特
開昭５９−１６４５５５号の各明細書に記載されている
。

【００７８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、
（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることができるが
、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含まない塩
化銀含有率が９０モル％以上、更には９５％以上、特に
９８％以上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用が好まし
い。

【００７９】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で、親水性コロイド層に、
欧州特許ＥＰＯ，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６
頁に記載の処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加すること、または
支持体の耐水性樹脂層中に例えば２〜４価のアルコール
類（例えばトリメチロールエタン）で表面処理された酸
化チタンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％
以上）含有させることが好ましい。

【００８０】本発明において、前記一般式（Ｉ）のアシ
ル基を有するイエローカプラー、前記一般式（ＩＩ）ま
たは（ＩＩＩ）のシアンカプラーは、それぞれ前記以外
のイエローカプラー、シアンカプラーと併用して用いて
も良い。併用して用いる前記以外のイエローカプラー、
シアンカプラーは、後掲の表２に示す特許公報に記載さ
れているもののうち、本発明の前記一般式（Ｉ）ないし
（ＩＩＩ）で表されるものを除いたカプラーを用いるこ
とが好ましい。

【００８１】本発明において、各々の層中でのカプラー
の塗布量は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１平方メ
ートルあたり、０．１ミリモル／ｍ２　〜２ミリモル／
ｍ２　が、好ましく、さらに好ましくは、０．３ミルモ
ル／ｍ２　〜１ミリモル／ｍ２　である。又、ハロゲン
化銀乳剤層中におけるハロゲン化銀乳剤の塗布量は、カ
プラー１モルあたり２モル〜１０モル（Ａｇ原子に換算
した値）が好ましく、さらに好ましくは、２モル〜５モ
ルである。

【００８２】本発明で使用するシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラーのような写真添加剤用の高沸点有機溶媒は
、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混
和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる
。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である
。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上で
あり、より好ましくは１７０℃以上である。

【００８３】これらの高融点有機溶媒の詳細については
、特開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁
右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。

【００８４】また、シアン、マゼンタまたはイエローカ
プラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在
下でローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第
４，２０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性
且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かした親水性コロイ
ド水溶液に乳化分散させる事ができる。

【００８５】好ましくは米国特許４，８５７，４４９号
及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁
〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ
、より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルア
ミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。

【００８６】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰＯ，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい
。

【００８７】即ち、発色現像処理後に残在する芳香族ア
ミン系現像主薬と化合結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。こうして、本発明の効果を
、さらに向上させることができる。

【００８８】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８９】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００９０】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０−４秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。

【００９１】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフイルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【００９２】露光済みの感光材料は慣用の白黒またはカ
ラー現像処理が施されうるが、カラー感材の場合には迅
速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理するの
が好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合に
は、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５
以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【００９３】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（例えば、添加剤）および
写真構成層（例えば、層配置）、並びにこの感材を処理
するために適用される処理法や処理用添加剤としては、
後掲の表１〜表５に示す特許公報、特に欧州特許ＥＰＯ
，３５５，６６０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）
に記載されているものが好ましく用いられる。

【００９４】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のシフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰＯ，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（
なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の４
当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したもの
や、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭
６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系シ
アンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラ
ー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

【００９５】また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平２−２０７２５０号の第２７頁
左上欄〜３４頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。

【００９６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
する。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して後掲の表９〜表１２に示す層構成の多
層カラー印画紙（試料１０１）を作製した。

【００９７】尚、表９〜表１２において略号で示された
カプラー、添加剤、溶媒の内容を後掲の化６２〜化６９
に示す（また、数字は夫々塗布量（ｇ／ｍ２　）、ハロ
ゲン化銀乳剤においては銀換算塗布量を示す）。

【００９８】以下に、各層塗布液の調製例として、第５
層の塗布液の調製について説明する。尚、第一層から第
四層、第六層および第七層用の塗布液も第五層塗布液と
同様の方法で調製した。

【００９９】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏ１ｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２０
％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。 一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８
μｍの大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）が調製された。この乳剤には後掲の表８に示すに示す
赤感性増感色素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対し
ては０．９×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．１×１０−４モル添加されている。また、この乳
剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われ
た。前記の乳化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混
合溶解し、後掲の表１１に示す組成となるように第五層
塗布液を調製した。層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

【０１００】また、各層に後掲の化６６に示すＣｐｄ−
１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ
２　と５０．０ｍｇ／ｍ２　となるように添加した。

【０１０１】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には後掲の
表６〜表８に示す分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１０２】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり、８．５×１０−５モル、７．７×１０−
４モル、２．５×１０−４モル、青感性乳剤層と緑感性
乳剤層とに対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり、１×１０−４モルと２×１０−４モル添
加した。

【０１０３】この他、イラジエーション防止のために乳
剤層に後掲の化６１に示すの染料（カッコ内は塗布量を
表す）を添加した。

【０１０４】試料１０２〜１１４の作製試料１０１にお
いて、第一層のイエローカプラー（ＥｘＹ）と溶媒（ｓ
ｏ１ｖ−３，ｓｏ１ｖ−７）および、第五層のシアンカ
プラー（ＥｘＣ）と溶媒（ｓｏ１ｖ−６）とを、後掲の
表１６、表１７に記すように置き換えた以外、試料１０
１と同様に作製した。

【０１０５】但し、各試料における第一層、第五層は、
それぞれ、カプラー、溶媒、色像安定剤の合計の重量と
、ゼラチンとの比率が、試料１０１と等しくなるように
ゼラチン量を調節した。

【０１０６】ランニングテスト 以上のように作製した試料１０１〜１１４に、標準的と
思われる被写体を撮影した現像処理済のカラーネガを通
し、白光を露光し、ペーパー処理機を用いて後掲の表１
３に示す処理工程に従い、後掲の表１４、表１５に示す
処理液組成の処理液を使用し、漂白定着工程の補充液の
補充量が漂白定着のタンク容量の２倍になるまで連続処
理（ランニングテスト）を実施した。（試料１０１〜１
１４が、ほぼ同量処理されるようにした。）このランニ
ング平衡状態で、以下に示す処理時ステインおよび経時
ステインの評価のための処理を行なった。

【０１０７】処理時ステインの評価 まず、各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、
ＥＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。

【０１０８】この試料を、前記ランニング平衡状態を保
った処理工程により現像処理後、濃度測定を行なった。 測定値のうち、マゼンタ、シアン濃度の最小値（白地部
の濃度）をそれぞれ処理時マゼンタステイン、処理時シ
アンステインの大きさとした。

【０１０９】経時ステインの評価 上記処理時ステインの評価を行なった試料を、６０℃，
７０％ＲＨ中に４０日間放置した後、濃度測定を行なっ
た。この測定により得られたマゼンタ、シアンの最低濃
度値と７０℃、７０％ＲＨ中に設置する前のマゼンタ、
シアンの最低濃度値（すなわち、処理時ステイン）との
差を、それぞれ、マゼンタ経時ステイン、シアン経時ス
テインの尺度とした。

【０１１０】以上の結果をまとめて、後掲の表１６、表
１７に記す。

【０１１１】表１６、表１７から明らかなように、第一
層のみに、本発明におけるカプラーを用いることにより
、経時ステインが低減され、第五層のみに本発明におけ
るカプラーを用いることにより、処理時ステインが低減
される。

【０１１２】更に、第一層、第五層共に本発明における
カプラーを用いた場合、処理時ステイン、経時ステイン
共に低減させることができる。又はいずれの試料も発色
性は十分であった。

【０１１３】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、処理時ステインお
よび経時ステインを低減させる上で顕著な効果を奏する
ものである。

【０１１４】

【化１３】

【０１１５】

【化１４】

【０１１６】

【化１５】

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】

【化１７】

【０１１９】

【化１８】

【０１２０】

【化１９】

【０１２１】

【化２０】

【０１２２】

【化２１】

【０１２３】

【化２２】

【０１２４】

【化２３】

【０１２５】

【化２４】

【０１２６】

【化２５】

【０１２７】

【化２６】

【０１２８】

【化２７】

【０１２９】

【化２８】

【０１３０】

【化２９】

【０１３１】

【化３０】

【０１３２】

【化３１】

【０１３３】

【化３２】

【０１３４】

【化３３】

【０１３５】

【化３４】

【０１３６】

【化３５】

【０１３７】

【化３６】

【０１３８】

【化３７】

【０１３９】

【化３８】

【０１４０】

【化３９】

【０１４１】

【化４０】

【０１４２】

【化４１】

【０１４３】

【化４２】

【０１４４】

【化４３】

【０１４５】

【化４４】

【０１４６】

【化４５】

【０１４７】

【化４６】

【０１４８】

【化４７】

【０１４９】

【化４８】

【０１５０】

【化４９】

【０１５１】

【化５０】

【０１５２】

【化５１】

【０１５３】

【化５２】

【０１５４】

【化５３】

【０１５５】

【化５４】

【０１５６】

【化５５】

【０１５７】

【化５６】

【０１５８】

【化５７】

【０１５９】

【化５８】

【０１６０】

【化５９】

【０１６１】

【化６０】

【０１６２】

【化６１】

【０１６３】

【化６２】

【０１６４】

【化６３】

【０１６５】

【化６４】

【０１６６】

【化６５】

【０１６７】

【化６６】

【０１６８】

【化６７】

【０１６９】

【化６８】

【０１７０】

【化６９】

【０１７１】

【表１】

【０１７２】

【表２】

【０１７３】

【表３】

【０１７４】

【表４】

【０１７５】

【表５】

【０１７６】

【表６】

【０１７７】

【表７】

【０１７８】

【表８】

【０１７９】

【表９】

【０１８０】

【表１０】

【０１８１】

【表１１】

【０１８２】

【表１２】

【０１８３】

【表１３】

【０１８４】

【表１４】

【０１８５】

【表１５】

【０１８６】

【表１６】

【０１８７】

【表１７】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、それぞれ少なくとも１層
   の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、前記青感性ハロゲン化銀乳
   剤層に下記化１に示す一般式（Ｉ）のアシル基を有する
   アシルアセトアミド型イエロー色素形成カプラーから選
   ばれる少なくとも１種と、前記赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層に下記化２に示す一般式（ＩＩ）又は化３に示す一般
   式（ＩＩＩ）のシアンカプラーの少なくとも１種とを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 一般式（Ｉ）において、Ｒ１　は一価の基を表わし、Ｑ
   はＣとともに３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｓ，Ｏ，
   Ｐから選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有
   する３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子
   群を夫々表わす。但し、Ｒ１　は水素原子であることは
   なく、また、Ｑと結合して環を形成することはない。 【化２】 【化３】 一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、Ｒ２１はア
   ルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ２２は炭素
   数２以上のアルキル基を、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、カルボンアミド基またはウレイド基を、Ｒ
   ２４はアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、またはアミノ基を、Ｘ´は水素
   原子またはカップリング離脱基を、ｎは０または１をそ
   れぞれ表わす。