JPH04318552A - ハロゲン化銀平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版に関するもの
で、さらに詳しくは写真方法により形成された画像銀部
または画像ハロゲン化銀部をインキ受理性として用いる
平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は油脂性のインキを受理する
親油性の画線部分とインキを受け付けない撥油性の非画
線部からなり、一般に非画線部は水を受け付ける親水性
部分から構成される。従って、通常の平版印刷はインキ
と水の両方を版面に供給し、画線部は着色性のインキを
、非画像部は水を選択的に受け入れ、画線上のインキを
、例えば紙などの基質に転写させることによってなされ
ている。従って、良い印刷物を得るためには、画線部と
非画線部の表面の親油性と親水性の差が十分に大きくて
、インキと水を版面に供給したときに画線部は十分量の
インキを全く受け入れないことが必要である。また、平
版印刷版に求められる機能として、画像の再現性が重要
な因子である。また、それらの性質が製版処理後の長い
期間にわたって安定していることは商業的な意味からも
重要である。

【０００３】高い感度を有し、かつスペクトル増感でき
る感光性ハロゲン化銀乳剤からなる写真材料は印刷版の
自動製造に好適で、すでにいくつかの形で知られている
。 １）タンニング現像を利用する方法（米国特許第３１４
６１０４号） ２）銀拡散転写法を応用する法（米国特許第３７２１５
５９号、米国特許第３４９０９０５号、特公昭４８−３
０５６２号公報） ３）エッチングブリーチを応用し、銀像部を漂白液で処
理し同時にゼラチンを破壊して親油性表面を露出させる
法（米国特許第３３８５７０１号、米国特許第３８１４
６０３号、特公昭４４−２７２４２号公報）４）現像し
た親水性のゼラチン−ハロゲン化乳剤層の未現像のハロ
ゲン化銀像部を選択的に親油化インキ受容化する法（米
国特許第３４５４３９８号、米国特許第３７６４３２３
号、米国特許第３０９９２０９号、特公昭５７−３９３
９号公報、特公昭６１−２３５４５号公報）等が、感光
性ハロゲン化銀乳剤を応用した平版印刷版の代表的な方
法である。

【０００４】上記（１）の方法は、印刷版表面の硬化し
たゼラチン層をインキ受容部とするのに対して、（２）
、（４）の方法は、一般に平版印刷版の表面で銀もしく
はハロゲン化銀（それらは、多くの場合、例えば特公昭
４８−２９７２３号公報、特開昭４７−２６２０１号公
報のメルカプト化合物での処理のごとき、何らかの処理
によって親油性、インキ受理性が強化されたり、もしく
はインキ受理性に変換されたりする）をインキ受容部と
するものである。

【０００５】また、（４）の分類に属する特公昭５７−
３９３９号公報、特公昭６１−２３５４５号公報に記載
されている方法、たとえば、ハロゲン化銀溶剤を臭化カ
リウムを０．０１モル／ｌ〜２モル／ｌ、またはヨウ化
カリウムを０．０１モル／ｌ〜１モル／ｌとし、さらに
銀イオンと反応して難溶性化合物を形成する有機化合物
として、化１の一般式で示される有機化合物を大体０．
０１〜１０ｇ／ｌの範囲で単独、あるいは２種以上併用
する定着組成液を使用して製造した平版印刷版は、良好
なインキ受容性、耐刷力を与えることができる。しかし
、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する材料を像に従って
露光し、通常の写真現像処理を施した後、現像によって
還元されなかった部分、すなわち、残存するハロゲン化
銀像部分を、銀イオンと反応して難溶性化合物を形成す
る有機化合物ならびにハロゲン化銀の溶剤を含有する定
着組成液を接触させて平版印刷版を得るわけであるが、
この方法では画像部と非画像部との反射光学濃度の差が
小さく、いわゆるコントラストの低い画像が与えられる
。

【０００６】

【化１】

【０００７】この点の問題としては、平版印刷版として
の機能は十分に与えられているものの、平版印刷版上の
画像は、コントラストの低い画像、すなわち視認性の低
い画像であり、利用者にとっては印刷前に画像を確認す
ることが困難で、最適な露光時間や処理時間を設定する
ことがむずかしくなる。また露光時または処理時のミス
、あるいは機材の不調に起因する不良な印刷版を印刷開
始までに察知することがむずかしくなり、印刷開始後に
刷り上がった印刷物を見ることによって、はじめて印刷
版の不良が感知されることになり、利用者にかなりの負
担を強いることになるばかりではなく、再度製版・印刷
をすることによるコストアップや時間の浪費につながる
ことになる。このため、不良な印刷版が印刷開始までに
察知できることは重要な因子である。

【０００８】また、もう一つの問題としては、平版印刷
版にコントラストの高い画像、すなわち視認性の高い画
像が与えられないと、利用者は平版印刷版に対する印刷
の可能性の可否を判断することがおびただしく困難にな
り、利用者の不信感を増大し、そのため平版印刷版とし
ての商品価値が低下する欠点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る上記の欠点を有しない印刷版を提供することにある。 すなわち、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する材料を像
に従って露光し、通常の写真現像処理を施した後、現像
によって還元されなかった部分、すなわち、残存するハ
ロゲン化銀像部分を、銀イオンと反応して難溶性化合物
を形成する有機化合物ならびにハロゲン化銀の溶剤を含
有する定着組成液を接触させて平版印刷版を得る方法に
おいて、画像部と非画像部の反射光学濃度の差を大きく
することで視認性を向上し、高感度で、かつ画像再現性
の良い平版印刷版を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の感
光性ハロゲン化銀乳剤層の下に下引き層を設け、その中
に、白色顔料および感光性ハロゲン化銀乳剤の感光波長
領域に吸収を有する色素または顔料を添加すると、非画
像部の反射光学濃度を変化させずに画像部の反射光学濃
度のみを低くすることができ、相対的に画像部と非画像
部の反射光学濃度の差を大きくできることに着目し、前
記の平版印刷版に求められる機能を損なうことなく、上
記の目的を達成するに至った。すなわち、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の下に下引き層を設け、その中に、例えば
酸化チタンおよびカーボンブラックのような、白色顔料
および感光性ハロゲン化銀乳剤の感光波長領域に吸収を
有する色素または顔料を添加し、下引き層の反射光学濃
度が０．５以上１．０以下であり、かつ画像部と非画像
部の反射光学濃度の差が０．５以上であるように反射光
学濃度の範囲を調整することにより視認性が向上する。 その利点等は、以下の記述によって示されるであろう。

【００１１】感光性ハロゲン化銀乳剤層の下に下引き層
を設け、その中に、白色顔料および感光性ハロゲン化銀
乳剤の感光波長領域に吸収を有する色素または顔料を添
加する意義は、次の通りである。すなわち、画像部と非
画像部の相対的な反射光学濃度の差を大きくするために
は、画像部の反射光学濃度を低くすることがもっとも簡
易かつ効果的である。そのため、感光性ハロゲン化銀乳
剤層の下に下引き層を設け、その中に、白色顔料のみを
添加し、画像部の反射光学濃度を低くした平版印刷版が
もっとも視認性が良かったが、細線や網点の再現性が著
しく悪化する。

【００１２】これは、次のように考えられる。すなわち
、感光面から侵入した光が、感光性ハロゲン化銀乳剤層
の下まで届いたとき、その界面と接触する次の層の界面
との屈折率の差より、光が反射し再び感光性ハロゲン化
銀乳剤層に戻る現象、いわゆるハレーションを起こす。 上記の層構成の平版印刷版の場合、下引き層に単に白色
顔料を、画像部の反射光学濃度をある程度低くするよう
に添加した場合では、この現象が顕著に現れるため、細
線や網点の再現性が著しく悪化すると考えられる。ゆえ
に、ハレーションを起こさないように画像部の反射光学
濃度を低くすることが重要である。しかし、単に白色顔
料の添加量を減少した場合には、ハレーション防止と、
画像部の反射光学濃度を低くすることの２点を同時にコ
ントロールすることはおびただしく困難であった。一方
、感光性ハロゲン化銀乳剤の感光波長領域に吸収を有す
る色素または顔料のみを添加する場合においては、ハレ
ーションの防止効果があるものの、画像部の反射光学濃
度を調整することがおびただしく困難で、視認性の改良
は達成できなかった。

【００１３】そこで、本発明者らは、例えば米国特許第
４１４４０６４号、特開昭５９−１９９４２号公報、特
開昭６３−２５９６６６号公報などに記載され、公知で
ある白色顔料と光吸収剤の併用によるハレーション防止
の方法が、本発明に有効であることを見いだした。すな
わち、感光性ハロゲン化銀乳剤層の下に下引き層を設け
、その中に、白色顔料ならびに感光性ハロゲン化銀乳剤
の感光波長領域に吸収を有する色素または顔料を併用し
て添加した場合、画像部の反射光学濃度を低くしつつ、
ハレーションを容易に防止できる。ゆえに、本発明では
白色顔料と感光性ハロゲン化銀乳剤の感光波長領域に吸
収を有する色素または顔料を対で使用する必要がある。

【００１４】本発明は、感光性ハロゲン化銀乳剤層の下
に下引き層を設け、その中に、白色顔料および感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の感光波長領域に吸収を有する色素また
は顔料を添加し、非画像部の反射光学濃度を変化させず
に画像部の反射光学濃度のみを低くすることで、相対的
に画像部と非画像部の反射光学濃度の差を大きくするこ
とにより、視認性を向上することにある。ゆえに本発明
は、少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤層の下の層に、
白色顔料および感光性ハロゲン化銀乳剤の感光波長領域
に吸収を有する色素または顔料を添加する必要があるが
、それ以外の層構成、各層の成分、および基材の種類に
はとらわれない。

【００１５】たとえば、白色顔料および感光性ハロゲン
化銀乳剤の感光波長領域に吸収を有する色素または顔料
を添加した下引き層の下層に、さらに基材との接着性や
写真性の改良を目的とした層を１層以上設けてもよいし
、感光性ハロゲン化銀乳剤層の上層に、写真性および印
刷性の改良を目的とした層を１層以上設けてもよい。

【００１６】感光性ハロゲン化銀乳剤層およびその下引
き層、そのほかの層には硬膜剤、塗布性を改良するため
の界面活性剤および接着剤、安定剤、色素あるいは顔料
、あるいはマット性を付与するためのマット剤、静電気
防止剤、現像主薬および現像助剤などを添加することが
できる。

【００１７】また基材の代表的な例として、ＲＣペーパ
ー、アルミニウム箔、トリアセテートフィルム、ポリカ
ーボネイトフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が
あげられる。これらは、２層以上の積層構造でもよいし
、また複合材料でもよい。また、感光性ハロゲン化銀乳
剤の塗布面のもう一方の面に、プロセッサー搬送性ある
いは写真性の改良、あるいは静電気防止を目的とする１
層以上の裏塗り層を設けることもできる。

【００１８】本発明に使用し得る白色顔料は、有機顔料
・無機顔料を問わない。例えば、酸化チタン、酸化けい
素、ホワイトカーボン、リトポン、酸化亜鉛、酸化鉛、
酸化アルミニウム、酸化カルシウム、けい酸カルシウム
、けい酸アルミニウム、炭酸カルシウム、（かき殻、白
亜、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、石粉、
寒水クレーなど）、カオリンクレー、天然けい酸、硫酸
バリウム、硫酸カルシウムなどが使用できる。

【００１９】本発明に使用し得る感光性ハロゲン化銀乳
剤の感光波長領域に吸収を有する色素または顔料は、有
機化合物・無機化合物または顔料・色素の別を問わない
。たとえば、カーボンブラック、黒色調の有機色素また
は顔料などが使用できる。さらに、たとえば感光性ハロ
ゲン化銀乳剤が緑感性であれば、緑色光を吸収するマゼ
ンタ系の色素および顔料も使用できる。

【００２０】本発明は、感光性ハロゲン化銀乳剤層の下
に下引き層を設け、その中に、白色顔料および感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の感光波長領域に吸収を有する色素また
は顔料を添加し、下引き層の反射光学濃度が０．５以上
１．０以下であり、かつ画像部と非画像部の反射光学濃
度の差が０．５以上とすることにより視認性を向上し、
かつハレーションなどの影響がない平版印刷版を製造す
ることにある。下引き層の反射光学濃度はできるだけ低
い方が望ましいが、一方画像の再現性からは下引き層の
反射光学濃度ができるだけ高い方が望ましいことは前述
した。種々の試験の結果、下引き層の反射光学濃度が０
．５以上１．０以下であり、かつ画像部と非画像部の反
射光学濃度の差が０．５以上とすることにより充分実用
に耐える平版印刷版を製造できた。

【００２１】

【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明がこれらによって限定されることはない。

【００２２】実施例１ ゼラチン接着性改良処理したＰＥＴフィルム上に以下に
示される条件で重層塗布し、乾燥後５０℃で２日間加温
した。これを試料Ａとする。 感光性ハロゲン化銀乳剤層 ハロゲン化銀組成；クロロブロマイド（臭化銀２３％）
感光性ハロゲン化銀は緑感性である。 硬膜剤；ホルマリンとジメチロール尿素硝酸銀で表した
ハロゲン化銀被覆率；１．７ｇ／平方メートル ゼラチン被覆率；１．０ｇ／平方メートル下引き層 硬膜剤；ホルマリンとジメチロール尿素ゼラチン被覆率
；３．５ｇ／平方メートル白色顔料；酸化チタン 白色顔料の量；１．９ｇ／平方メートル黒色顔料；大日
本インキ化学工業（株）製　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌａ
ｃｋ 黒色顔料の量；表１に示す様に添加した

【００２３】

【表１】

【００２４】かくして得られた写真感光性材料をポジ原
稿を用いて密着焼き付けし、Ｄ−７２現像液を用いて２
０℃で３０秒間現像した。つづいて水洗した後、下記に
示す組成を有する変換液で印刷版を得た。 水；６００ｍｌ チオシアン酸カリウム；２０ｇ クエン酸；１０ｇ クエン酸ナトリウム；３５ｇ ２−メルカプト−５−プロピル−１，３，５−オキサジ
アゾール；１．０ｇ イソプロピルアルコール；２００ｍｌ 水を加えて；１ｌ

【００２５】これをマクベス社製ＴＲ−９２７反射型光
学濃度計で画像部と非画像部の反射光学濃度を測定し、
あわせて目視で視認性を確認した表２を示す。

【００２６】さらに表１で示された下塗り層のみをゼラ
チン接着性改良処理したＰＥＴフィルム上に塗布し、乾
燥後５０℃で２日間加温したものを試料Ｂとし、マクベ
ス社製ＴＲ−９２７反射型光学濃度計で塗布面の反射光
学濃度を測定した結果を表２に示し、これより下塗り層
の最適反射光学濃度範囲を決定した。

【００２７】また試料Ａを、ポジとネガの細線が５μｍ
〜５０μｍまで５μｍ刻みで描かれている細線チャート
をプロセスカメラで露光秒数を変化させて焼き付け、現
像・感脂化変換処理した。こうして得られた印刷版を実
際に印刷した。印刷機；リョービ（株）社製２８００Ｃ
Ｄ、インキ；大日本インキ化学工業（株）社製ニューチ
ャンピョン墨Ｎ、湿し水；三菱製紙（株）社製ＳＬＭ−
ＯＤ３０の３１倍水溶液の条件で印刷し、１００枚目を
サンプリングした。得られた印刷物の細線を観察し、再
現された線幅がもっとも細いポジ細線とネガ細線の各々
を露光秒数に対してプロットすると、ふたつのグラフが
交差する点を見いだすことができ、この交差したときの
線幅をバランス線幅と定義する。

【００２８】このバランス線幅を表２に示す。バランス
線幅は、下塗り層の反射光学濃度が低いときはかなり太
い。これは一般には、画質の再現性の低下を示している
。すなわち、下塗り層でハレーションが発生するため、
細線が再現されづらくなるためである。下塗り層の反射
光学濃度を高くするに従いバランス線幅は細くなるが、
下塗り層の反射光学濃度が０．７以上で１５μｍと一定
になる。

【００２９】表２より、下塗り層の反射光学濃度は、０
．７以上が望ましい。しかし、０．５以上でも実用上差
し支えないと思われる。ゆえに前述の実施例と考え併せ
て、下引き層の光学濃度が０．５以上１．０以下であり
、かつ画像部と非画像部の光学濃度の差が０．５以上で
ある場合に前述の目的は達成される。

【００３０】

【表２】

【００３１】また、感光性ハロゲン化銀乳剤の感光波長
領域に吸収を有する色素として、緑色光を吸収するレマ
ゾールブリリアントレッド、シリウススプラレッド、カ
ルボランクリムソンＢ５、ソーラールビンエクストラ、
ソーラーバイオレットＢＬを、また感光性ハロゲン化銀
乳剤の感光波長領域に吸収を有する顔料として、緑色光
を吸収する大日本インキ化学工業（株）製　Ｄｉｓｐｅ
ｒｓｅ　Ｒｅｄを使用して、上記と同様の試験を実施し
たところ、すべて上記と同様の結果を得た。ゆえに、黒
色顔料ばかりではなく、感光性ハロゲン化銀乳剤の感光
波長領域に吸収を有する色素または顔料もこの発明に有
効である。

【００３２】

【発明の効果】以上の実施例により、本発明の効果が実
証された。特に視認性については、表２のごとく、下引
き層の反射光学濃度が０．５以上１．０以下であり、か
つ画像部と非画像部の反射光学濃度の差が０．５以上と
することによりおびただしく向上させることができ、し
かも、ハレーションなどの影響がない平版印刷版を製造
できた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写
   真材料を、像に従って露光し、現像（拡散転写現像を含
   まない）した後、ハロゲン化銀溶剤と、銀イオンと反応
   してハロゲン化銀溶剤により形成される可溶性銀錯体よ
   り安定で、かつ溶解度の低い化合物を形成し得る有機化
   合物で処理することにより作られることを特徴とする平
   版印刷版において、下引き層に白色顔料および感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤の感光波長領域に吸収を有する色素また
   は顔料を有する平版印刷版。
2. 【請求項２】　　下引き層の反射光学濃度が０．５以上
   １．０以下であり、かつ画像部と非画像部の反射光学濃
   度の差が０．５以上である請求項１記載の平版印刷版。